專利名稱：一種合成哈格曼乙酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于精細化工技術(shù)領(lǐng)域，涉及化學品合成技術(shù)，特別涉及一種哈格曼乙酯的合成方法。
背景技術(shù)：
哈格曼乙酯(化學名稱3-甲基-4-乙氧甲酰-2-環(huán)己烯酮)，常溫常壓下為黃色液體，不溶于水，易溶于有機溶劑，是一種非常重要的有機合成中間體，其不飽和的環(huán)狀結(jié)構(gòu)具有很高的化學反應活性，常被用來合成結(jié)構(gòu)復雜的多環(huán)和雜環(huán)物質(zhì)，如維生素E、天然卟吩的飽和吡咯環(huán)結(jié)構(gòu)單元等。目前，常規(guī)的合成方法通常首先以哌啶、DBU作為催化劑，以乙酰乙酸乙酯和多聚甲醛為原料反應，然后通過有機溶劑萃取、干燥、蒸干溶劑后得到中間體3-甲基-4，6-二乙 氧甲酰-2-環(huán)己烯酮，最后中間體3-甲基-4，6- 二乙氧甲酰-2-環(huán)己烯酮與無水乙醇鈉的無水乙醇溶液加熱回流脫羧制得目標產(chǎn)物哈格曼乙酯，具體見反應路線I。該路線合成步驟較多，反應過程需要加醋酸水溶液回流，處理時還需減壓蒸餾蒸餾出無水乙醇和醋酸，后處理比較繁瑣，而且產(chǎn)率不高，一般為35%-58%。
COOd-COOC2Hs
fB
2 CH,CCH2COOC2H5 + HCHO —— I I I^COOC2H5'COOC2I-U
COOC2H5COOC2H5
C2H5ONa
— α ο
T C00C-Hi
0ο
b OwCOdbu)路線I

發(fā)明內(nèi)容
針對上述問題，本發(fā)明提供了一種合成哈格曼乙酯的方法，以無水乙醇作溶劑，向乙酰乙酸乙酯和多聚甲醛的混合物料中投加無機堿性物質(zhì)制得哈格曼乙酯。該方法操作步
驟簡單，反應周期短，對環(huán)境污染小，能耗低，反應方程式如下
權(quán)利要求
1.一種合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于以無水乙醇為溶劑，向乙酰乙酸乙酯和多聚甲醛的混合物料中投加無機堿性物質(zhì)制得哈格曼乙酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于其具體步驟為 (1)將乙酰乙酸乙酯和多聚甲醛溶于無水乙醇中，于20°C-75°C加入無機堿性物質(zhì)，力口畢，回流至反應完全； (2)將回流后的物料降溫抽濾，酸化濾液，萃取，蒸除溶劑，減壓蒸懼，得哈格曼乙酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于所述步驟(I)中乙酰乙酸乙酯和無水乙醇的質(zhì)量比為I :0. 6-1. 5。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于所述步驟(I)中乙酰乙酸乙酯、多聚甲醛、無機堿性物質(zhì)的摩爾比為I :0. 5-0. 55 :0. 5-0. 52。
5.根據(jù)權(quán)利要求2或4所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于所述步驟(I)中的無機堿性物質(zhì)為NaOH或KOH或Na2CO3或K2CO3或其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于所述步驟(I)中于400C -60°C加入無機堿性物質(zhì)。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于所述步驟(2)中加熱回流時間為2. 5h-6h。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于所述步驟(2)中的濾液采用稀鹽酸或稀硫酸或稀硝酸酸化。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于所述步驟(2)中酸化后濾液pH值為2-6。
全文摘要
本發(fā)明屬于精細化工技術(shù)領(lǐng)域，公開了一種合成哈格曼乙酯的方法，以無水乙醇為溶劑，向乙酰乙酸乙酯和多聚甲醛的混合物料中投加無機堿性物質(zhì)后回流制得哈格曼乙酯。本發(fā)明操作步驟簡單，反應周期短，所需裝置簡單，收率與現(xiàn)有工藝相比有明顯提高；以無水乙醇為溶劑，反應溫度易于控制，減少了溫度過高引起的副反應，且無水乙醇危害性較??；反應投加的無機堿性物質(zhì)反應后所得的產(chǎn)物可以集中回收處理，能耗低，對環(huán)境污染小，具有很大的經(jīng)濟效益。
文檔編號C07C67/32GK102875381SQ20121035779
公開日2013年1月16日 申請日期2012年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月24日
發(fā)明者黃文昌, 馬韻升, 史慶苓, 吳文雷, 劉鵬, 劉英賢, 李洪俠 申請人:黃河三角洲京博化工研究院有限公司