專利名稱：一種合成對溴苯丙酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種合成對溴苯丙酮的方法。
背景技術(shù)：
對溴苯丙酮是芳香族的不對稱酮類化合物，白色結(jié)晶體，熔點為45-47°C，對溴苯丙酮是一種重要的具有結(jié)構(gòu)構(gòu)成作用的中間體。主要作為精細(xì)化工原料，也可用于醫(yī)藥中間體，用于合成分子中含對溴苯環(huán)結(jié)構(gòu)的精細(xì)化工產(chǎn)品?；瘜W(xué)名稱為對溴苯丙酮或4-溴苯丙酮
分子式C9H9BrO; 分子量168. 5; 分子結(jié)構(gòu)式
理化性質(zhì)外觀為白色結(jié)晶體，熔點mp :45-47°C，沸點bp :265. 5°C。對溴苯丙酮雖早有應(yīng)用，但是關(guān)于對溴苯丙酮的合成國內(nèi)文獻(xiàn)未見報道，我們根據(jù)對溴苯丙酮的結(jié)構(gòu)和已有的合成工作經(jīng)驗，對溴苯丙酮的合成工藝路線，按照其它芳香酮的合成方法，即在無水三氯化鋁催化劑存在下，以溴苯與丙酰氯為原料，直接進(jìn)行酰氯化反應(yīng)合成對溴苯丙酮，但酰氯化產(chǎn)物中有鄰溴苯丙酮和少量的間溴苯丙酮二種異構(gòu)體，產(chǎn)物分離困難，產(chǎn)品純度不易控制。該方法具有工藝復(fù)雜，產(chǎn)品收率低，生產(chǎn)成本高等缺點。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種合成對溴苯丙酮的方法。本發(fā)明的技術(shù)解決方案是
一種合成對溴苯丙酮的方法，以對溴苯甲酸、丙酸為原料，在復(fù)合催化劑存在的條件下進(jìn)行縮合反應(yīng)和脫羧反應(yīng)，同時用吸收溶劑吸收反應(yīng)器溜出的產(chǎn)物，整個反應(yīng)結(jié)束后，吸收溶劑吸收產(chǎn)物后的溶液為吸收液，將吸收液進(jìn)行降溫冷卻、結(jié)晶，過濾得對溴苯丙酮。本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)在于對溴苯甲酸、丙酸、復(fù)合催化劑的用量比例按質(zhì)量計為對溴苯甲酸丙酸復(fù)合催化劑=1:1. 48 2. 95:0. 15、. 56。本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)在于復(fù)合催化劑是由鐵粉、氧化錳和氧化釷組成，其用量質(zhì)量比為鐵粉二氧化錳氧化釷=1:0. 15-0. 9:0. 005-0. 06。本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)在于吸收溶劑為95%乙醇或無水乙醇或N，N-二甲基甲酰胺。本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)在于縮合反應(yīng)溫度為130-140°c，縮合反應(yīng)時間為6-10h， 脫羧反應(yīng)溫度為280-285°C，脫羧反應(yīng)時間為0. 5-1. Oh。本發(fā)明采用復(fù)合催化劑合成對溴苯丙酮，分離提純過程簡單，反應(yīng)時間適中，產(chǎn)品收率高，使產(chǎn)品的收率達(dá)到77%以上，產(chǎn)品純度高，能耗低，環(huán)境污染小，成本低，是實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的較理想的工藝。
具體實施例方式
為了加深對本發(fā)明的理解，下面將結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳述，下列實施例僅用于解釋本發(fā)明，并不構(gòu)成對本發(fā)明保護(hù)范圍的限定。一種合成對溴苯丙酮的方法，采用對溴苯甲酸、丙酸為原料，在復(fù)合催化劑存在的條件下進(jìn)行縮合和脫羧反應(yīng)，用95%的乙醇溶液作為吸收溶劑吸收反應(yīng)器溜出的產(chǎn)物，反應(yīng)結(jié)束后，吸收液進(jìn)行降溫冷卻、結(jié)晶，過濾得對溴苯丙酮；所述復(fù)合催化劑是由鐵粉、氧化錳和氧化釷組成，其用量質(zhì)量比為鐵粉氧化錳氧化釷=1:0. 15-0.9:0. 005-0. 06。實施例1
在裝有電動攪拌器、回流冷凝器和溫度計的四口反應(yīng)瓶中，依次加入對溴苯甲酸 20. Ig,丙酸44. 4g，復(fù)合催化劑6g，加料后，開啟攪拌，控制縮合反應(yīng)溫度為130-140°C左右，通過攪拌進(jìn)行縮合反應(yīng)6-10h，蒸餾出過量的丙酸，溫度繼續(xù)上升，直到220°C時開始有氣體逸出，在220°C -230°C溫度條件下進(jìn)行脫羧反應(yīng)，同時用95%乙醇溶液吸收逸出的氣體及餾出的液體，經(jīng)過脫羧反應(yīng)0. 5-1. Oh后四口反應(yīng)器中無液體餾出則停止反應(yīng)，然后冷卻、結(jié)晶，得對溴苯丙酮產(chǎn)品，對溴苯丙酮的收率達(dá)到77. 67%，熔點為45-47°C。實施例2:
在裝有電動攪拌器、回流冷凝器和溫度計的四口反應(yīng)瓶中，依次加入對溴苯甲酸 20. Ig,丙酸51. Sg,復(fù)合催化劑6g，加料后，開啟攪拌，控制縮合反應(yīng)溫度為130-140°C左右，通過攪拌進(jìn)行縮合反應(yīng)6-10h，蒸餾出過量的丙酸，溫度繼續(xù)上升，直到220°C時開始有氣體逸出，在220-230°C溫度條件下進(jìn)行脫羧反應(yīng)，同時用95%乙醇溶液吸收逸出的氣體及餾出的液體，經(jīng)過0. 5-1. Oh后四口反應(yīng)器中無液體餾出則停止反應(yīng)，然后冷卻、結(jié)晶，得對溴苯丙酮產(chǎn)品，對溴苯丙酮的收率達(dá)到77. 92%，熔點為45-47°C。實施例3:
在裝有電動攪拌器、回流冷凝器和溫度計的四口反應(yīng)瓶中，依次加入對溴苯甲酸 20. Ig,丙酸59. 2g，復(fù)合催化劑6g，加料后，開啟攪拌，控制縮合反應(yīng)溫度為130-140°C左右，通過攪拌進(jìn)行縮合反應(yīng)6-10h，蒸餾出過量的丙酸，溫度繼續(xù)上升，直到220°C時開始有氣體逸出，在220-230°C溫度條件下進(jìn)行脫羧反應(yīng)，同時用95%乙醇溶液吸收逸出的氣體及餾出的液體，經(jīng)過0. 5-1. Oh后四口反應(yīng)器中無液體餾出則停止反應(yīng)，然后冷卻、結(jié)晶，得對溴苯丙酮產(chǎn)品，對溴苯丙酮的收率達(dá)到77.沈％，熔點為45-47°C。實施例4:
在裝有電動攪拌器、回流冷凝器和溫度計的四口反應(yīng)瓶中，依次加入對溴苯甲酸 20. Ig,丙酸44. 4g，復(fù)合催化劑7g，加料后，開啟攪拌，控制縮合反應(yīng)溫度為130-140°C左右，通過攪拌進(jìn)行縮合反應(yīng)6-10h，蒸餾出過量的丙酸，溫度繼續(xù)上升，直到220°C時開始有氣體逸出，在220-230°C溫度條件下進(jìn)行脫羧反應(yīng)，同時用95%乙醇溶液吸收逸出的氣體及餾出的液體，經(jīng)過0. 5-1. Oh后四口反應(yīng)器中無液體餾出則停止反應(yīng)，然后冷卻、結(jié)晶，得對溴苯丙酮產(chǎn)品，對溴苯丙酮的收率達(dá)到77. 96%，熔點為45-47°C。實施例5:
在裝有電動攪拌器、回流冷凝器和溫度計的四口反應(yīng)瓶中，依次加入對溴苯甲酸 20. Ig,丙酸44. 4g，復(fù)合催化劑9g，加料后，開啟攪拌，控制縮合反應(yīng)溫度為130-140°C左右，通過攪拌進(jìn)行縮合反應(yīng)6-10h，蒸餾出過量的丙酸，溫度繼續(xù)上升，直到220°C時開始有氣體逸出，在220-230°C溫度條件下進(jìn)行脫羧反應(yīng)，同時用95%乙醇溶液吸收逸出的氣體及餾出的液體，經(jīng)過0. 5-1. Oh后四口反應(yīng)器中無液體餾出則停止反應(yīng)，然后冷卻、結(jié)晶，得對溴苯丙酮產(chǎn)品，對溴苯丙酮的收率達(dá)到78. 31%，熔點為45-47°C。 本發(fā)明采用復(fù)合催化劑合成對溴苯丙酮，分離提純過程簡單，反應(yīng)時間適中，產(chǎn)品收率高，使產(chǎn)品的收率達(dá)到77%以上，產(chǎn)品純度高，能耗低，環(huán)境污染小，成本低，是實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的較理想的工藝。
權(quán)利要求
1.一種合成對溴苯丙酮的方法，其特征是以對溴苯甲酸、丙酸為原料，在復(fù)合催化劑存在的條件下進(jìn)行縮合反應(yīng)和脫羧反應(yīng)，同時用吸收溶劑吸收反應(yīng)器溜出的產(chǎn)物，整個反應(yīng)結(jié)束后，吸收溶劑吸收產(chǎn)物后的溶液為吸收液，將吸收液進(jìn)行降溫冷卻、結(jié)晶，過濾得對溴苯丙酮。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種合成對溴苯丙酮的方法，其特征是所述對溴苯甲酸、丙酸、復(fù)合催化劑的用量比例按質(zhì)量計為對溴苯甲酸丙酸復(fù)合催化劑 =1:1. 48-2. 95:0. 15-0. 56。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述一種合成對溴苯丙酮的方法，其特征是所述的復(fù)合催化劑是由鐵粉、氧化錳和氧化釷組成，其用量質(zhì)量比為鐵粉氧化錳氧化釷 =1:0.15-0. 9:0. 005-0. 06。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述一種合成對溴苯丙酮的方法，其特征是所述吸收溶劑為95%乙醇或無水乙醇或N，N- 二甲基甲酰胺。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種合成對溴苯丙酮的方法，其特征是所述縮合反應(yīng)溫度為 130-140°C，縮合反應(yīng)時間為6-10h。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種合成對溴苯丙酮的方法，其特征是所述脫羧反應(yīng)溫度為 220-230°C，脫羧反應(yīng)時間為0. 5-1. Oh。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種合成對溴苯丙酮的方法，是以對溴苯甲酸、丙酸為原料，在復(fù)合催化劑存在的條件下反應(yīng)制得對溴苯丙酮。本發(fā)明采用新型復(fù)合催化劑合成對溴苯丙酮，分離提純過程簡單，反應(yīng)時間短，產(chǎn)品的收率達(dá)到77%以上，得到產(chǎn)品純度高，能耗低，環(huán)境污染小，成本低，是實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的較理想的工藝。
文檔編號C07C49/807GK102260155SQ20111015521
公開日2011年11月30日 申請日期2011年6月10日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月10日
發(fā)明者華平, 施磊, 朱國華, 李建華, 王樹清 申請人:南通大學(xué)