一種苯丙酮類化合物的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，尤其設(shè)及一種苯丙酬類化合物的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 苯丙酬類化合物是有機(jī)合成中的重要中間體，廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物活性分 子中，并在醫(yī)藥、農(nóng)藥等化工生產(chǎn)中有著廣泛用途。
[0003] 在現(xiàn)有的苯丙酬類化合物的合成中，多利用苯丙酬為原料進(jìn)行合成，例如 Angew.Chem. Int.Ed. ,2011,50:5331-5334中記載了利用苯丙酬為原料，在四下基艦化錠、 乙酸乙醋、溫度為75°C的條件下，通過與有機(jī)酸、叔下基過氧化氨反應(yīng)生成苯丙酬類化合 物。在該反應(yīng)過程中，為了能夠得到目標(biāo)產(chǎn)物，反應(yīng)中加入了如四下基艦化錠類的面化物， 當(dāng)然，也可W直接加入面素，但在運(yùn)種情況下，則還需要在反應(yīng)中加入相轉(zhuǎn)移催化劑。
[0004] 但無論是上述哪種合成途徑，在反應(yīng)中都會使用叔下基過氧化氨W外的有機(jī)溶 劑，有的甚至還會使用相轉(zhuǎn)移催化劑，運(yùn)樣不但會額外增加反應(yīng)物質(zhì)，還會使反應(yīng)步驟復(fù)雜 化。為了克服上述技術(shù)問題，發(fā)明人提供了一種合成苯丙酬類化合物的新方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于提供一種苯丙酬類化合物的合成方法，能夠簡化合成苯丙酬類 化合物的反應(yīng)步驟，并降低反應(yīng)成本。
[0006] 本發(fā)明提供了一種苯丙酬類化合物的合成方法，包括：
[0007] 將丙基苯、有機(jī)酸、艦、叔下基過氧化氨加入到反應(yīng)蓋中，在80°C-12(rC下反應(yīng)8-24小時(shí)；
[000引待反應(yīng)結(jié)束后，利用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)溶液，并經(jīng)干燥處理，得到苯丙酬類化合 物：
[0009]
[0010] 具體的，所述式（I)結(jié)構(gòu)中R基團(tuán)選自苯基、4-甲基苯基、2-甲基苯基、4-氯苯基、4-漠苯基或4-甲氧基苯基中的一種。
[0011] 所加入的丙基苯、有機(jī)酸、艦、叔下基過氧化氨的毫摩爾比為1:1-2:0.2-0.3:6-8。
[0012] 優(yōu)選的，所加入的丙基苯、有機(jī)酸、艦、叔下基過氧化氨的毫摩爾比為1:1:0.2:6。 [001引所述有機(jī)酸選自苯甲酸、4-甲基苯甲酸、2-甲基苯甲酸、4-氯苯甲酸、4-漠苯甲酸 或4-甲氧基苯甲酸中的一種。
[0014]優(yōu)選的，將丙基苯、有機(jī)酸、艦、叔下基過氧化氨加入到反應(yīng)蓋中，在100°C下反應(yīng) 24小時(shí)。
[001引所述有機(jī)溶劑選自乙酸乙醋、乙酸三氯甲燒、二甲亞諷、N，N-二甲基甲酯胺、四氨 巧喃、甲苯、1,2-二甲苯或1,2-二氯乙燒中的至少一種。
[0016] 本發(fā)明提供了一種苯丙酬類化合物的合成方法，相比于現(xiàn)有技術(shù)而言，本發(fā)明所 提供的合成方法是利用丙基苯類化合物為原料來合成苯丙酬類化合物，在該合成方法中， 丙基苯和有機(jī)酸可在叔下基過氧化氨、艦W及溫和的反應(yīng)條件下直接反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物， 并且，在該合成方法中，除使用叔下基過氧化氨外運(yùn)一反應(yīng)溶劑外，并無需再使用其它溶 劑。該合成方法操作簡單，不僅簡化了合成路線，還由于無需使用其它溶劑而降低了反應(yīng)成 本，因此，為本領(lǐng)域技術(shù)人員提供了一種合成苯丙酬類化合物的新方法。
【具體實(shí)施方式】
[0017] 下面將對本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施 例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通 技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范 圍。
[0018] 本發(fā)明實(shí)施例提供了一種苯丙酬類化合物的合成方法，包括：
[0019] SI:將丙基苯、有機(jī)酸、艦、叔T基過氧化氨加入到反應(yīng)蓋中，在80°c-12(rc下反應(yīng) 8-24小時(shí)。
[0020] 在本步驟中，可利用"一鍋法"來合成苯丙酬類化合物，具體的，將丙基苯、有機(jī)酸、 叔下基過氧化氨和艦一起加入到反應(yīng)蓋中，并在80°c-12(rc下反應(yīng)8-24小時(shí)，即可反應(yīng)生 成目標(biāo)產(chǎn)物，具體反應(yīng)過程如下：
[0021]
[0022] S2:待反應(yīng)結(jié)束后，利用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)溶液，并經(jīng)干燥處理，得到苯丙酬類化 合物：
[0023]
[0024] 本發(fā)明實(shí)施例提供了一種苯丙酬類化合物的合成方法，相比于現(xiàn)有技術(shù)而言，本 發(fā)明所提供的合成方法是利用丙基苯類化合物為原料來合成苯丙酬類化合物，在該合成方 法中，丙基苯和有機(jī)酸可在叔下基過氧化氨、艦W及溫和的反應(yīng)條件下直接反應(yīng)生成目標(biāo) 產(chǎn)物，并且，在該合成方法中，除使用叔下基過氧化氨外運(yùn)一反應(yīng)溶劑外，并無需再使用其 它溶劑。該合成方法操作簡單，不僅簡化了合成路線，還由于無需使用其它溶劑而降低了反 應(yīng)成本，因此，為本領(lǐng)域技術(shù)人員提供了一種合成苯丙酬類化合物的新方法。
[0025] 在本發(fā)明的一實(shí)施例中，R基團(tuán)可為苯基，或甲基、甲氧基、面素等取代的苯基。具 體的，所述式(I)結(jié)構(gòu)中R基團(tuán)選自苯基、4-甲基苯基、2-甲基苯基、4-氯苯基、4-漠苯基或4-甲氧基苯基中的一種。可W理解的是，本實(shí)施例中所列舉的R基團(tuán)并不局限于上述所列舉的 基團(tuán)，還可W是本領(lǐng)域技術(shù)人員經(jīng)分析后認(rèn)為適宜于參與該反應(yīng)進(jìn)程的其它基團(tuán)。
[0026] 在本發(fā)明的一實(shí)施例中，所加入的丙基苯、有機(jī)酸、艦、叔下基過氧化氨的毫摩爾 比為1:1-2:0.2-0.3:6-8。在該實(shí)施例中，在將上述反應(yīng)物質(zhì)加入到反應(yīng)蓋中利用"一鍋法" 進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，需要精準(zhǔn)調(diào)控上述反應(yīng)物質(zhì)的加入量，例如，可加入上述比例范圍內(nèi)的各反應(yīng) 物質(zhì)?？蒞理解的是，本領(lǐng)域技術(shù)人員在操作上述反應(yīng)時(shí)，可在上述所給出的范圍內(nèi)選擇適 宜的各反應(yīng)物質(zhì)的加入量。
[0027] 在本發(fā)明的一優(yōu)選實(shí)施例中，所加入的丙基苯、有機(jī)酸、艦、叔下基過氧化氨的毫 摩爾比為1:1:0.2:6。在本實(shí)施例中，可按毫摩爾比1:1:0.2:6加入丙基苯、有機(jī)酸、艦和叔 下基過氧化氨，W能夠更為準(zhǔn)確得到目標(biāo)產(chǎn)物。
[002引在本發(fā)明的一實(shí)施例中，所述有機(jī)酸選自苯甲酸、4-甲基苯甲酸、2-甲基苯甲酸、 4-氯苯甲酸、4-漠苯甲酸或4-甲氧基苯甲酸中的一種。為了能夠得到預(yù)期的目標(biāo)產(chǎn)物，在本 實(shí)施例中，可對應(yīng)選擇加入相匹配的有機(jī)酸。但應(yīng)理解的是，由于本申請實(shí)施例中所給出的 合成苯丙酬類化合物的反應(yīng)路線應(yīng)用較為廣泛，鑒于所選擇的R基團(tuán)不局限于本申請中所 列舉的，因此，所使用的相匹配的有機(jī)酸也并不局限于本申請中所列舉的。
[0029] 在本發(fā)明的一實(shí)施例中，在將丙基苯、有機(jī)酸、艦、叔下基過氧化氨加入到反應(yīng)蓋 后，在100°C下反應(yīng)24小時(shí)。在本實(shí)施例中，為了確保反應(yīng)物質(zhì)能夠反應(yīng)充分、徹底，可優(yōu)選 在100°C下反應(yīng)24小時(shí)。但可W理解的是，隨著參與反應(yīng)的有機(jī)酸的不同，所合成的目標(biāo)產(chǎn) 物的性質(zhì)也略有差異，因此本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)該優(yōu)選溫度、時(shí)間條件在上述溫度、時(shí)間 范圍內(nèi)做略微調(diào)整。例如，溫度可為85°C、90°C、95°C、100°C、110°C、105°C，反應(yīng)時(shí)間為9小 時(shí)、10小時(shí)、11小時(shí)、12小時(shí)、13小時(shí)、14小時(shí)、15小時(shí)、16小時(shí)、17小時(shí)、18小時(shí)、19小時(shí)、20小 時(shí)、21小時(shí)、22小時(shí)、23小時(shí)。
[0030] 在本發(fā)明的一實(shí)施例中，所述有機(jī)溶劑選自乙酸乙醋、乙酸、=氯甲燒、二甲亞諷、 N，N-二甲基甲酯胺、四氨巧喃、甲苯、1,2-二甲苯或1,2-二氯乙燒中的至少一種?？蒞理解 的是，本實(shí)施例中所列舉的有機(jī)溶劑并不局限于上述所列舉的，還可W是本領(lǐng)域技術(shù)人員 所熟悉的其它有機(jī)溶劑。
[0031] 為了更清楚詳細(xì)地介紹本發(fā)明實(shí)施例所提供的苯丙酬類化合物的合成方法，W下 將結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)行說明。
[0032] 實(shí)施例1
[0033] 將毫摩爾比為1:1:0.2:6的丙基苯、苯甲酸、艦、叔下基過氧化氨加入到反應(yīng)蓋中， 在80°C下反應(yīng)8小時(shí);待反應(yīng)結(jié)束后，利用乙酸乙醋萃取反應(yīng)溶液，并經(jīng)干燥處理，得到白色 固體粉末，即苯丙酬類化合物A:
[0034]
[0035] 對上述白色固體粉末進(jìn)行核磁波譜分析，數(shù)據(jù)如下：
[0036] Ih NMR(CDCl3,400MHz)Sl.69(dJ = 6.細(xì)z，3H)，6.23(qJ = 6.細(xì)z，lH)，7.45-7.53 (m,4H),7.54-7.60(m,2H),8.01-8.03(m,2H),8.09-8.14(m,2H)；
[0037] 1化 NMR(CDCl3,100MHz)517.2,71.4,128.5,128.6,128.8,129.5,129.7,133.2， 133.5,134.5,165.3,196.8；
[0038] 經(jīng)鑒定后，波譜數(shù)據(jù)與結(jié)