專利名稱：一種對傘花烴的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種對傘花烴的制備方法，尤其是涉及一種以雙戊烯為原料制備對傘花烴的方法。
背景技術：
對傘花烴用途極為廣泛，可作為添加劑用于軟飲料、冰制食品、糖果、口香糖、調(diào)味料中，亦可作為反應原料合成多種名貴的多環(huán)麝香型香料，如傘花麝香、粉檀麝香、吐納麝香等；由其制成的對苯二甲酸可用于制造合成樹脂、合成纖維和增塑劑；它經(jīng)氧化可得到對甲基苯酚及其聯(lián)產(chǎn)品丙酮，而對甲基苯酚則是合成農(nóng)藥、醫(yī)藥、合成材料、香料等精細化工的重要材料；將其催化氧化可合成對-異丙基苯甲酸，而對-異丙基苯甲酸在工業(yè)上既作為木材的防腐劑和保護劑，又作為木材的防蛀劑和防白蟻劑，還能用于廢水的處理和抑制汽車阻凍劑的腐蝕，特別是，對-異丙基苯甲酸是合成胰島素分泌促進劑那格列奈 (Nateglinide)的原料。目前，對傘花烴的合成方法可以歸納為兩條路線。一是人工合成采用石油產(chǎn)品甲苯及異丙醇或丙烯為原料，反應合成(即甲苯的異丙基化)，此方法工業(yè)上已成功應用。然而石油是一種有限資源，近年來價格一直上漲，對傘花烴的成本價格也不斷在上漲，且人工合成對傘花烴，難免夾雜其它有害雜質(zhì)，不利于對傘花烴作為飲料、醫(yī)用原料及高級香料的應用。二是從天然產(chǎn)物提取轉(zhuǎn)化以松節(jié)油等天然產(chǎn)物開發(fā)的副產(chǎn)物(如工業(yè)雙戊烯、松節(jié)油中萜烯)為基本原料轉(zhuǎn)化而成，松節(jié)油是天然產(chǎn)物、可再生資源，因此在價格、來源等方面更有優(yōu)勢，同時利用天然原料，更具安全性。然而，現(xiàn)有此類方法還存在產(chǎn)品收率低，制造成本較高等問題，目前，還末見有此類研究成果的工業(yè)化報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種產(chǎn)品收率高，生產(chǎn)成本低，以雙戊烯為原料的對傘花烴的制備方法。本發(fā)明的目的是通過以下技術方案實現(xiàn)的一種對傘花烴的制備方法，包括以下步驟
(a)在液相、常壓下，將原料雙戊烯和溶劑環(huán)己烷按體積比為0.5^2的比例攪拌混合， 得到雙戊烯環(huán)己烷溶液；
(b)在雙戊烯環(huán)己烷溶液中加入相當于雙戊烯質(zhì)量0.riwt%的鉬/碳催化劑；再按助催化劑與鉬/碳催化劑質(zhì)量比為0. Γ0. 6的比例加入硫酸助催化劑，按促脫劑用量為雙戊烯質(zhì)量的0. 3 5wt%加入丙酮助脫劑，按反歧化劑的質(zhì)量為雙戊烯的0.廣5wt%加入丁二烯反歧化劑；
(c)攪拌加熱至110°C 200°C，反應1 4小時；
(d)在80°C 150°C，蒸餾或精餾2飛小時，得到產(chǎn)物對傘花烴，溶劑環(huán)己烷回用。
為降低生產(chǎn)成本，所述原料雙戊烯可以直接使用松節(jié)油等天然產(chǎn)物深加工的副產(chǎn)物工業(yè)雙戊烯。本發(fā)明的優(yōu)點在于，反應效率高，生產(chǎn)工藝簡單，對人體、動物和環(huán)境不會產(chǎn)生有害影響，不會破壞生態(tài)和環(huán)境。采用工業(yè)級原料，本發(fā)明產(chǎn)率達95%左右，比現(xiàn)有文獻報道值55 66. 7%提高了 28. 3 40%，適于規(guī)?；a(chǎn)。
具體實施方式
以下結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步詳細說明。實施例1
向IOOml的反應釜中，加入IOml工業(yè)雙戊烯，20ml反應溶劑環(huán)己烷，攪拌混合；再加入 0. 8g鉬/碳催化劑，0. 3g硫酸助催化劑，0. 4g丙酮助脫劑，0. 4g 丁二烯反歧化劑；密封好反應釜后攪拌，反應溫度控制在185°C，反應2小時后結(jié)束；蒸餾4小時，得到產(chǎn)物對傘花烴。 工業(yè)雙戊烯的轉(zhuǎn)化率98. 8%，對傘花烴的產(chǎn)率達94. 5%。實施例2
向IOOml的反應釜中，加入IOml工業(yè)雙戊烯，IOml反應溶劑環(huán)己烷，攪拌混合；再加入 0. 4g鉬/碳催化劑，0. 2g硫酸助催化劑，0. 2g丙酮助脫劑，0. 2g 丁二烯反歧化劑；密封好反應釜后，攪拌，反應溫度控制在150°C，反應3小時后結(jié)束，再精餾3小時，得產(chǎn)物對傘花烴。 工業(yè)雙戊烯的轉(zhuǎn)化率大于99. 1%，對傘花烴的產(chǎn)率達95. 0%。實施例3
向IOOml的反應釜中，加入IOml工業(yè)雙戊烯，5ml反應溶劑環(huán)己烷，攪拌混合；0. Ig鉬 /碳催化劑，0. Ig硫酸助催化劑，0. Ig丙酮助脫劑，0. Ig 丁二烯反歧化劑；密封好反應釜后攪拌，反應溫度控制在130°C，反應4. 0小時，再蒸餾4. 5得到產(chǎn)物對傘花烴。工業(yè)雙戊烯的轉(zhuǎn)化率大于99. 2%，對傘花烴的產(chǎn)率達95. 1%。
權利要求
1.一種對傘花烴的制備方法，其特征在于，包括以下步驟(a)在液相、常壓下，將原料雙戊烯和溶劑環(huán)己烷按體積比為0.5 2的比例攪拌混合， 得到雙戊烯環(huán)己烷溶液；(b)在雙戊烯環(huán)己烷溶液中加入相當于雙戊烯質(zhì)量0.1 lwt%的鉬/碳催化劑；再按助催化劑與鉬/碳催化劑質(zhì)量比為0. 1 0. 6的比例加入硫酸助催化劑，按促脫劑用量為雙戊烯質(zhì)量的0. 3 5wt%加入丙酮助脫劑，按反歧化劑的質(zhì)量為雙戊烯的0. 1 5wt%加入丁二烯反歧化劑；(c)攪拌加熱至110°C 200°C，反應1 4小時；(d)在80°C 150°C，蒸餾或精餾2飛小時，得到產(chǎn)物對傘花烴，溶劑環(huán)己烷回用。
2.如權利要求1所述的對傘花烴的制備方法，其特征在于，所述雙戊烯為工業(yè)雙戊烯。
全文摘要
一種對傘花烴的制備方法，包括以下步驟(a)將原料雙戊烯和溶劑環(huán)己烷按體積比為0.5~2的比例攪拌混合；(b)加入相當于雙戊烯質(zhì)量0.1~1wt%的鉑/碳催化劑；再按助催化劑與鉑/碳催化劑質(zhì)量比為0.1~0.6的比例加入硫酸助催化劑，按促脫劑用量為雙戊烯質(zhì)量的0.3~5wt%加入丙酮助脫劑，按反歧化劑的質(zhì)量為雙戊烯的0.1~5wt%加入丁二烯反歧化劑；(c)攪拌加熱至110℃～200℃，反應1～4小時；(d)再在80℃～150℃，蒸餾或精餾2~5小時，即得產(chǎn)物對傘花烴。本發(fā)明可直接使用松節(jié)油等天然產(chǎn)物深加工的副產(chǎn)物工業(yè)雙戊烯為原料，原料成本低；對傘花烴產(chǎn)率可達95%，比現(xiàn)有方法高出約40%；產(chǎn)品可廣泛應用于食品、醫(yī)藥、香料等領域。
文檔編號C07C15/02GK102351633SQ20111024066
公開日2012年2月15日 申請日期2011年8月22日 優(yōu)先權日2011年8月22日
發(fā)明者湛雪輝 申請人:長沙理工大學