專利名稱：檸檬酸鉍的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種鉍化合物的制備方法，尤其涉及一種檸檬酸鉍的制備方法。
背景技術：
檸檬酸鉍(又稱枸櫞酸鉍)是治療胃病，抗?jié)兯幍闹虚g體。用于治療胃潰瘍、十二指腸潰瘍、復合潰瘍、多發(fā)潰瘍及吻合口潰瘍。并用于慢性淺表性胃炎以及伴有幽門螺旋桿菌感染的治療。傳統(tǒng)生產檸檬酸鉍的方法主要是在硝酸鉍溶液中加入檸檬酸反應生成產品或調節(jié)硝酸鉍的PH值使其生成氫氧化鉍后與檸檬酸反應生成產品。傳統(tǒng)方法生產的檸檬酸鉍中NO3-較高。于2006年6月28日公開的中國發(fā)明申請公開號CN1793101A公開了一種水熱合成檸檬酸鉍的方法，其采用氧化鉍與檸檬酸研磨混勻放入高壓釜內，然后將高壓釜置于烘箱中在100 150°C恒溫I 12小時，洗滌烘干得到檸檬酸鉍。此方法需要在高壓環(huán)境中進行，對設備要求較高，且高壓釜需放入烘箱內，不利于大規(guī)模生產。于2007年9月26日公開的中國發(fā)明專利申請公開號CN101041617A公開了一種電解活化金屬鉍生產檸檬酸鉍的方法。此方法首先通過電解生產粒徑在20 350nm范圍的超細鉍，然后使其直接與檸檬酸反應生成檸檬酸鉍。此方法電解生產超細金屬鉍的條件苛刻，且超細鉍極易被氧化，不適用于工業(yè)生產。

發(fā)明內容
針對現(xiàn)有技術的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種檸檬酸鉍的制備方法，其能降低對設備的要求，易于實現(xiàn)工業(yè)化生產。本發(fā)明的另一目的在于一種朽1檬酸秘的制備方法，其能降低制備條件，便于操作控制。為了實現(xiàn)本發(fā)明的上述目的，本發(fā)明提供一種檸檬酸鉍的制備方法，包括步驟:步驟一，將氧化鉍粉碎至規(guī)定平均粒徑；步驟二，配制預定濃度的檸檬酸水溶液并加熱至低于水沸點的預定溫度；步驟三，根據(jù)化學反應方程式Bi203+2C6H807 = 2C6H5Bi07+3H20使得檸檬酸水溶液中的檸檬酸的初始過量系數(shù)保持在I以下，將粉碎的氧化鉍逐步添加到所述加熱的檸檬酸水溶液中，以使檸檬酸與氧化鉍進行反應；步驟四，隨著反應的進行，逐步補加另一濃度的檸檬酸水溶液，以保持初始的液固比；步驟五，反應結束后，過濾并烘干，即獲得檸fefe秘制品。本發(fā)明的有益效果如下。本發(fā)明所述的檸檬酸鉍的制備方法對設備無特殊要求且易于實現(xiàn)工業(yè)化生產。本發(fā)明所述的檸檬酸鉍的制備方法制備流程簡單且便于操作控制。

本發(fā)明所述的檸檬酸鉍的制備方法極易實現(xiàn)工業(yè)化生產。本發(fā)明所述的檸檬酸鉍的制備方法獲得的檸檬酸鉍的產率高、雜質少。
具體實施例方式下面詳細說明根據(jù)本發(fā)明的檸檬酸鉍的制備方法。根據(jù)本發(fā)明的檸檬酸鉍的制備方法，包括步驟:步驟一，將氧化鉍粉碎至規(guī)定平均粒徑；步驟二，配制預定濃度的檸檬酸水溶液并加熱至低于水沸點的預定溫度；步驟三，根據(jù)化學反應方程式Bi203+2C6H807 = 2C6H5Bi07+3H20使得檸檬酸水溶液中的檸檬酸的初始過量系數(shù)保持在I以下，，將粉碎的氧化鉍逐步添加到所述加熱的檸檬酸水溶液中，以使檸檬酸與氧化鉍進行反應；步驟四，隨著反應的進行，逐步補加另一濃度的檸檬酸水溶液，以保持初始的液固比；步驟五，反應結束后，過濾并烘干，即獲得檸檬酸鉍制品。其中，檸檬酸的 初始過量系數(shù)是指在根據(jù)化學反應式計算理論所需的檸檬酸的量的基礎上多加入的檸檬酸的摩爾數(shù)；初始液固比指氧化鉍和檸檬酸溶液反應前的液體和固體的質量比。在根據(jù)本發(fā)明所述的檸檬酸鉍的制備方法中，優(yōu)選地，在步驟一中，所述氧化鉍的平均粒徑為0.1 0.5 μ m。在根據(jù)本發(fā)明所述的檸檬酸鉍的制備方法中，優(yōu)選地，在步驟二中，檸檬酸水溶液的預定濃度為200 500g/L。在根據(jù)本發(fā)明所述的檸檬酸鉍的制備方法中，優(yōu)選地，在步驟二中，預定溫度為60 90。。。在根據(jù)本發(fā)明所述的檸檬酸鉍的制備方法中，優(yōu)選地，在步驟三中，初始過量系數(shù)為0.3 I。在根據(jù)本發(fā)明所述的檸檬酸鉍的制備方法中，優(yōu)選地，在步驟三中，在將粉碎的氧化鉍逐步添加到所述加熱的檸檬酸水溶液中時，加有攪拌。優(yōu)選地，攪拌速度為250 300rpm。優(yōu)選地，攪拌時間為28 48h。在根據(jù)本發(fā)明所述的檸檬酸鉍的制備方法中，優(yōu)選地，在步驟四中，所述補加的補加另一濃度的檸檬酸水溶液的濃度為50 200g/L。在根據(jù)本發(fā)明所述的檸檬酸鉍的制備方法中，優(yōu)選地，在步驟四中，逐步補加另一濃度的檸檬酸水溶液通過實時測量補加前的檸檬酸水溶液的粘度來進行。在根據(jù)本發(fā)明所述的檸檬酸鉍的制備方法中，優(yōu)選地，在步驟五中，烘干溫度為60。。。其次給出本發(fā)明所述的檸檬酸鉍的制備方法的實施例。實施例1步驟一，將氧化鉍粉碎至平均粒徑為0.1 μ m。破碎采用上海賽山粉體機械制造有限公司生產的實驗型氣流粉碎機。步驟二，配置200mL濃度為200g/L的檸檬酸水溶液，并加熱至60°C。步驟三，控制檸檬酸的初始過量系數(shù)為0.3，稱取43.7g粉碎的氧化鉍顆粒并將逐步加入到步驟二的檸檬酸水溶液中，攪拌反應28h。步驟四，反應過程中，依據(jù)反應溶液的粘稠性，逐步補加200g/L的檸檬酸水溶液維持反應初始的液固比。步驟五，反應結束用超純水過濾洗滌產物檸檬酸鉍至濾餅pH = 5 7，真空干燥箱中60°C烘干濾餅，得到白色粉末狀檸檬酸鉍產品。
采用EDTA配位滴定檢測分析得到的產品，鉍含量為53.07%。合格產品的質量為66.44g，產品率為89% (產品率以加入的氧化鉍的量計算，為產品實際產量與理論產量的比值)。實施例2步驟一，將氧化鉍粉碎至平均粒徑為0.2 μ m。破碎采用上海賽山粉體機械制造有限公司生產的實驗型氣流粉碎機。步驟二，配置200mL濃度為300g/L的檸檬酸水溶液，并加熱至70°C。步驟三，控制檸檬酸的初始過量系數(shù)為0.5，稱取56.83g粉碎的氧化鉍顆粒并將逐步加入到步驟二的檸檬酸水溶液中，攪拌反應36h。步驟四，反應過程中，依據(jù)反應溶液的粘稠性，逐步補加150g/L的檸檬酸水溶液維持反應初始的液固比。步驟五，反應結束用超純水過濾洗滌產物檸檬酸鉍至濾餅pH = 5 7，真空干燥箱中60°C烘干濾餅，得到白色粉末狀檸檬酸鉍產品。采用EDTA配位滴定檢測分析得到的產品，鉍含量為52.8 %。合格產品的質量為88.34g，以加入的氧化鉍的量計算，產品率為91%。實施例3步驟一，將氧化鉍粉碎至平均粒徑為0.3 μ m。破碎采用上海賽山粉體機械制造有限公司生產的實驗型氣流粉碎機。步驟二，配置2 00mL濃度為400g/L的檸檬酸水溶液，并加熱至80°C。步驟三，控制檸檬酸的初始過量系數(shù)為0.8，稱取63.15g粉碎的氧化鉍顆粒并將逐步加入到步驟二的檸檬酸水溶液中，攪拌反應36h。步驟四，反應過程中，依據(jù)反應溶液的粘稠性，逐步補加100g/L的檸檬酸水溶液維持反應初始的液固比。步驟五，反應結束用超純水過濾洗滌產物檸檬酸鉍至濾餅pH = 5 7，真空干燥箱中60°C烘干濾餅，得到白色粉末狀檸檬酸鉍產品。采用EDTA配位滴定檢測分析得到的產品，鉍含量為52.63 %。合格產品的質量為93.85g，以加入的氧化鉍的量計算，產品率為87%。實施例4步驟一，將氧化鉍粉碎至平均粒徑為0.5 μ m。破碎采用上海賽山粉體機械制造有限公司生產的實驗型氣流粉碎機。步驟二，配置200mL濃度為500g/L的檸檬酸水溶液，并加熱至90°C。步驟三，控制檸檬酸的初始過量系數(shù)為1，稱取71g粉碎的氧化鉍顆粒并將逐步加入到步驟二的檸檬酸水溶液中，攪拌反應48h。步驟四，反應過程中，依據(jù)反應溶液的粘稠性，逐步補加50g/L的檸檬酸水溶液維持反應初始的液固比。步驟五，反應結束用超純水過濾洗滌產物檸檬酸鉍至濾餅pH = 5 7，真空干燥箱中60°C烘干濾餅，得到白色粉末狀檸檬酸鉍產品。采用EDTA配位滴定檢測分析得到的產品，鉍含量為52.36 %。合格產品的質量為112.79g，以加入的氧化鉍的量計算，產品率為93%。
權利要求
1.一種檸檬酸鉍的制備方法，其特征在于，包括步驟: 步驟一，將氧化鉍粉碎至規(guī)定平均粒徑； 步驟二，配制預定濃度的檸檬酸水溶液并加熱至低于水沸點的預定溫度； 步驟三，根據(jù)化學反應方程式Bi203+2C6H807 = 2C6H5Bi07+3H20使得檸檬酸水溶液中的檸檬酸的初始過量系數(shù)保持在I以下，將粉碎的氧化鉍逐步添加到所述加熱的檸檬酸水溶液中，以使檸檬酸與氧化鉍進行反應； 步驟四，隨著反應的進行，逐步補加另一濃度的檸檬酸水溶液，以保持初始的液固比； 步驟五，反應結束后，過濾并烘干，即獲得檸檬酸鉍制品。
2.根據(jù)權利要求1所述檸檬酸鉍的制備方法，其特征在于，在步驟一中，所述氧化鉍的平均粒徑為0.1 0.5 μ m。
3.根據(jù)權利要求1所述檸檬酸鉍的制備方法，其特征在于，在步驟二中，檸檬酸水溶液的預定濃度為200 500g/L。
4.根據(jù)權利要求1所述檸檬酸鉍的制備方法，其特征在于，在步驟二中，預定溫度為60 90。。。
5.根據(jù)權利要求1所述檸檬酸鉍的制備方法，其特征在于，在步驟三中，初始過量系數(shù)為0.3 I。
6.根據(jù)權利要求1所述檸檬酸鉍的制備方法，其特征在于，在步驟三中，在將粉碎的氧化鉍逐步添加到所述加熱的檸檬酸水溶液中時，加有攪拌。
7.根據(jù)權利要求6所述 檸檬酸鉍的制備方法，其特征在于，在步驟三中，攪拌速度為250 300rpm，攪拌時間為28 48h。
8.根據(jù)權利要求1所述檸檬酸鉍的制備方法，其特征在于，在步驟四中，所述補加的補加另一濃度的檸檬酸水溶液的濃度為50 200g/L。
9.根據(jù)權利要求1所述檸檬酸鉍的制備方法，其特征在于，在步驟四中，逐步補加另一濃度的檸檬酸水溶液通過實時測量補加前的檸檬酸水溶液的粘度來進行。
10.根據(jù)權利要求1所述檸檬酸鉍的制備方法，其特征在于，在步驟五中，烘干溫度為60。。。
全文摘要
本發(fā)明提供一種檸檬酸鉍的制備方法，包括步驟步驟一，將氧化鉍粉碎至規(guī)定平均粒徑；步驟二，配制預定濃度的檸檬酸水溶液并加熱至低于水沸點的預定溫度；步驟三，根據(jù)化學反應方程式Bi2O3+2C6H8O7＝2C6H5BiO7+3H2O使得檸檬酸水溶液中的檸檬酸的初始過量系數(shù)保持在1以下，將粉碎的氧化鉍逐步添加到所述加熱的檸檬酸水溶液中，以使檸檬酸與氧化鉍進行反應；步驟四，隨著反應的進行，逐步補加另一濃度的檸檬酸水溶液，以保持初始的液固比；步驟五，反應結束后，過濾并烘干，即獲得檸檬酸鉍制品。本發(fā)明所述的檸檬酸鉍的制備方法對設備無特殊要求且易于實現(xiàn)工業(yè)化生產，流程簡單且便于操作控制，產率高、雜質少。
文檔編號C07C59/265GK103172510SQ201110431838
公開日2013年6月26日 申請日期2011年12月20日 優(yōu)先權日2011年12月20日
發(fā)明者朱劉, 李瓊芳, 徐金鳳 申請人:廣東先導稀材股份有限公司