專利名稱：金屬絡(luò)合物量子晶體的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種利用金屬絡(luò)合物(金屬錯體)水溶液制造內(nèi)包有金屬納米團(tuán)簇的量子點(diǎn)(量子卜''y卜)的金屬絡(luò)合物量子晶體(量子結(jié)晶)的方法及其用途。
背景技術(shù)：
將金屬原子的形狀、大小控制成納米級別，形成納米團(tuán)簇的表面修飾納米粒子作為未來在納米技術(shù)領(lǐng)域的代表性物質(zhì)受到人們的關(guān)注。這是因?yàn)榧{米技術(shù)領(lǐng)域中發(fā)現(xiàn)的量子尺寸效應(yīng)會設(shè)計出新的電子物性。在此，“納米團(tuán)簇”是數(shù)個至數(shù)百個原子/分子聚集而成的集合體，其大小在數(shù)納米到數(shù)十納米之間。這些納米團(tuán)簇，比分子大，比納米晶體小。納米團(tuán)簇是發(fā)揮不同于原子/分子/固體主體的獨(dú)特功能的物質(zhì)。通過控制構(gòu)成原子的尺寸或數(shù)量，可以發(fā)揮各種功能，因此期待著針對相轉(zhuǎn)變、晶體生長、化學(xué)反應(yīng)、觸媒作用等的新的見解和發(fā)現(xiàn)。其中之一就是金屬表面上的表面等離子體激元共振。通常，金屬中的電子不與光進(jìn)行互相作用，而在特殊條件之下金屬納米粒子中的電子則與光進(jìn)行相互作用，引起局域表面等離子體激元共振。尤其是對于銀納米微球的二聚體的理論考察發(fā)現(xiàn)，在規(guī)定的粒子間距，波長400nm附近的電場增強(qiáng)度極高，而在其以下波長，波長300nm附近存在高峰。而且，就與粒徑的關(guān)系而言，隨著粒徑的變大，高峰的位置也變高，高峰向長波長側(cè)移動，隨著粒徑變大，高峰寬度也變大，因此可以期待對應(yīng)于廣域波長的電場增強(qiáng)效應(yīng)(通過時域有限差分(FDTD, Finite Difference Time Domain)的 LSPR 模擬)。對此，測定表面增強(qiáng)拉曼散射(SERS)的基板的制造方法如下，為了將約數(shù)十納米大小的銀或者金等貴金屬微粒子積累在玻璃基板上，利用蒸鍍法或者在溶液中合成銀或者金的膠體，并在用賴氨酸或者氰基修飾的基板上進(jìn)行固定(非專利文獻(xiàn)1、2、3，專利文獻(xiàn)I)。然而為了基板的批量生產(chǎn)，只能采用蒸鍍法。專利文獻(xiàn)I日本 專利公開公報特開平11-61209號非專利文獻(xiàn)I S.Nie and S.R.Emory, Science.275，1102 (1997)非專利文獻(xiàn)2K.C.Grabar, P.C.Smith, M.D.Musick, J.A.Davis, D.G.Walter, M.A.Jackson, A.P.Guthrie and M.J.Natan, J.Am.Chem, Soc., 118, 1148 (1996)非專利文獻(xiàn)3 R.M.Bright, M.D.Musick and Μ.H.Natan, Langmuir, 14, 5695 (1998)然而，利用蒸鍍法形成的基板不具備吸附試樣的功能，只能采用涂布試樣并進(jìn)行干燥而形成基板的所謂drop&dry法，但是其存在難以進(jìn)行即時檢測，試樣會劣化等缺點(diǎn)。尤其，最大的難點(diǎn)在于測量結(jié)果的重復(fù)性欠佳，成為了 SERS法的各種適用上的較大障礙。對此，回到原點(diǎn)，等離子體激元現(xiàn)象的增強(qiáng)大小，依賴于多個參數(shù)，該參數(shù)包括金屬表面的與電磁場相關(guān)的吸附分子中存在的各種結(jié)合位置以及定向，因此，為了提供最適合SERS法的基板、確保重復(fù)性，需要達(dá)到參與SERS現(xiàn)象產(chǎn)生機(jī)理的(I)增強(qiáng)入射光局域強(qiáng)度的金屬中的表面等離子體激元共振的最佳物理狀況；(2)金屬表面和拉曼活性分子之間的電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物的形成及其后的轉(zhuǎn)變的最佳化學(xué)狀況，而為了達(dá)到最佳物理狀況，雖然將粒子尺寸以及排列控制成最佳狀態(tài)稍有困難，卻能夠采用蒸鍍法，然而利用蒸鍍法則無法同時達(dá)到形成電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物的最佳化學(xué)狀況。近年來有報道稱，兵庫縣立大學(xué)木村博士以納米粒子為構(gòu)成因素成功制造了二維、三維的人工粒子晶體，而且世界上第一次成功利用Si團(tuán)簇從水溶液中制造第四族元素的團(tuán)簇晶體。該粒子晶體可稱為具有納米周期結(jié)構(gòu)的量子點(diǎn)晶體，將成為21世紀(jì)納米技術(shù)中的關(guān)鍵物質(zhì)。根據(jù)上述成果，本發(fā)明的發(fā)明人等以取代蒸鍍法利用金屬絡(luò)合物水溶液在基板上制備金屬量子點(diǎn)晶體為目的進(jìn)行了研究，其結(jié)果獲得了迄今為止尚未有過的強(qiáng)等離子體激元增強(qiáng)效應(yīng)，其原因在于等離子體激元金屬(7 7 >金屬)配位結(jié)合，在水溶液中形成金屬絡(luò)合物時，在金屬基板上析出金屬絡(luò)合物晶體，其會成為量子晶體，金屬納米團(tuán)簇形成量子點(diǎn)，發(fā)揮電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物的作用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明鑒于上述問題而作，其目的在于提供一種制造量子晶體的方法。該制造方法，制備主要由金、銀、銅、鎳、鋅、鋁或者白金中選出的等離子體激元金屬和配位子構(gòu)成的等離子體激元金屬絡(luò)合物水溶液，使其與電極電位比等離子體激元金屬低的金屬或金屬合金構(gòu)成的載體接觸，或者與將電極電位調(diào)整到比等離子體激元金屬的電極電位低的金屬構(gòu)成的載體接觸，析出等離子體激元金屬絡(luò)合物，以將具有等離子體激元增強(qiáng)效應(yīng)的量子晶體排列在所述金屬載體上。等離子體激元金屬的絡(luò)合物水溶液在金屬基板上析出聚集，參與SERS現(xiàn)象的產(chǎn)生機(jī)理。(I)能夠達(dá)到增強(qiáng)入射光局域強(qiáng)度的金屬中的表面等離子體激元共振的最佳物理狀況；(2)能夠達(dá)到金屬表面和拉曼活性分子之間的電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物形成的最佳化學(xué)狀況。形成所述量子晶體的載體，根據(jù)各種用途可以選擇金屬基板、金屬粒子、金屬針、毛細(xì)管內(nèi)的金屬膜。金屬基板，當(dāng)?shù)入x子體激元金屬為銀時，作為基板在銅、黃銅、磷青銅等電極電位比銀低的金屬中選擇，采用可以滴注試樣的基板(圖7)，用于將試樣以水溶液狀態(tài)滴注后進(jìn)行SERS檢查。金屬粒子，用于太陽光電池的光入射側(cè)透光的電極構(gòu)成元件。金屬針，用于溫?zé)岑煼ㄖ校瑢⑵渲苯硬迦牖疾?，照射激光，通過等離子體激元效應(yīng)使患部發(fā)熱進(jìn)行治療。毛細(xì)管適用于減少試樣混合且吸附少量試樣的測定法，可以在毛細(xì)管內(nèi)通過化學(xué)鍍金或者埋入形成作為載體的金屬膜或者金屬片，并在該金屬膜或者金屬片上形成本發(fā)明的量子晶體。金屬絡(luò)合物，在金屬載體上，量子晶體由內(nèi)包等離子體激元金屬的納米團(tuán)簇而成(參照圖2、圖3 (a)以及(b))。通過強(qiáng)等離子體激元增強(qiáng)效應(yīng)，等離子體激元金屬以平均數(shù)納米至數(shù)十納米大小的納米團(tuán)簇狀態(tài)聚集，形成納米級別的量子點(diǎn)，有規(guī)則且間隔排列，并且根據(jù)其作用效果來看，可以推測為具備(I)增強(qiáng)入射光局域強(qiáng)度的金屬中的表面等離子體激元共振的最佳物理狀況。由于金屬絡(luò)合物在金屬載體上結(jié)晶，因而形成納米團(tuán)簇的等離子體激元金屬的至少一部分作為金屬結(jié)合在金 屬載體上，并且作為金屬絡(luò)合物等離子體激元金屬的至少剩余部分與配位子成為離子結(jié)合狀態(tài)，而且形成的金屬絡(luò)合物的等離子體激元金屬通過試樣溶液的滴注被離子化，從而吸附被檢試樣，因此，(2)形成等離子體激元金屬表面和拉曼活性分子之間的電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物，其結(jié)果，在水溶液狀態(tài)下立即可以進(jìn)行SERS檢查。本發(fā)明的等離子體激元金屬，各種配位子在金屬載體上進(jìn)行配位從而可以形成金屬絡(luò)合物。選擇配位子種類時，需要考慮水溶液中的金屬絡(luò)合物的穩(wěn)定性常數(shù)，以及金屬絡(luò)合物與配位子的絡(luò)合物結(jié)構(gòu)等形成金屬絡(luò)合物量子晶體的重要參數(shù)而定，然而，重要的是形成量子點(diǎn)的等離子體金屬和配位子要形成電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物，現(xiàn)在，氨基酸離子、氨離子、硫代硫酸離子以及硝酸離子作為配位子形成金屬絡(luò)合物，配位于等離子體激元金屬的量子點(diǎn)，通過SERS法進(jìn)行檢測。其結(jié)果，可以通過等離子體激元金屬絡(luò)合物的量子晶體同時達(dá)至IJ(I)增強(qiáng)入射光局域強(qiáng)度的金屬中的表面等離子體激元共振的最佳物理狀況；和(2)金屬表面和拉曼活性分子之間的電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物的形成及其后的轉(zhuǎn)變的最佳化學(xué)狀況，因而檢測試樣的表面增強(qiáng)拉曼散射(表面増強(qiáng)9 7 >散亂)(SERS)，較為理想的是通過電荷與等離子體激元金屬粒子結(jié)合。形成上述等離子體激元金屬絡(luò)合物時，作為等離子體激元金屬優(yōu)選金、銀或銅。等離子體激元金屬絡(luò)合物水溶液，以金屬濃度優(yōu)選500ppm 5000ppm,尤其優(yōu)選500ppm 2000ppm。銀絡(luò)合物水溶液,可以將氯化銀添加到氨、硫代硫酸鈉等的水溶液中調(diào)制而成。金屬絡(luò)合物水溶液，通常在金屬載體上通過電極電位差析出金屬絡(luò)合物并進(jìn)行聚集從而形成適當(dāng)?shù)慕饘冱c(diǎn)距離，而在未滿500ppm濃度時，無法達(dá)到適當(dāng)?shù)狞c(diǎn)距離或者需要過長的時間，在2000ppm濃度以上則通過聚集達(dá)到適當(dāng)點(diǎn)距離的時間過短，其控制變得困難。如果在不妨礙測定結(jié)果的范圍內(nèi)添加分散劑以使水溶液中的金屬絡(luò)合物或者其離子不進(jìn)行聚集，則可以提高金屬絡(luò)合物水溶液的保存性。對于銀納米團(tuán)簇(10 20nm時聚集有20個至40個)的分散劑的摩爾分率而言，以銀原子換算1/50 1/150最為恰當(dāng)。以銀濃度換算500 2000ppm的硫代硫酸銀絡(luò)合物水溶液、銀氨絡(luò)合物水溶液、硝酸銀絡(luò)合物水溶液、銀氨基酸絡(luò)合物水溶液，可以獲得良好的局域等離子體增強(qiáng)效應(yīng)。如果作為配位子使用抗體或者用抗體取代一部分配位子，該抗體通過電荷與等離子體激元金屬吸附，因而利用本發(fā)明可以檢測出抗原抗體反應(yīng)(參照圖6 (a)、(b))。 I)只要是與各種配位子配位結(jié)合的金屬，就可以在金屬載體上利用電位差還原內(nèi)包金屬納米團(tuán)簇的金屬絡(luò)合物以使其析出，該金屬絡(luò)合物，適當(dāng)控制內(nèi)包的金屬納米團(tuán)簇的量子大小、排列，從而達(dá)到最佳物理狀態(tài)，其結(jié)果，可以發(fā)揮最佳的量子效應(yīng)。尤其，金、銀、銅的金屬納米團(tuán)簇，形成量子點(diǎn)，可以作為表面等離子體激元共振激發(fā)元件提供有用的元件材料。2)此外，金屬絡(luò)合物，其金屬成分處于易于離子化的狀態(tài)，ii )離子化的金屬表面上吸附拉曼活性分子以形成電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物，因而達(dá)到最佳化學(xué)狀態(tài)，可以獲得良好的重復(fù)性。3)金屬絡(luò)合物，通過調(diào)整電荷，可以使其具有容易吸附作為蛋白質(zhì)的病毒等的電荷，例如，可以合成結(jié)合了抗生素蛋白或者生物素的量子點(diǎn)，形成最適合蛋白質(zhì)檢測的SERS基板。4)如果在金屬絡(luò)合物水溶液中分散抗體，使其與金屬絡(luò)合物一同析出在載體上，通過對抗體的選擇，可以只吸附適當(dāng)?shù)目乖?，從而檢測抗原抗體反應(yīng)。5)如果以金屬針為載體在針的前端形成本發(fā)明的量子晶體，可以將金屬針直接插入患部并照射激光，利用等離子體激元效應(yīng)實(shí)施溫?zé)岑煼āＡ虼蛩徙y絡(luò)合物，通過硫代硫酸離子進(jìn)行配位構(gòu)成絡(luò)合物，形成100 200nm的板狀晶體，顯示優(yōu)良的表面等離子體激元共振激發(fā)、電場增強(qiáng)效應(yīng)。這是在六方板狀晶體中銀納米團(tuán)簇形成量子點(diǎn)所致(圖3 (a)及(b))。


圖1是利用本發(fā)明的方法制造出的SERS基板測量IOOnm的4，4_聯(lián)吡啶的拉曼散射光譜時的圖表，表示優(yōu)異的表面等離子體激元共振激發(fā)效應(yīng)。圖2是表示利用本發(fā)明制造方法調(diào)制在黃銅上的銀絡(luò)合物晶體形成六方板狀晶體狀態(tài)的掃描型電子顯微鏡照片(2萬倍)。圖3a是表示利用本發(fā)明制造方法調(diào)制在磷青銅上的銀絡(luò)合物晶體形成量子點(diǎn)的狀態(tài)的掃描型電子顯微鏡照·片(5萬倍)。圖3b是表示利用本發(fā)明制造方法調(diào)制在磷青銅上的銀絡(luò)合物晶體形成量子點(diǎn)的狀態(tài)的掃描型電子顯微鏡照片(20萬倍)。圖4a是測量用硝酸銀水溶液形成銀絡(luò)合物的磷青銅基板上的純水拉曼散射光譜時的圖表。圖4b是測量用硝酸銀水溶液形成銀絡(luò)合物的磷青銅基板上的100nm4，4_聯(lián)吡啶的拉曼散射光譜時的圖表。圖5是用硫代硫酸銀(Silver Thiosulfate)水溶液在磷青銅基板上形成銀絡(luò)合物，用該絡(luò)合物測量羅丹明6G (Rhodamine6G) I μ m的拉曼散射光譜時的圖表。圖6a是在硫代硫酸銀水溶液中添加抗體，測量形成在磷青銅基板上的抗體的拉曼散射光譜時的圖表。圖6b是在圖6a的基板上滴注抗原，測量抗原-抗體的拉曼散射光譜時的圖表。圖7是表示SERS基板制作方法的工程說明圖。
具體實(shí)施例方式下面，參照附圖，就本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明，如圖7 Ca) (C)所示，在玻璃或者塑料板I上進(jìn)行圓形沖孔成型，并且粘貼0.1mm左右的盤狀薄金屬板制作而成。該基板，其金屬部分(2)形成為盤狀，因而滴了上述分散液，其會成為液滴(3)而鼓起(參照圖7 (b))。之后，利用氮?dú)獯碉L(fēng)吹散液滴，則金屬絡(luò)合物析出，聚集區(qū)域(4)形成在金屬表面從而制作將金屬納米團(tuán)簇作為量子點(diǎn)的測定基板(圖7 (C))。另外，還可以利用化學(xué)鍍金、蒸鍍等形成金屬膜，從而取代薄金屬板2。實(shí)施例1在本實(shí)施方式中，利用常用的方法在硫代硫酸鈉水溶液中溶解氯化銀,適度用純水稀釋以使銀濃度成為500 2000ppm,添加氨基酸(L-丙氯酸)10 20ppm從而制備銀納米團(tuán)簇(銀絡(luò)合物)水溶液(無色透明)。接著，在表面干凈的黃銅(Cu60 ；Sn40)基板上，間隔滴加銀納米團(tuán)簇水溶液滴(10 μ L)，3分鐘后進(jìn)行氮?dú)獯碉L(fēng)使水滴飛濺干燥，制備出表面等離子體激元共振激發(fā)SERS基板。圖2表示該基板上形成的表面狀態(tài)的掃描型電子顯微鏡照片(2萬倍)。如圖2所示，形成有100 150nm的六方板狀晶體。另外，用掃描型電子顯微鏡(5萬倍以及20萬倍)觀察磷青銅基板上形成的晶體，可以確認(rèn)晶體內(nèi)形成有多個點(diǎn)(參照圖3 (a)、(b))。將4，4 —聯(lián)吡啶用純水稀釋成10mM、I μ M、IOOnM之后，將其滴于如此制造的3分鐘聚集的表面等離子體激元共振激發(fā)黃銅基板(圖2)上，并用日本株式會社PerKinElmer Japan公司的Raman Station400測量儀，以波長為785nm的激光(分辨率4.0cm-1，激光輸出功率300mmW，光斑大小100 μ Φ )作為激發(fā)光，測量了表面等離子體激元的增強(qiáng)效應(yīng)。結(jié)果，到IOOnM為止可以確認(rèn)拉曼散射光譜(參照圖1)。這些比起琶普寧(Popnin)博士使用蒸鍍技術(shù)調(diào)制的基板確認(rèn)的100 μ M的拉曼散射光譜具有1000倍的增強(qiáng)效應(yīng)，可以推測這是黃銅基板上形成的六方板狀晶體中，銀納米團(tuán)簇形成量子點(diǎn)的結(jié)果。實(shí)施例2利用常用的方法調(diào)制硝酸銀的IOOOppm (銀重量換算)銀絡(luò)合物溶液，將其滴于磷青銅基板上，經(jīng)過3分鐘后用氮?dú)鈬娚涫蛊渫Ｖ咕奂瑢⒓兯约?，4 一聯(lián)吡啶用純水稀釋成IOOnM后滴于各個基板上，并用日本株式會社LAMBDA VISION公司的拉曼光譜儀，以波長為785nm的激光(激光輸出功率80mmW，光斑大小50 μ Φ )作為激發(fā)光，測量了表面等離子體激元的增強(qiáng)效應(yīng)。結(jié)果，到IOOnM為止可以確認(rèn)拉曼散射光譜(參照圖4 (a)及(b))。實(shí)施例3將被檢試樣改成羅丹明6G 。不使用氨基酸，利用常用的方法制備硫代硫酸銀(絡(luò)合物水溶液lOOppm，并且利用該硫代硫酸銀絡(luò)合物水溶液如同實(shí)施例1那樣在磷青銅板上調(diào)制了測定基板，并將羅丹明6G (R6G)水溶液滴于該測定基板上后進(jìn)行測量，其結(jié)果，使用Kaiser公司的拉曼光譜儀,照射激發(fā)波長514nm的激光,確認(rèn)了 I μ M的拉曼光譜(圖5)。在以往的琶普寧博士使用蒸鍍法調(diào)制的基板確認(rèn)的拉曼散射光譜中只是確認(rèn)了 100 μ M的拉曼光譜，因而可以肯定獲得了 100倍的增強(qiáng)效應(yīng)。實(shí)施例4用純水將抗人IgE單克隆抗體(抗體濃度1.23mg/ml) (mikuri免疫研究所株式會社生產(chǎn)的Lot.N0.214-01-002:溶液PBS:包含0.09%疊氮化鈉)稀釋10倍，以一比一的容量與未添加氨基酸的硫代硫酸銀IOOOppm水溶液混合，如同實(shí)施例1那樣將其滴于磷青銅板上調(diào)制出SERS測定基板。將人IgE抗原(抗體濃度1.70mg/ml:溶液I3BS:包含0.09%疊氮化鈉)用純水稀釋10倍后如同實(shí)施例1那樣滴于上述SERS測定基板上進(jìn)行測量。使用Kaiser公司的拉曼光譜儀,照射激發(fā)波長514nm的激光,確認(rèn)了將抗體混合形成的測定基板的拉曼光譜(圖6 (a))，之后滴注抗原后確認(rèn)了拉曼光譜(圖6 (b))。將兩者進(jìn)行比較發(fā)現(xiàn)，1350cm—1附近出現(xiàn)高峰，其結(jié)果可以檢測出抗原抗體反應(yīng)。比較例除了用5000ppm的銀納米膠體(分散劑；2_吡咯烷酮100 150ppm)取代實(shí)施例1中所使用的銀納米膠體以外，如同實(shí)施例1那樣制備了基板，然而銀納米團(tuán)簇在基板上的數(shù)個點(diǎn)上固定聚集，未能檢測出等離子體激元共振激發(fā)效應(yīng)。[產(chǎn)業(yè)利用可能性]因此，利用本發(fā)明的方法，可以從金屬絡(luò)合物溶液中與金屬絡(luò)合物的晶體一同析出金屬納米團(tuán)簇，因而可以形成內(nèi)包納米大小的量子點(diǎn)或者表面析出納米大小的量子點(diǎn)的金屬絡(luò)合物晶體。本發(fā)明中制備出的金屬絡(luò)合物晶體，可能是世界上首次從水溶液中制備出的納米級別的絡(luò)合物晶體，當(dāng)金屬為金、銀、銅或者白金時，可以產(chǎn)生比用蒸鍍等物理方法形成的納米點(diǎn)高1000倍的表面等離子體激元共振激發(fā)效應(yīng)，因此，作為SERS檢測用基板、太陽電池的光電轉(zhuǎn)換元件、近場光學(xué)顯微鏡元件、溫?zé)岑煼ㄖ械慕饘籴樀壤帽砻娴入x子體激元共振的元件非常有用。另外，作為基板金屬使用了磷青銅、黃銅，還可以根據(jù)納米團(tuán)簇的金屬種類使用各種金屬板。較為理想的是，金屬基板的金屬，使用比納米團(tuán)簇金屬的電極電位低的金屬，當(dāng)納米團(tuán)簇金屬為銀時，除了黃銅以外，還可以使用銅板、磷青銅板?；逋ǔ３拾鍫?，但是較為理想的是，形成粒子狀、針狀、毛細(xì)管狀基板，并在其表面析出金屬絡(luò)合物晶體，從而形成內(nèi) 包金屬納米團(tuán)簇的量子晶體。
權(quán)利要求
1.一種制造金屬絡(luò)合物量子晶體的方法，該金屬絡(luò)合物量子晶體具有等離子體激元增強(qiáng)效應(yīng)，其特征在于: 制備主要由金、銀、銅、鎳、鋅、鋁或者白金中選出的等離子體激元金屬和配位子構(gòu)成的等離子體激元金屬絡(luò)合物水溶液，使其與電極電位比等離子體激元金屬低的金屬或金屬合金構(gòu)成的載體接觸，或者與將電極電位調(diào)整到比等離子體激元金屬的電極電位低的金屬構(gòu)成的載體接觸，析出等離子體激元金屬絡(luò)合物，以將具有等離子體激元增強(qiáng)效應(yīng)的量子晶體排列在所述金屬載體上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造金屬絡(luò)合物量子晶體的方法，其特征在于: 所述載體為金屬基板、金屬粒子、金屬針、毛細(xì)管內(nèi)的金屬膜。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造金屬絡(luò)合物量子晶體的方法，其特征在于: 量子晶體內(nèi)包等離子體激元金屬的納米團(tuán)簇并且排列在所述金屬載體之上，所述納米團(tuán)簇是平均大小為數(shù)納米至數(shù)十納米的團(tuán)簇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造金屬絡(luò)合物量子晶體的方法，其特征在于: 形成所述金屬載體上所形成的金屬絡(luò)合物的量子晶體中的納米團(tuán)簇的等離子體激元金屬之至少一部分與配位子處于離子結(jié)合狀態(tài)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造金屬絡(luò)合物量子晶體的方法，其特征在于: 等離子體激元金屬絡(luò)合物的配位子是氨基酸離子、氨離子、硫代硫酸離子以及硝酸離子中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造金屬絡(luò)合物量子晶體的方法，其特征在于: 所述等離子體激元金屬選自:金、銀或者銅。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造金屬絡(luò)合物量子晶體的方法，其特征在于: 等離子體激元金屬絡(luò)合物水溶液，其濃度在500ppm至5000ppm之間。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造金屬絡(luò)合物量子晶體的方法，其特征在于: 等離子體激元金屬絡(luò)合物水溶液，其濃度在500ppm至2000ppm之間。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造金屬絡(luò)合物量子晶體的方法，其特征在于: 對于銀納米團(tuán)簇的分散劑的摩爾分率以銀原子量換算為1/50 1/150。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造金屬絡(luò)合物量子晶體的方法，其特征在于: 在等離子體激元金屬絡(luò)合物水溶液中添加抗體，并在金屬基板上與抗體一同析出金屬絡(luò)合物，使其成為對相對應(yīng)的抗原發(fā)生特殊反應(yīng)的抗原-抗體反應(yīng)用測定基板。
全文摘要
本發(fā)明提供一種制造內(nèi)包等離子體激元金屬(プラズモン金屬)量子點(diǎn)(量子ドット)的絡(luò)合物量子晶體(量子結(jié)晶)的方法，其特征在于，制備主要由金、銀、銅、鎳、鋅、鋁或者白金中選出的等離子體激元金屬和配位子構(gòu)成的等離子體激元金屬絡(luò)合物水溶液，使其與電極電位比等離子體激元金屬低的金屬或金屬合金構(gòu)成的載體接觸，或者與將電極電位調(diào)整到比等離子體激元金屬的電極電位低的金屬構(gòu)成的載體接觸，析出等離子體激元金屬絡(luò)合物，以將具有等離子體激元增強(qiáng)效應(yīng)的量子晶體排列在所述金屬載體上。金屬絡(luò)合物(金屬錯體)晶體內(nèi)包金屬量子點(diǎn)，作為量子尺寸效應(yīng)具有優(yōu)異的表面等離子體激元激發(fā)、電場增強(qiáng)效應(yīng)，而且對被檢體具有優(yōu)異的吸附能力。
文檔編號C07C229/08GK103168001SQ20118004934
公開日2013年6月19日 申請日期2011年9月6日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月6日
發(fā)明者長谷川裕起, 長谷川克之 申請人:米特奇有限公司