專利名稱：母液循環(huán)制備含硫雙酚化合物抗氧劑的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于合成橡膠、聚烯烴塑料以及潤(rùn)滑油領(lǐng)域。涉及一種母液循環(huán)制備含硫雙酚化合物抗氧劑的方法，含硫雙酚化合物抗氧劑產(chǎn)品特指下式(I )，(簡(jiǎn)稱甲叉-4426-S)。
權(quán)利要求
1.母液循環(huán)制備含硫雙酚化合物抗氧劑的方法，其特征在于按照下述步驟進(jìn)行 (1)將乙醇水溶液、2，6_酚、多聚甲醛、氫氧化鈉定量加入密閉的反應(yīng)釜中，氮?dú)庵脫Q后加入硫化氫；攪拌，升溫，保溫反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束，降溫至:Te°c ;過(guò)濾，分離出的甲叉-4426-S固體產(chǎn)品用7(Γ80%乙醇水溶液洗滌；分離出的反應(yīng)母液以乙醇水溶液為主，含有多聚甲醛或甲醛、氫氧化鈉、Na2S，以及甲叉-4426-S產(chǎn)品等有機(jī)物； (2)將步驟(I)中的反應(yīng)母液收集并稱重，加入到密閉的反應(yīng)釜中，定量加入乙醇水溶液、2，6_酚、多聚甲醛、氫氧化鈉到反應(yīng)釜中，氮?dú)庵脫Q后加入硫化氫；然后按照步驟(I)中相同的工藝過(guò)程和工藝參數(shù)制備甲叉-4426-S抗氧劑產(chǎn)品；分離出反應(yīng)母液； (3)將步驟(2)中的反應(yīng)母液收集并稱重，并按步驟(2)中回收的反應(yīng)母液為反應(yīng)溶劑并以相同的工藝過(guò)程和工藝參數(shù)制備得到甲叉-4426-S抗氧劑產(chǎn)品；分離出反應(yīng)母液收集；如此將反應(yīng)母液反復(fù)循環(huán)利用10次； (4)將步驟(3)中循環(huán)利用第10次的反應(yīng)母液收集，用無(wú)機(jī)酸中和反應(yīng)母液中的氫氧化鈉、Na2S,蒸餾回收乙醇同時(shí)用堿液吸收硫化氫氣體。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的母液循環(huán)制備含硫雙酚化合物抗氧劑的方法，其特征在于其中步驟(I)中所述的乙醇水溶液濃度為8(Γ85%，加入量按其與2，6-酚的質(zhì)量比計(jì)，2，6-酚乙醇水溶液=I :8.0 12.0 ;多聚甲醛的加入量按其與2，6-酚的摩爾比計(jì)，2，6-酚多聚甲醛=I :1. 9 2.2 ;硫化氫的加入量按其與2，6-酚的摩爾比計(jì)，2，6-酚硫化氫=I O. 9 1.5 ;氫氧化鈉加入量按其與2，6-酚的摩爾比計(jì)，2，6-酚氫氧化鈉=I :0. 8 I. O ;步驟(I)中所述的反應(yīng)溫度為5(T60°C ;反應(yīng)時(shí)間為4(Γ70分鐘。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的母液循環(huán)制備含硫雙酚化合物抗氧劑的方法，其特征在于 步驟(2)中所述的95%乙醇水溶液的加入量按其與2，6-酚的質(zhì)量比計(jì)，2，6-酚95%乙醇水溶液=I :0. 7 1.4 ;多聚甲醛的加入量按其與2，6-酚的摩爾比計(jì)，2，6-酚多聚甲醛=I :1. O I. 2 ;硫化氫的加入量按其與2，6-酚的摩爾比計(jì)，2，6-酚硫化氫=1:0. 5 O.6 ;氫氧化鈉加入量按其與2，6-酚的摩爾比計(jì)，2，6-酚氫氧化鈉=I :0. 01 O. 04。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的母液循環(huán)制備含硫雙酚化合物抗氧劑的方法，其特征在于其中步驟(4)中所述的無(wú)機(jī)酸指的是硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸溶液，無(wú)機(jī)酸濃度為36、8% ;堿液指的是15 30%氫氧化鈉水溶液。
5.母液循環(huán)制備含硫雙酚化合物抗氧劑的方法，其特征在于按照下述步驟進(jìn)行 (1)將乙醇水溶液、2，6-酚、多聚甲醛、硫氫化鈉按比例加入密閉的反應(yīng)釜中，攪拌，升溫，保溫反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束，降溫至3 6°C ;分離出的甲叉-4426-S固體產(chǎn)品用70 80%乙醇水溶液洗滌；得到甲叉-4426-S抗氧劑產(chǎn)品；分離出反應(yīng)母液； (2)將步驟(I)中的反應(yīng)母液收集并稱重，加入到密閉的反應(yīng)釜中，定量加入98%的硫酸，中和反應(yīng)母液中累積增加的氫氧化鈉，定量加入乙醇水溶液、2，6 -酚、多聚甲醛、硫氫化鈉到密閉的反應(yīng)釜中，然后按照步驟(I)中相同的工藝過(guò)程和工藝參數(shù)制備甲叉-4426-S抗氧劑產(chǎn)品；分離出反應(yīng)母液； (3)將步驟(2)中的反應(yīng)母液收集并稱重，并按步驟(2)中回收的反應(yīng)母液為反應(yīng)溶劑并以相同的工藝過(guò)程和工藝參數(shù)制備得到甲叉-4426-S抗氧劑產(chǎn)品；分離出反應(yīng)母液收集；如此將反應(yīng)母液反復(fù)循環(huán)利用10次； (4)將步驟(3)中循環(huán)利用第10次的反應(yīng)母液收集，用無(wú)機(jī)酸中和反應(yīng)母液中的氫氧化鈉、Na2S,蒸餾回收乙醇同時(shí)用堿液吸收硫化氫氣體。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的母液循環(huán)制備含硫雙酚化合物抗氧劑的方法，其特征在于其中步驟(I)中所述的乙醇水溶液濃度為8(Γ85%，加入量按其與2，6-酚的質(zhì)量比計(jì)，2，6-酚乙醇水溶液=I :8. O 12 ;多聚甲醛的加入量按其與2，6-酚的摩爾比計(jì)，2，6-酚多聚甲醛=I :1.9 2.2 ;硫氫化鈉的加入量按其與2，6-酚的摩爾比計(jì)，2，6-酚硫氫化鈉=I O. 9 I. I ;步驟(I)中所述的反應(yīng)溫度為5(T60°C ;反應(yīng)時(shí)間為4(Γ70分鐘。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的母液循環(huán)制備含硫雙酚化合物抗氧劑的方法，其特征在于步驟(I)中所述的98%的硫酸的加入量按其與2，6-酚的質(zhì)量比計(jì)，2，6-酚98%的硫酸=I 0.15 O. 25 ；95%乙醇水溶液的加入量按其與2，6-酚的質(zhì)量比計(jì)，2，6-酚95%乙醇水溶液=I :1. O 1.4 ;多聚甲醛的加入量按其與2，6-酚的摩爾比計(jì)，2，6-酚多聚甲醛=I 1.O I. 2;硫氫化鈉的加入量按其與2，6-酚的摩爾比計(jì)，2，6-酚硫氫化鈉=1:0. 5 O. 6。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的母液循環(huán)制備含硫雙酚化合物抗氧劑的方法，其特征在于其中步驟(4)中所述的無(wú)機(jī)酸指的是硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸溶液，無(wú)機(jī)酸濃度為36、8% ;堿液指的是15 30%氫氧化鈉水溶液。
全文摘要
本發(fā)明母液循環(huán)制備含硫雙酚化合物抗氧劑的方法，屬于合成橡膠、聚烯烴塑料以及潤(rùn)滑油領(lǐng)域。其采用乙醇水溶液為反應(yīng)溶劑，2,6–二叔丁基苯酚、多聚甲醛、硫化氫或硫氫化鈉為原料，氫氧化鈉為催化劑，在密閉的反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)，制備甲叉-4426-S產(chǎn)品；過(guò)濾，分離出產(chǎn)品，乙醇水溶液洗滌，得到白色結(jié)晶體產(chǎn)品；剩余的反應(yīng)母液以乙醇水溶液為主，含有甲醛、氫氧化鈉、Na2S，以及甲叉-4426-S產(chǎn)品等有機(jī)物；將反應(yīng)母液收集作為反應(yīng)溶劑，繼續(xù)進(jìn)行縮合反應(yīng)制備甲叉-4426-S產(chǎn)品；反應(yīng)母液循環(huán)使用，降低多聚甲醛和硫化氫或硫氫化鈉的消耗，并可以保持2,6–酚原料轉(zhuǎn)化率、目的產(chǎn)品收率及目的產(chǎn)品質(zhì)量。
文檔編號(hào)C07C319/14GK102617424SQ20121004213
公開(kāi)日2012年8月1日 申請(qǐng)日期2012年2月23日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月23日
發(fā)明者葉濤, 杜飛, 蔣鵬俊, 陸網(wǎng)軍, 馬得森 申請(qǐng)人:常州大學(xué)