專利名稱：一種新型的液晶中間體4-溴-2,3-二氟苯甲醛的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新型的液晶中間體，具體涉及一種4-溴-2，3-二氟苯甲醛及其制備方法。
背景技術(shù)：
液晶材料是構(gòu)成液晶顯示器(LCD)的重要材料之一，根據(jù)顯示模式的不同，所需液晶材料也各異。因此，作為顯示用的液晶隨著液晶顯示器的發(fā)展而壯大，相繼出現(xiàn)各種新型的液晶中間體，如環(huán)已基(聯(lián))苯類、乙烷橋鍵類、端烯類和含氟苯類液晶中間體等等。、其中，4-溴-2，3-二氟苯甲醛是一種重要的含氟苯類液晶中間體，因其結(jié)構(gòu)中氟原子取代苯環(huán)上的氫原子，相對于它他基團，在體積上較接近氫原子，不會因位阻效應(yīng)影響液晶的有序排列，同時氟原子有較高的電負(fù)性，能保證含氟液晶結(jié)構(gòu)仍有一定的偶極距，此外氟的脂溶性又會使末端及側(cè)鏈含氟的化合物在混合液晶配方中能明顯增加其它液晶成分的溶解性，含氟液晶已成為薄膜晶體管液晶顯示的主流。因此，4-溴-2，3-二氟苯甲醛特別適合用作為液晶中間體，對生產(chǎn)高性能液晶材料具有重要的意義。目前，國內(nèi)尚未有關(guān)于合成4-溴-2，3-二氟苯甲醛的報道，此發(fā)明則通過采用鄰二氟苯為原料，經(jīng)甲?；?、醚化、溴代及脫保護這一系列的反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物4-溴-2，3-二氟苯甲醛。此制備方法不僅收率高，且工藝簡單，為工業(yè)化生產(chǎn)提供了可行性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種新型的液晶中間體4-溴-2，3- 二氟苯甲醛及其制備方法。此制備方法具有工藝簡單、產(chǎn)率高、成本低等特點。本發(fā)明的目的是通過如下措施來達(dá)到的采用鄰二氟苯為原料，經(jīng)甲酰化、醚化、溴代及脫保護這一系列的反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物4-溴-2，3- 二氟苯甲醛。本發(fā)明中的一種新型的液晶中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特征在于制備方法依次包括以下4個步驟I)采用鄰二氟苯為原料，四氫呋喃為溶劑，氮氣置換數(shù)次，降溫至_65°C時，開始滴加正丁基鋰(n-BuLi)，于I. 5-2. 5h內(nèi)滴完，保溫0. 5h后，開始滴加二甲基甲酰胺(DMF)，于1-1. 5h內(nèi)滴完，結(jié)束后自然升溫至_30°C，將反應(yīng)液倒入10%的稀鹽酸中，控溫在30°C內(nèi)，經(jīng)水洗蒸餾除溶后，得中間體2，3- 二氟苯甲醛；2)將中間體2，3-二氟苯甲醛與乙二醇、甲苯、對甲苯磺酸加入回流分水裝置中進(jìn)行反應(yīng)，無水分出時停止反應(yīng)，經(jīng)水洗蒸餾除溶后，得中間體2，3_ 二氟苯甲醛縮乙二醇；3)取中間體2，3_ 二氟苯甲醛縮乙二醇，溶劑四氫呋喃，氮氣置換數(shù)次，降溫至-65 °C時，開始滴加正丁基鋰，于I. 5-2. 5h內(nèi)滴完，保溫0. 5h后，開始滴加液溴，于
1-1. 5h內(nèi)滴完，結(jié)束后自然升溫至_30°C，倒入水中淬滅，加入適量硫代硫酸鈉至KI試紙不顯色，反應(yīng)IOmin后，經(jīng)水洗蒸餾除溶后，得中間體4-溴-2，3- 二氟苯甲醛縮乙二醇；4)取中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛縮乙二醇，與20%稀硫酸反應(yīng)ll-13h后，取有機層加入適量氯仿稀釋，經(jīng)水洗、重結(jié)晶后得目標(biāo)產(chǎn)物4-溴-2，3- 二氟苯甲醛。本發(fā)明中的一種新型的液晶中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特征在于合成路線見式I。
權(quán)利要求
1.一種新型的液晶中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特征在于結(jié)構(gòu)式為式I所示。
2.如權(quán)利要求I所述的一種新型的液晶中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特征在于其制備方法包括以下4個步驟 1)采用鄰二氟苯為原料，四氫呋喃為溶劑，氮氣置換數(shù)次，降溫至_65°C時，開始滴加正丁基鋰(n-BuLi)，于I. 5-2. 5h內(nèi)滴完，保溫0. 5h后，開始滴加二甲基甲酰胺(DMF)，于1-1. 5h內(nèi)滴完，結(jié)束后自然升溫至_30°C，將反應(yīng)液倒入10%的稀鹽酸中，控溫在30°C內(nèi)，經(jīng)水洗蒸餾除溶后，得中間體2，3_ 二氟苯甲醛； 2)將中間體2，3_二氟苯甲醛與乙二醇、甲苯、對甲苯磺酸加入回流分水裝置進(jìn)行反應(yīng)，無水分出時停止反應(yīng)，經(jīng)水洗蒸餾除溶后，得中間體2，3-二氟苯甲醛縮乙二醇； 3)取中間體2，3_二氟苯甲醛縮乙二醇，溶劑四氫呋喃，氮氣置換數(shù)次，降溫至-65°C時，開始滴加正丁基鋰，于1.5-2. 5h內(nèi)滴完，保溫0. 5h后，開始滴加液溴，于1-1. 5h內(nèi)滴完，結(jié)束后自然升溫至-30°C，倒入水中淬滅，加入適量硫代硫酸鈉，反應(yīng)IOmin后，經(jīng)水洗蒸餾除溶后，得中間體4-溴-2，3- 二氟苯甲醛縮乙二醇； 4)取中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛縮乙二醇，與20%硫酸反應(yīng)ll_13h后，取有機層加入適量氯仿稀釋，經(jīng)水洗、重結(jié)晶后得目標(biāo)產(chǎn)物4-溴-2，3- 二氟苯甲醛。
3.如權(quán)利要求I和2所述的一種新型的液晶中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特征在于合成路線為式2所示。
4.如權(quán)利要求I和2所述的一種新型的液晶中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特征在于所述的步驟I)中鄰二氟苯與二甲基甲酰胺的摩爾比為0.8 1-0.9 I。
5.如權(quán)利要求I和2所述的一種新型的液晶中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特征在于所述的步驟2)中2，3_ 二氟苯甲醛與乙二醇的摩爾比為0.6 1-0.8 I。
6.如權(quán)利要求I和2所述的一種新型的液晶中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特征在于所述的步驟3)中2，3_ 二氟苯甲醛縮乙二醇與液溴的摩爾比為0.8 1-0.9 I。
7.如權(quán)利要求I和2所述的一種新型的液晶中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其特征在于所述的步驟3)中硫代硫酸鈉的量是至KI試紙不顯色。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種新型的液晶中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛，其制備是通過采用鄰二氟苯為原料，經(jīng)甲?；弥虚g體2，3-二氟苯甲醛，醚化得中間體2，3-二氟苯甲醛縮乙二醇，再溴代得中間體4-溴-2，3-二氟苯甲醛縮乙二醇，最后脫保護得目標(biāo)產(chǎn)物4-溴-2，3-二氟苯甲醛。4-溴-2，3-二氟苯甲醛是一種重要的含氟苯類液晶中間體，生產(chǎn)工藝簡單，產(chǎn)品收率與產(chǎn)品純度均較高，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C47/55GK102659546SQ20121013455
公開日2012年9月12日 申請日期2012年5月3日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月3日
發(fā)明者喬毅, 常楊軍, 曹祥明, 曹祥來 申請人:江蘇泰特爾化工有限公司