專(zhuān)利名稱(chēng)：一種高純乙酸的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種高純乙酸的制備方法，所得高純乙酸主要用于高純過(guò)氧乙酸的制備。
背景技術(shù)：
過(guò)氧乙酸為無(wú)色刺激性氣味液體，屬于強(qiáng)氧化劑，易分解，在堿性、還原性物質(zhì)及金屬離子等條件下，劇烈反應(yīng)、分解甚至是爆炸。過(guò)氧乙酸又是優(yōu)良的有機(jī)過(guò)氧化物，在多 方面有著廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域，其具有高效快速殺菌作用，可以快速殺滅細(xì)菌、芽孢真菌、酵母菌等多種病菌，因而可以用作傳染病、飲用水、食品等的消毒劑。在非典期間，汶川地震防疫期間，過(guò)氧乙酸起了重大作用。過(guò)氧乙酸還具有優(yōu)良的氧化性能，可以用作有機(jī)合成氧化齊U，環(huán)氧化劑，聚合引發(fā)劑等。同時(shí)，過(guò)氧乙酸在造紙、紡織行業(yè)的漂白、改性以及重油的脫硫等領(lǐng)域也有廣泛的用途。目前，工業(yè)品過(guò)氧乙酸要求過(guò)氧乙酸的質(zhì)量濃度>15%。但目前滿(mǎn)足該濃度要求的業(yè)品過(guò)氧乙酸在存儲(chǔ)和使用過(guò)程中，極易發(fā)生過(guò)氧乙酸分解甚至爆炸的情況。據(jù)陜西衛(wèi)生監(jiān)督所文東升等2004年的調(diào)查，46家過(guò)氧乙酸生產(chǎn)企業(yè)、60批次的產(chǎn)品，合格39批次，合格率僅為65%。不同存儲(chǔ)時(shí)間，三天內(nèi)合格率為90. 9%，11天合格率為27. 27%，超過(guò)20天，則全部不合格。另外據(jù)國(guó)家化學(xué)品登記注冊(cè)中心李運(yùn)才2003年7月調(diào)查，2003年5月I日至12日，發(fā)生過(guò)氧乙酸事故30多起，死亡5人，70多人中毒或灼傷。2003年11月，云南過(guò)氧乙酸儲(chǔ)罐爆炸，5人死亡，4棟建筑燒毀?？梢?jiàn)，過(guò)氧乙酸的不穩(wěn)定性給其使用過(guò)程中的經(jīng)濟(jì)性和安全性造成了非常不利的影響。因此，需要改進(jìn)其穩(wěn)定性來(lái)增強(qiáng)其存儲(chǔ)和使用過(guò)程中的經(jīng)濟(jì)性和安全性。國(guó)內(nèi)很多學(xué)者，如郝文輝、馬春玉、王麗華等也都注意到了此類(lèi)問(wèn)題，也進(jìn)行了相關(guān)方面的積極探索，取得了一定的進(jìn)展。但總體來(lái)說(shuō)，效果不大，沒(méi)有形成大規(guī)模高穩(wěn)定批量性過(guò)氧乙酸工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)。當(dāng)前世界主流的生產(chǎn)是采用添加穩(wěn)定劑來(lái)改善過(guò)氧乙酸的穩(wěn)定性。然而，使用磷等添加劑不但增加過(guò)氧乙酸中的雜質(zhì)含量，使其不能在生物制劑、食品等行業(yè)應(yīng)用，而且磷等添加劑的添加，還會(huì)對(duì)設(shè)備造成腐蝕，降低設(shè)備壽命，引起其它副反應(yīng)，副產(chǎn)物，同時(shí)也會(huì)使水體等富營(yíng)養(yǎng)化，對(duì)環(huán)境造成污染。本申請(qǐng)人經(jīng)長(zhǎng)期實(shí)踐和研究發(fā)現(xiàn)，通過(guò)對(duì)過(guò)氧乙酸溶液中雜質(zhì)離子含量的控制(單項(xiàng)金屬離子雜質(zhì)含量< 5ppb,單項(xiàng)陰離子雜質(zhì)含量< Ippm,有機(jī)物雜質(zhì)含量< 5ppm)可望實(shí)現(xiàn)過(guò)氧乙酸溶液優(yōu)異的穩(wěn)定性，從而避免任何穩(wěn)定劑成分的添加，一是，過(guò)氧乙酸溶液產(chǎn)品純度更高，可以應(yīng)用于醫(yī)療、食品、生物制劑等高端領(lǐng)域，開(kāi)拓了過(guò)氧乙酸的應(yīng)用領(lǐng)域；二是將其應(yīng)用在試劑合成領(lǐng)域，可降低副反應(yīng)，減少副產(chǎn)物，提高反應(yīng)產(chǎn)率；三是，由于其完全不含磷及部分絡(luò)合物、螯合物添加劑，使產(chǎn)品更具環(huán)境友好性。要制備出雜質(zhì)含量嚴(yán)格控制的過(guò)氧乙酸產(chǎn)品，則必須使用高純度的過(guò)氧乙酸作為原料。已知，目前國(guó)內(nèi)工業(yè)級(jí)乙酸多采用甲醇羰基化法制備。制備中使用了銠、碘等作為催化劑。制成品中碘含量高達(dá)l(T40ppb，碘等鹵素離子的存在，極大的加速了過(guò)氧乙酸的分解。此外，在甲醇羰基化過(guò)程中，存在副反應(yīng)，生成甲酸、乙醛等副產(chǎn)物。乙酸工業(yè)品中甲酸的含量在0. 02、. 05%之間，乙醛含量在0. 05、. 1%。這些還原性物質(zhì)的存在對(duì)過(guò)氧乙酸有兩方面的不良影響一、甲酸類(lèi)還原物質(zhì)可以與雙氧水反應(yīng)，生成二氧化碳?xì)怏w溢出，使過(guò)氧乙酸在穩(wěn)定性測(cè)試中不合格；二、甲酸類(lèi)還原物質(zhì)與過(guò)氧化物反應(yīng)，使過(guò)氧乙酸制成品含量測(cè)試不合格。中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利ZL200810196670.X公開(kāi)了一種超凈高純醋酸的制備方法及其裝置。該方法先將工業(yè)級(jí)的醋酸(99. 0%)原料與占工業(yè)級(jí)的醋酸原料重量的0. 19T5%的高錳酸鉀在氧化處理器中混合，常溫常壓30飛0分鐘后過(guò)濾，濾液與雙丙烯基18-冠-6-醚的有機(jī)硅高分子絡(luò)合劑在絡(luò)合處理器中混合3(T120分鐘，再在0. ro. 2MPa的運(yùn)行壓力下經(jīng)過(guò)微濾器的微濾膜進(jìn)行過(guò)濾，濾液以0. 05、. 20mm/s的速度通過(guò)2000mm脫水柱進(jìn)入多級(jí)精懼塔，出塔的半成品在0. 5^0. SMPa的運(yùn)行壓力下經(jīng)納濾器的鈉濾膜過(guò)濾后進(jìn)入成品接受器。采取該方法所得醋酸產(chǎn)品中，醋酸主體含量大于99. 9%，單個(gè)陽(yáng)離子含量低于0 . lppb，單個(gè)陰離子含量低于30ppb, ^ 0. 2 u 0. 5 u m的塵埃顆粒低于10個(gè)/ml,符合國(guó)際半導(dǎo)體設(shè)備與材料組織SEMI-C12標(biāo)準(zhǔn)。該方法所制備的高純醋酸用于大規(guī)模集成電路半導(dǎo)體器件行業(yè)中作為清洗和腐蝕用已經(jīng)完全能夠滿(mǎn)足要求。但是，該方法的工藝路線(xiàn)較長(zhǎng)，設(shè)備要求高，生產(chǎn)成本高，用于不含添加劑的過(guò)氧乙酸溶液的制備將導(dǎo)致過(guò)氧乙酸溶液高的原料成本，并且，該方法所制備的乙酸產(chǎn)品中，陰離子雜質(zhì)特別是鹵素離子含量較高，用于制備不含添加劑的過(guò)氧乙酸溶液時(shí)，會(huì)導(dǎo)致過(guò)氧乙酸溶液穩(wěn)定性變差。綜上，提供一種成本較低且特別適用于制備不含添加劑的高純過(guò)氧乙酸溶液的高純乙酸及其制備方法將具有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種高純乙酸的制備方法，該方法工藝路線(xiàn)簡(jiǎn)單、成本較低且所制備的高純乙酸可直接用于不含添加劑且存儲(chǔ)穩(wěn)定性好的高純過(guò)氧乙酸溶液的制備。為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采取如下技術(shù)方案一種高純乙酸的制備方法，以工業(yè)級(jí)的乙酸為原料，其按分子篩吸附一陽(yáng)離子交換一化學(xué)氧化處理一精餾一循環(huán)過(guò)濾的流程對(duì)所述工業(yè)級(jí)的乙酸進(jìn)行連續(xù)處理得到所述高純乙酸，其中所述分子篩吸附步驟中所采用的分子篩為預(yù)先用2 4g/L硝酸銀無(wú)水乙醇溶液浸潰處理過(guò)的分子篩，分子篩的孔徑為3飛A，進(jìn)行分子篩吸附時(shí)，乙酸通過(guò)分子篩的流速為100 300L/H ；所述陽(yáng)離子交換步驟是將經(jīng)過(guò)分子篩吸附處理后的乙酸以10(T300L/H的流速通過(guò)苯乙烯系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂柱，通過(guò)離子交換將所述乙酸中的單項(xiàng)金屬離子含量降低到IOppb以下；所述化學(xué)氧化處理步驟是向經(jīng)過(guò)陽(yáng)離子交換步驟處理的乙酸中加入重量為乙酸重量的0. 059^1%的氧化劑，混合30mirT60min后，過(guò)濾；所述精餾采用一級(jí)或多級(jí)精餾塔，進(jìn)料流量為10(T200L/H，收集塔頂餾分；所述循環(huán)過(guò)濾是將從精餾塔收集的餾分通過(guò)0. I y m的濾芯循環(huán)過(guò)濾，循環(huán)時(shí)間0. 5^2小時(shí)，即得所述高純乙酸。根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方案所述的浸潰處理的時(shí)間為12 36小時(shí)，分子篩浸潰處理后于7(T85°C下烘干。所述的氧化劑可以為重鉻酸鉀、高錳酸鉀或過(guò)硫酸鉀等。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選方面，所述精餾采用一級(jí)精餾塔。精餾的蒸汽壓力為0. 25 0. 75MPa，塔頂溫度為116. 9 117. 3°C。冷卻水溫度為20 25°C，冷卻水流量為5 IOL/H0根據(jù)本發(fā)明，苯乙烯系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂可商購(gòu)獲得，例如可選牌號(hào)中國(guó)732 ;強(qiáng)酸
I號(hào)、2 號(hào)、3 號(hào)、4 號(hào)；010 ;美國(guó)=Amberlite IR-120 ;Dowex_50，德國(guó)Lewatit-100,日本Diaion SK-1，法國(guó)AllassionC S ；Duolite C-20，俄羅斯ky_3 ;SDB_3 等。本發(fā)明還提供一種上述方法制備得到的高純乙酸，其由還原性物質(zhì)總量(以乙醛計(jì))(5ppm,單項(xiàng)鹵素陰離子(以氯計(jì))(lppb,單項(xiàng)金屬離子< IOppb,水分< 0. 05%以及余量為乙酸構(gòu)成，其中> 0. 2 y m顆粒濃度小于等于100個(gè)/ml。·本發(fā)明還特別涉及該高純乙酸用于制備不含添加劑的高純過(guò)氧乙酸溶液的用途。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，使30Wt9T70wt%的高純雙氧水與本發(fā)明的高純乙酸在反應(yīng)釜中、溫度40°C 50°C下保溫?cái)嚢?0 40小時(shí)，然后過(guò)濾，灌裝即得到過(guò)氧乙酸溶液。由于以上技術(shù)方案的實(shí)施，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明提供的高純乙酸的制備方法，工藝路線(xiàn)簡(jiǎn)單、成本較低，特別是其可有效去除工業(yè)級(jí)乙酸中的鹵素陰離子以及還原物質(zhì)含量，從而所得高純乙酸可直接用于生產(chǎn)不含添加劑且存儲(chǔ)穩(wěn)定性好的高純過(guò)氧乙酸溶液。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合具體的實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明，但本發(fā)明不限于以下實(shí)施例。實(shí)施例I本實(shí)施例提供一種高純乙酸的制備方法，包括依次進(jìn)行的下列步驟(I)、分子篩浸潰處理用處理濃度為2. 3g/L的硝酸銀無(wú)水乙醇溶液浸潰分子篩(3A-EPG，孔徑3 5A)，浸潰時(shí)間24H，浸潰后于80°C烘干備用；(2)、將乙酸通過(guò)步驟(I)浸潰處理后的分子篩，控制乙酸流速250L/H，分子篩處理壽命(<20m3乙酸)，乙酸中以鹵素為主的陰離子含量可降低到Ippb以下，乙酸中水含量可降低到0. 05%以下；(3)、將乙酸通過(guò)陽(yáng)離子交換柱(苯乙烯系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，中國(guó)強(qiáng)酸I號(hào))控制流速200L/H，樹(shù)脂處理壽命(<10m3乙酸)，冰醋酸中鈣、鋅、鎂、鋁等金屬離子含量可降低到IOppb以下；(4)、在步驟(3)處理后的乙酸中按0. 06wt%比例添加高錳酸鉀，混合30min，過(guò)濾；(5)、采用一級(jí)精餾塔對(duì)乙酸進(jìn)行精餾，蒸汽壓力0.25 0.75Mpa，冷卻水流量5 10L/H，冷卻水溫度20 25°C，塔頂溫度116. 9 117. 3°C，進(jìn)料流量100L/H。(6)、將精餾后的乙酸用0. I m的濾芯循環(huán)過(guò)濾，循環(huán)時(shí)間0. 5H，得高純乙酸。高純乙酸的成分測(cè)試結(jié)果參見(jiàn)表I :
表I
檢驗(yàn)項(xiàng)H 單位檢J結(jié)檢驗(yàn)項(xiàng)目單位檢鍪結(jié)
乙酸含量 —％ 99.95 色度黑曾 —<10
還原重格酸鐘(以O(shè)計(jì)) % 0.004 顆粒(>0.5nm)pcs/ml 3
顆粒(>0.3nm) pcs/ml 12 顆粒(>0,2f*m)pcs/ml 69
TOC ppm 10 鐵(Fe)ppb 0.1
CL ppb 0.8 鉛(pb>PPh 0.1
NO3 ppb 50 鋰(Li)PPb 0.1
PO4 ppb 50 鎂(Mg)ppb 0.1
SO4 ppb 100 錳(Mn)ppb 0.1
銘(Al) ppb 0.1 鉬(Mo)PPb 0.1
鎮(zhèn)(Sb) ppb o_i 鎳(Ni)ppb o.l
坤(As) ppb 0,1 鉀 POPPb 0.1
硼(B> PPb 0,1 銀(Ag)ppb 0,1
鎘(Cd) PPb 0,1 鈉 _ )PPb 0.1
鈣(Ca) ppb 0.1 鍶 <Sr)PPb 0.1
鉻(Cr) ppb 0.1 錫(Sn)ppb 0.1
铦(Co) ppb Q i 鈥(Ti)ppb 0 J
銅(Cu) ppb Qi I 機(jī)(V)ppb Q j
金(Au) ppb o.l 鋅(Zn)ppb 0.1實(shí)施例2本實(shí)施例提供一種高純乙酸的制備方法，其基本步驟與實(shí)施例I相同，處理?xiàng)l件如下處理?xiàng)l件分子篩浸潰時(shí)間36H ;硝酸銀無(wú)水乙醇溶液濃度2. lg/L ；乙酸(分子篩)流速200L/H ；乙酸(交換樹(shù)脂)流速200L/H ；氧化劑添加比例0. 12% ;精餾進(jìn)料速度200L/H ；過(guò)濾時(shí)間2H。測(cè)試結(jié)果鹵素含量0. 5ppb (以氯計(jì)算)；還原性物質(zhì)含量4ppm ；含水量0. 03% ;陽(yáng)離子7ppb (最高含量計(jì))；>0. 2微米顆粒濃度18個(gè)/ml。實(shí)施例3本實(shí)施例提供一種高純乙酸的制備方法，其基本步驟與實(shí)施例I相同，處理?xiàng)l件如下處理?xiàng)l件分子篩浸潰時(shí)間12H ;硝酸銀無(wú)水乙醇溶液濃度2. 5g/L ；乙酸(分子篩)流速300L/H ；乙酸(交換樹(shù)脂)流速300L/H ；
氧化劑添加比例0. 24% ;精餾進(jìn)料速度100L/H ；過(guò)濾時(shí)間2H。測(cè)試結(jié)果鹵素含量0. 9ppb (以氯計(jì)算)；還原性物質(zhì)含量3ppm含水量0. 05% ;陽(yáng)離子8ppb (最高含量計(jì))；>0. 2微米顆粒濃度20個(gè)/ml。實(shí)施例4
本實(shí)施例提供一種高純乙酸的制備方法，其基本步驟與實(shí)施例I相同，處理?xiàng)l件如下處理?xiàng)l件分子篩浸潰時(shí)間12H ;硝酸銀無(wú)水乙醇溶液濃度2. Og/L ；乙酸(分子篩)流速300L/H ；乙酸(交換樹(shù)脂)流速300L/H ；氧化劑添加比例0. 48% ;精餾進(jìn)料速度150L/H ；過(guò)濾時(shí)間2H。測(cè)試結(jié)果鹵素含量0. 6ppb (以氯計(jì)算)；還原性物質(zhì)含量4ppm ；含水量0. 05% ;陽(yáng)離子6ppb (最高含量計(jì))；>0. 2微米顆粒濃度18個(gè)/ml。實(shí)施例5本實(shí)施例提供一種高純乙酸的制備方法，其基本步驟與實(shí)施例I相同，處理?xiàng)l件如下處理?xiàng)l件分子篩浸潰時(shí)間24H ;硝酸銀濃度2. 3g/L ；乙酸(分子篩)流速200L/H ；乙酸(交換樹(shù)脂)流速200L/H ；氧化劑添加比例0. 96% ;精餾進(jìn)料速度100L/H ；過(guò)濾時(shí)間2H。測(cè)試結(jié)果鹵素含量0. 7ppb (以氯計(jì)算)；還原性物質(zhì)含量3ppm ；含水量0. 04% ;陽(yáng)尚子8ppb (最聞含量計(jì))； >0. 2微米顆粒濃度16個(gè)/ml。實(shí)施例6 10本實(shí)施例提供一種利用實(shí)施例I所得高純乙酸制備不含添加劑的高純過(guò)氧乙酸溶液的制備方法，具體如下(I)、對(duì)生產(chǎn)要用的反應(yīng)釜、包裝桶以及精餾塔以及管道等實(shí)施清洗，以包裝桶為例，清洗過(guò)程如下凈化房中，用電導(dǎo)率大于18. 2M的蒸餾水浸泡包裝桶12h、然后用0. 4Mpa壓力蒸餾水沖洗，并浙干；然后將包裝桶灌裝35%高純過(guò)氧乙酸溶液，并25°C存儲(chǔ)24小時(shí)后，將過(guò)氧乙酸排干，并用電導(dǎo)率大于18. 2M蒸餾水清洗，凈化壓縮空氣吹干備用，對(duì)清洗蒸餾水進(jìn)行檢測(cè)，其中各種污染物含量低于5ppb。用35%過(guò)氧乙酸溶液存儲(chǔ)在清洗后的包裝桶中，25 °C存儲(chǔ)30天，各種污染物溶出量低于5ppb。(2)、依次將70%濃度的高純雙氧水(單項(xiàng)金屬離子雜質(zhì)含量彡lppb，單向陰離子雜質(zhì)含量< Ippm,有機(jī)物雜質(zhì)含量< 5ppm,粒徑> 0. 2 u m的顆粒的濃度小于等于100個(gè)/ml)和實(shí)施例I制備的高純乙酸按照表2的比例打入反應(yīng)釜中，將混合液在45°C下循環(huán)反應(yīng)36h，通過(guò)常規(guī)的0. I微米過(guò)濾器濾芯循環(huán)過(guò)濾，用包裝桶灌裝，即得不含添加劑的過(guò)氧乙酸溶液產(chǎn)品。該產(chǎn)品經(jīng)檢測(cè)，其中的單項(xiàng)金屬離子雜質(zhì)含量<5ppb，單項(xiàng)陰離子雜質(zhì)含量(lppm,有機(jī)物雜質(zhì)含量< 5ppm。對(duì)產(chǎn)品的穩(wěn)定性進(jìn)行了測(cè)試,過(guò)氧乙酸和過(guò)氧化氫的含量隨時(shí)間的變化列于表2中。表2

絲例I產(chǎn)品組f含量(講％)一
70%雙 、初始6個(gè)月12個(gè)月18個(gè)月
實(shí)施例氣水制備的高純水過(guò) 過(guò)—一過(guò)I過(guò)—一過(guò)過(guò)F純乙酸量(g) 氧氧氧氧氧氧過(guò)氧過(guò)氧(g) 化乙化乙化乙化氫乙酸___(g)___氫酸氫酸氫酸___
實(shí)施例 651.234042.01520.0030.322.6 27.322.025.122.221.6 19.5
實(shí)施例 750.586442.463033.2122.316.121.217.220.616.519.1 15.8
實(shí)施例 B50.886441.6710 103.2114.510.7 13.6li.O13.310.212.0 10.2
實(shí)族例 951.326442.0524 348.756,54.26.24.56.04.65.5__4.4
實(shí)施例 1050-776442.3530 790.523,22.83.12.83, 2,82,92,8以上對(duì)本發(fā)明做了詳盡的描述，其目的在于讓熟悉此領(lǐng)域技術(shù)的人士能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并加以實(shí)施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍，凡根據(jù)本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種高純乙酸的制備方法，以工業(yè)級(jí)的乙酸為原料，其特征在于所述方法按分子篩吸附一陽(yáng)離子交換一化學(xué)氧化處理一精餾一循環(huán)過(guò)濾的流程對(duì)所述工業(yè)級(jí)的乙酸進(jìn)行連續(xù)處理得到所述高純乙酸，其中 所述分子篩吸附步驟中所采用的分子篩為預(yù)先用2 4g/L硝酸銀無(wú)水乙醇溶液浸潰處理過(guò)的分子篩，分子篩的孔徑為3飛A，進(jìn)行分子篩吸附時(shí)，乙酸通過(guò)分子篩的流速為100 300L/H ； 所述陽(yáng)離子交換步驟是將經(jīng)過(guò)分子篩吸附處理后的乙酸以10(T300L/H的流速通過(guò)苯乙烯系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂柱，通過(guò)離子交換將所述乙酸中的單項(xiàng)金屬離子含量降低到IOppb以下； 所述化學(xué)氧化處理步驟是向經(jīng)過(guò)陽(yáng)離子交換步驟處理的乙酸中加入重量為乙酸重量的0. 05% 1%的氧化劑,混合30min 60min后，過(guò)濾； 所述精餾采用一級(jí)或多級(jí)精餾塔，進(jìn)料流量為10(T200L/H，收集塔頂餾分； 所述循環(huán)過(guò)濾是將從精餾塔收集的餾分通過(guò)0. I y m的濾芯循環(huán)過(guò)濾，循環(huán)時(shí)間0. 5^2小時(shí)，即得所述高純乙酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的高純乙酸的制備方法，其特征在于所述的浸潰處理的時(shí)間為12 36小時(shí)，分子篩浸潰處理后于7(T85°C下烘干。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的高純乙酸的制備方法，其特征在于所述的氧化劑為重鉻酸鉀、高錳酸鉀或過(guò)硫酸鉀。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的高純乙酸的制備方法，其特征在于所述精餾采用一級(jí)精餾+ o
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的高純乙酸的制備方法，其特征在于精餾的蒸汽壓力為0.25 0. 75MPa，塔頂溫度為 116. 9 117. 3°C。
6.一種高純乙酸，其特征在于其由權(quán)利要求I至5中任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的高純乙酸的制備方法制備得到，所述高純乙酸由還原性物質(zhì)總量(以乙醛計(jì))(5ppm，單項(xiàng)鹵素陰離子(以氯計(jì))< Ippb,單項(xiàng)金屬離子< IOppb,水分<0. 05%以及余量為乙酸構(gòu)成,其中>0.2 u m顆粒濃度小于等于100個(gè)/ml。
7.權(quán)利要求6所述的高純乙酸用于制備不含添加劑的高純過(guò)氧乙酸溶液的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種高純乙酸的制備方法，以工業(yè)級(jí)的乙酸為原料，其按分子篩吸附→陽(yáng)離子交換→化學(xué)氧化處理→精餾→循環(huán)過(guò)濾的流程對(duì)工業(yè)級(jí)的乙酸進(jìn)行連續(xù)處理得到高純乙酸，分子篩為預(yù)先用2~4g/L硝酸銀無(wú)水乙醇溶液浸漬處理過(guò)的分子篩，孔徑為3~5A，進(jìn)行分子篩吸附時(shí)，乙酸通過(guò)分子篩的流速為100~300L/H；陽(yáng)離子交換步驟是將乙酸以100~300L/H的流速通過(guò)苯乙烯系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂柱；化學(xué)氧化處理步驟是向乙酸中加入重量為乙酸重量的0.05%~1%的氧化劑，混合30min~60min后，過(guò)濾。本發(fā)明工藝路線(xiàn)簡(jiǎn)單、成本較低，所得高純乙酸可直接用于生產(chǎn)不含添加劑且存儲(chǔ)穩(wěn)定性好的高純過(guò)氧乙酸溶液。
文檔編號(hào)C07C51/44GK102675081SQ201210160890
公開(kāi)日2012年9月19日 申請(qǐng)日期2012年5月23日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月23日
發(fā)明者劉兵, 王濤 申請(qǐng)人:蘇州晶瑞化學(xué)有限公司