專利名稱：乙基麥芽酚中間體的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及合成方法，具體涉及一種乙基麥芽酚中間體的合成方法。
背景技術(shù)：
麥芽酚包括乙基麥芽酚，也稱麥芽醇，又稱為落葉松酸，具有焦糖的甜香和溫和的果香，是非常重要的香料和香味增效劑，廣泛應(yīng)用于日化、飲料、醫(yī)藥、煙、酒等精細(xì)化工領(lǐng)域?，F(xiàn)在麥芽酚的生產(chǎn)工藝主要采用從糠醛為起始原料的合成路線，具體過(guò)程為以無(wú)水乙醚或四氫呋喃作為溶劑，鎂粉與齒代烷進(jìn)行反應(yīng)合成格氏試劑，然后糠醛與格氏試劑反應(yīng)，再通過(guò)水解得到糠基醇中間體；在低溫條件下，將糠基醇中間體粗品溶在甲醇水溶·液中用氯氣氯化，然后在酸性介質(zhì)中加熱水解重排，得到麥芽酚粗品，粗品經(jīng)升華提純，再用乙醇重結(jié)晶，晶體干燥后密封保存。其化學(xué)合成路線為
(1)格氏試劑制備
乙爾或四復(fù)呋_
Mg + Wtl - .\1賢€1
(2)格氏反應(yīng)
H
Z xV^choh乙■或 15 峽丨_ /0X
I Il 、^r--OM3Ci
Pt
(3)水解反應(yīng)
H
a 和.—g卜叫養(yǎng) _ιο
(4)氯化反應(yīng)
Cl
/O、 H ntI甲醇本溶液
C / * ' 巧-.X X
n,ml .G 狡
(5)重排反應(yīng)
ClO
一丫0細(xì)
A ΛI(xiàn) I
HO 八O Z'R、Jkk
O R
(R=CH3為麥芽酚，R=CH2CH3為乙基麥芽酚)
其中格氏反應(yīng)步驟中存在一定的問(wèn)題(1)制備格氏試劑時(shí)使用溴乙烷，它的原子利用率只有27%，且它的價(jià)格也較高；(2)格氏試劑的合成所需溶劑選用無(wú)水乙醚或四氫呋喃，無(wú)水乙醚的沸點(diǎn)為35. 40C，沸點(diǎn)太低，易揮發(fā)，損耗多，易爆，危害性大，很難應(yīng)用于工業(yè)化，四氫呋喃成本高且與水互溶，損耗多，不易回收。另外，還有文獻(xiàn)報(bào)道用苯和四氫呋喃按一定配比混合作為格氏反應(yīng)的溶劑，反應(yīng)易于控制，成本低，但是苯是強(qiáng)致癌性的有毒有機(jī)物，對(duì)操作人員身體毒害大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種乙基麥芽酚中間體的合成方法，使用氯乙烷代替溴乙烷，且格氏反應(yīng)的溶劑使用2-甲基四氫呋喃或含2-甲基四氫呋喃的混合溶劑，減少了“三廢”的產(chǎn)生，對(duì)環(huán)境危害小，降低了生產(chǎn)成本，易于工業(yè)化應(yīng)用。本發(fā)明的技術(shù)解決方案是該合成方法中的格氏試劑制備時(shí)的步驟是在容器中加入鎂粉、碘和溴乙烷，加熱至體系黃色褪去，向體系中加2-甲基四氫呋喃或含2-甲基四氫呋喃的混合液，并通氯乙烷氣體，溫度維持在20°C 80°C，反應(yīng)O. 5^12. O小時(shí)；其中，鎂粉、碘、溴乙烷、氯乙烷、糠醛的物質(zhì)的量之比為I :0. 001 O. 2 :0. 01 O. 2 :1. I 2. O :0. 8 I。 其中，含2-甲基四氫呋喃的混合液中的溶劑包括苯、甲苯、環(huán)已烷、乙醚。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于
1、使用氯乙烷代替溴乙烷制備格氏試劑，由于只有乙基部分才是有效片段，理論上氯
乙烷的成本只有溴乙溴乙烷的20%，溴乙烷中乙基的含量為27%，氯乙烷中乙基的含量為
45%，所以氯乙烷具有很高的經(jīng)濟(jì)效益，降低了生產(chǎn)成本，反應(yīng)的原子利用率也有很大提高，
由55. 0%提高到68. 5%，減少了污染物的產(chǎn)生與排放；
權(quán)利要求
1.乙基麥芽酚中間體的合成方法，其特征在于該合成方法中的格氏試劑制備時(shí)的步驟是在容器中加入鎂粉、碘和溴乙烷，向體系中加2-甲基四氫呋喃或含2-甲基四氫呋喃的混合液，加熱至體系黃色褪去，并通氯乙烷氣體，溫度維持在20°C 80°C，反應(yīng)0. 5^12. 0小時(shí)；其中，鎂粉、碘、溴乙烷、氯乙烷、糠醛的物質(zhì)的量之比為I :o. ooro. 2 o.oro. 2 I. I 2. 0 :0. 8 I。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的乙基麥芽酚中間體的合成方法，其特征在于含2-甲基四氫呋喃的混合液中的溶劑包括苯、甲苯、環(huán)已烷、乙醚。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種乙基麥芽酚中間體的合成方法，其特征在于使用氯乙烷代替溴乙烷，且格氏反應(yīng)的溶劑使用2-甲基四氫呋喃或含2-甲基四氫呋喃的混合溶劑。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于(1)氯乙烷的價(jià)格比溴乙烷便宜，且原子經(jīng)濟(jì)性比溴乙烷高，減少了“三廢”的產(chǎn)生，對(duì)環(huán)境危害??；(2)2-甲基四氫呋喃水溶性差，沸點(diǎn)適中，使用安全，回收利用率高，降低了生產(chǎn)成本，易于工業(yè)化應(yīng)用。
文檔編號(hào)C07D307/42GK102757412SQ20121023829
公開日2012年10月31日 申請(qǐng)日期2012年7月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月11日
發(fā)明者劉興超, 安禮濤, 崔大軍, 林祥, 陳兆剛, 陳文昌 申請(qǐng)人:淮安萬(wàn)邦香料工業(yè)有限公司, 淮陰師范學(xué)院