專利名稱：一種工業(yè)化生產(chǎn)4-羥基環(huán)己酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，涉及化合物4-羥基環(huán)己酮的合成，特別是一種工業(yè)化生產(chǎn)4-羥基環(huán)己酮的方法。
背景技術(shù)：
4-輕基環(huán)己酮，英文名稱4-HydroxycycIohexanone,分子式C6HltlO2,分子量114. 1，密度1. 142，沸點(diǎn)226. 28 °C (760mmHg)閃點(diǎn)91. 392 °C，蒸汽壓0. 016mmHg at
25°C。4-羥基環(huán)己酮分子中具有可以進(jìn)一步發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的羰基和羥基，作為一種重要的化工中間體，在醫(yī)藥、精細(xì)化學(xué)品等領(lǐng)域有重要用途。根據(jù)申請人所作的資料檢索，關(guān)于4-羥基環(huán)己酮的合成，已經(jīng)公開報(bào)道的主要有 5種方法(I)J. Org. Chem.，1972，37，1669中公開了以對甲氧基苯酚為原料的合成路線，如
下反應(yīng)式所示
/aV Lig~\HClZ-X
>~OH ----. H3COV-OH -^ 0=( V-OH
f'l I C| - )^Sr...........』該反應(yīng)需要用液氨作為反應(yīng)溶劑，而且需要在極低的溫度下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)條件苛刻；此外，還需要消耗有大量金屬鋰，其反應(yīng)摩爾比為11:1，而金屬鋰價(jià)格較高，總成本
1 O(2)Tetrahydron Letter, 1994，Vol. 35，No. 24，pp. 4169-4112.中公開了以對甲氧
基苯酚為原料的合成路線，如下反應(yīng)式所示
H3CO-Hk J-OH ...................................+0=/"~V-OH
^ 50%KOH^^^該方法雖然收率高，步驟短；但是需要用到特殊的試劑，導(dǎo)致原料試劑價(jià)格貴，總成本高。(3) SYNTHETIC COMUNI CAT 10NS, 1974,4 (3), 155-159.中公開了以 1，4-環(huán)己二醇
為原料的合成路線，如下反應(yīng)式所示
HO—/ /-OH -~· Q=/ \~OH + O=K V=O
\ ^\............................I\ /
90%10%該方法需要用到毒性大的鉻酸酐，且溶劑使用量大，成本高；此外氧化產(chǎn)物是環(huán)己二酮副產(chǎn)物，與產(chǎn)品沸點(diǎn)接近，導(dǎo)致產(chǎn)品分離困難，難以得到純度較高的產(chǎn)品。(4) J. Chem. Soc, 1949，615中公開了以1,4_環(huán)己二醇為原料的合成路線，如下反應(yīng)式所示
權(quán)利要求
1.一種工業(yè)化生產(chǎn)4-羥基環(huán)己酮的方法，其特征在于，該方法采用1，4_環(huán)己二酮乙二醇單縮酮為起始原料，以水為溶劑，在還原劑的作用下，將1，4_環(huán)己二酮乙二醇單縮酮的羰基還原為羥基，得到4-羥基環(huán)己酮乙二醇縮酮；反應(yīng)物不經(jīng)分離，直接用酸調(diào)節(jié)pH值至酸性，加熱回流水解脫去乙二醇保護(hù)基，得到產(chǎn)品4-羥基環(huán)己酮。
2.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述的還原劑選擇硼氫化鈉或硼氫化鉀。
3.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述的酸選擇鹽酸、硫酸、和對甲苯磺酸其中之一。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種工業(yè)化生產(chǎn)4-羥基環(huán)己酮的方法，采用1，4-環(huán)己二酮乙二醇單縮酮為起始原料，以水為溶劑，在還原劑的作用下，將1，4-環(huán)己二酮乙二醇單縮酮的羰基還原為羥基，得到4-羥基環(huán)己酮乙二醇縮酮；反應(yīng)物不經(jīng)分離，直接用酸調(diào)節(jié)pH值至酸性，加熱回流水解脫去乙二醇保護(hù)基，得到產(chǎn)品4-羥基環(huán)己酮。該方法所用原料易于得到，原材料成本較低，反應(yīng)條件溫和。兩步反應(yīng)在一個(gè)反應(yīng)瓶中進(jìn)行，避免了產(chǎn)品分離過程，縮短了反應(yīng)周期；采用水做溶劑，避免使用大量有機(jī)溶劑，是綠色環(huán)保的合成方法，產(chǎn)品經(jīng)簡單蒸餾，產(chǎn)品純度可以達(dá)到95%，大大降低了反應(yīng)成本，易于操作和實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。
文檔編號(hào)C07C45/59GK102850200SQ20121033447
公開日2013年1月2日 申請日期2012年9月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月11日
發(fā)明者李建, 杜渭松, 劉建韜, 張廣平, 別國軍, 徐雷, 楊學(xué)軍, 李娟利, 劉小岐 申請人:西安彩晶光電科技股份有限公司