專利名稱：一種二環(huán)[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二鈉的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種二環(huán)[2.2.1]-庚-5-烯-2，3-二羧酸二鈉的制備方法。
背景技術：
二環(huán)[2. 2.1]庚烷-2，3- 二羧酸二鈉是近年來發(fā)展起來的重要分散型聚丙烯成核劑，Milliken公司的商品代號為HPN-68，是優(yōu)秀的商業(yè)化產(chǎn)品。這類成核劑主要作用是提高聚丙烯的結晶溫度和改性聚丙烯(PP)收縮的各向同性，具有成核效率高，PP結晶溫度高、結晶半衰期短，成型聚合物各向收縮同性的優(yōu)點，是開發(fā)具有二環(huán)結構的聚丙烯(PP)復合成核劑的主要原料。
二環(huán)[2. 2.1]-庚-5-烯-2，3_ 二羧酸二鈉是制備二環(huán)[2. 2.1]庚烷 _2，3_ 二羧酸二鈉的關鍵中間體。雖然現(xiàn)有技術中披露了關于二環(huán)[2.2.1]-庚-5-烯-2，3-二羧酸二鈉的合成方法以及催化氫化二環(huán)[2. 2.1]-庚-5-烯-2，3-二羧酸二鈉制備二環(huán) [2. 2.1]-庚-5-烯-2，3-二羧酸二鈉的方法，但是這些方法均存在收率不高的問題。因此， 仍需對現(xiàn)有的二環(huán)[2. 2.1] -庚-5-烯-2，3- 二羧酸二鈉的制備方法進行改進。
因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種二環(huán)[2.2.1]-庚-5-烯-2，3-二羧酸二鈉的制備方法。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種二環(huán)[2. 2.1]-庚-5-烯-2，3-二羧酸二鈉的催化氫化方法。
本發(fā)明提供的二環(huán)[2.2.1]-庚-5-烯-2，3-二羧酸二鈉的制備方法包括以下步
權利要求
1.一種_■環(huán)[2. 2.1]_ 庚 _5-稀-2，3-包括以下步驟O:羧酸二鈉的制備方法，其特征在于，所述方法
2.根據(jù)權利要求1所述的二環(huán)[2.2.1]-庚-5-烯-2，3-二羧酸二鈉的制備方法，其特征在于，步驟(I)中，環(huán)戊二烯2與順丁烯二酸酐的摩爾比為1. 025^1. 100:1 ;所述溶劑為環(huán)己烷/乙酸乙酯或者石油醚/乙酸乙酯；所述溶劑的用量為順丁烯二酸酐重量的4(Γ150% ； 滴加環(huán)戊二烯2的時間為2(T30min ;升溫后的反應時間為l(T30min。
3.根據(jù)權利要求2所述的二環(huán)[2.2.1]-庚-5-烯-2，3-二羧酸二鈉的制備方法， 其特征在于，步驟(I)中，環(huán)戊二烯2與順丁烯二酸酐的摩爾比為1. 05(Tl. 075:1,優(yōu)選為1. 050:1 ;所述溶劑為石油醚/乙酸乙酯，優(yōu)選為體積比為1:1的石油醚/乙酸乙酯；所述溶劑的用量為順丁烯二酸酐重量的46 80% ;滴加環(huán)戊二烯2的時間為30min ;升溫后的反應時間為20min。
4.根據(jù)權利要求f3任一項所述的二環(huán)[2. 2.1]-庚-5-烯-2，3- 二羧酸二鈉的制備方法，其特征在于，所述方法進一步包括以下步驟
5.—種二環(huán)[2. 2.1] -庚-5-烯-2，3- 二羧酸二鈉的催化氫化方法，所述方法為COONa催化劑 COONa
6.根據(jù)權利要求5所述的催化氫化方法，其特征在于，所述催化劑為2(Γ40目鋁鎳合金；二環(huán)[2. 2.1]庚-5-烯-2，3- 二羧酸二鈉4與所述催化劑的用量比為O. 02mol:1.1Og ； 所述反應的溫度為2(T35°C ;所述反應的時間為9(Tl80min。
7.根據(jù)權利要求5或6所述的催化氫化方法，其特征在于，所述催化氫化反應的溶劑為甲醇、乙醇或異丙醇。
8.根據(jù)權利要求5 7任一項所述的催化氫化方法，其特征在于，所述催化劑的制備過程為按照Ig鎳鋁合金20mL蒸餾水的比例進行混合，混合均勻后分批加入鎳鋁合金重量1.6倍的固體氫氧化鈉；控制氫氧化鈉的加入速度，以泡沫不溢出反應容器為宜，至無明顯的氫氣逸出為止；然后將反應物在室溫放置lOmin，然后在70°C水浴中保溫O. 5h ;傾去上層清液，用傾析法依次以蒸餾水和95%乙醇各洗滌3次。
9.根據(jù)權利要求51任一項所述的催化氫化方法，其特征在于，所述催化劑中含有重量百分比含量小于等于50%的經(jīng)處理的舊催化劑，優(yōu)選含有重量百分比含量小于等于35% 的經(jīng)處理的舊催化劑；且所述舊催化劑的處理過程為將使用過一次的催化劑用熱水洗滌至澄清，然后加入質量百分比濃度為20%的氫氧化鈉溶液，在90°C下攪拌反應lh，然后用水洗滌所述催化劑至PH值為9 10。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種二環(huán)[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二鈉的制備方法。所述方法包括步驟(1)將溶劑與順丁烯二酸酐的混合物冷卻至10℃以下，強烈攪拌下緩慢滴加環(huán)戊二烯，控制反應溫度在10~15℃，滴加完后，升溫至60℃繼續(xù)反應；然后將反應混合物冷卻至10℃以下，減壓過濾，真空干燥得到二環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二酸酐；(2)室溫下，將氫氧化鈉加入到二環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二酸酐的水懸浮液中，80℃攪拌使形成澄清均勻溶液，然后在75℃減壓旋蒸除去溶劑得到二環(huán)[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二鈉。本發(fā)明的方法收率高，達到98%以上。
文檔編號C07C61/13GK102992992SQ20121042898
公開日2013年3月27日 申請日期2012年10月31日 優(yōu)先權日2012年10月31日
發(fā)明者史建公, 張敏宏, 張毅, 劉志堅, 張新軍, 史建新, 苑志偉, 殷喜平, 伊紅亮, 蔣紹洋, 鐘健, 李衛(wèi)紅, 趙立紅 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司催化劑北京燕山分公司