使用基于包含捕集在介觀結(jié)構(gòu)化基質(zhì)中的金屬氧化物粒子的球形材料的催化劑的烯烴復(fù) ...的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及烯烴復(fù)分解方法，包括使所述烯烴與已經(jīng)通過在非還原性氣體的氣氛中加熱到100℃至1000℃的溫度來活化的催化劑接觸，所述催化劑包含至少一種由至少兩種基礎(chǔ)球形粒子構(gòu)成的無機(jī)材料，各所述基礎(chǔ)球形粒子包含具有至多300nm的尺寸并含有單獨(dú)或混合使用的至少一種選自鎢、鉬、錸、鈷、錫、釕、鐵和鈦的金屬的金屬氧化物粒子，所述金屬氧化物粒子存在于基于選自硅、鋁、鈦、鎢、鋯、鎵、鍺、錫、銻、鉛、釩、鐵、錳、鉿、鈮、鉭、釔、鈰、釓、銪和釹和這些元素的至少兩種的混合物的至少一種元素Y的氧化物的介觀結(jié)構(gòu)化基質(zhì)中，所述介觀結(jié)構(gòu)化基質(zhì)具有1.5至50nm的孔徑大小并具有厚度為1至30nm的非晶態(tài)壁，并且所述基礎(chǔ)球形粒子具有200μm的最大直徑。
【專利說明】使用基于包含捕集在介觀結(jié)構(gòu)化基質(zhì)中的金屬氧化物粒子的球形材料的催化劑的烯烴復(fù)分解方法
發(fā)明領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及烯烴復(fù)分解(m6tath6Se)方法，其為由交換初始烯烴的亞烷基所組成的催化烯烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)。
【權(quán)利要求】
1.烯烴復(fù)分解方法，包括使所述烯烴與已經(jīng)通過在非還原性氣體的氣氛中加熱到100°C至1000°c的溫度來預(yù)先活化的催化劑接觸，所述催化劑包含至少一種由至少兩種基礎(chǔ)球形粒子構(gòu)成的無機(jī)材料，各所述基礎(chǔ)球形粒子包含具有至多300 nm尺寸的金屬氧化物粒子并含有單獨(dú)或混合使用的至少一種選自鎢、鑰、錸、鈷、錫、釕、鐵和鈦的金屬，所述金屬氧化物粒子存在于基于至少一種元素Y的氧化物的介觀結(jié)構(gòu)化基質(zhì)中，所述元素Y選自娃、招、鈦、鶴、錯(cuò)、鎵、鍺、錫、鋪、鉛、f凡、鐵、猛、鉿、銀、鉭、乾、鋪、禮、銪和釹和這些元素的至少兩種的混合物，所述介觀結(jié)構(gòu)化基質(zhì)具有1.5至50 nm的孔徑大小并具有厚度為I至30nm的非晶態(tài)壁，并且所述基礎(chǔ)球形粒子具有200 μ m的最大直徑。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述方法在_20°C至200°C的溫度下運(yùn)行。
3.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的方法，其中所述金屬氧化物粒子的尺寸為至多50nm。
4.如權(quán)利要求3所述的方法，其中所述金屬氧化物粒子的尺寸為至多3nm。
5.如權(quán)利要求1至4之一所述的方法，其所述金屬氧化物粒子含有單獨(dú)或混合使用的選自鎢、鑰和錸的至少一種金屬。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其中所述金屬氧化物粒子僅含有鑰。
7.如權(quán)利要求1至6之一所述的方法，其中所述金屬氧化物粒子捕集在所述介觀結(jié)構(gòu)化基質(zhì)中。`
8.如權(quán)利要求1至7之一所述的方法，其中所述金屬氧化物粒子獲自所述金屬氧化物粒子的前體，所述前體選自具有式(XxMmOyHhr- (I)的多金屬氧酸根，其中H是氫原子，O是氧原子，X是選自錸、磷、娃、硼、鎳、錫、釕、鐵、鈦和鈷的元素，M是選自鑰、鶴、錸、鈷、錫、釕、鐵和鈦的一種或多種元素，X等于0、1、2或4，m等于5、6、7、8、9、10、11、12和18，y為17至72，h為O至12且q為I至20，y、h和q是整數(shù)。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其中所述金屬氧化物粒子的所述金屬前體是具有式XM12O40Hhtr (X = l,m = 12, y = 40, h = O 至 12, q = 3 至 12)和 / 或式 XM11O39Hhtr (x = I,m = 11, y = 39, h = O至12, q = 3至12)的雜多陰離子。
10.如權(quán)利要求8所述的方法，其中所述金屬氧化物粒子的所述金屬前體是具有式XM6O24Hhtr (X = l,m = 6, y = 24, q = 3 至 12 和 h = O 至 12)和 / 或式 X2M10O38Hhq^ (x = 2,m = 10, y = 38, q = 3至12和h = O至12)的雜多陰離子。
11.如權(quán)利要求8所述的方法，其中所述金屬氧化物粒子的所述金屬前體是具有式P2Mo5O23HhL的雜多陰離子，其中h = 0、1或2。
12.如權(quán)利要求1至11之一所述的方法，其中所述金屬氧化物粒子獲自選自單金屬前體的所述金屬氧化物粒子的前體。
13.如權(quán)利要求12所述的方法，其中所述單金屬前體選自下列物類=(NH4)2MO4(M =Mo、W)、Na2MO4 (M = Mo, W), H2MoO4, (NH4)2MS4 (M = Mo, ff), MoO2Cl2, MoCl4, MoCl5, Na2MoO4,(NH4) Mo2O7'Mo (NO2) Cl2、W (OEt) 5、W (Et)6^ffCl6, WCl4、WCl2、WPhCl3' NH4ReO4' Re2 (CO) 10、HRe04、ReCl5' Bu4Sru SnCl4, Sn (C2H5)4, RuCl3' Ru3(CO)12' Ru (NO) (NO3) 3、2CoC03.3Co (OH)2.H2O,Co (NO3)2.6H20、CoCl2、Fe (NO3) 3,FeSO4,FeCl2.4H20、FeCl2、FeCl3、Fe (CO) 5,Fe2O3,Fe3O4, TiCl4,Ti (OCOCCi3) 3、TiF4, Ti (OiPr) 4 和 TiCl (OiPr) 3。
14.如權(quán)利要求1至13之一所述的方法，其中所述介觀結(jié)構(gòu)化基質(zhì)優(yōu)選由氧化鋁、氧化硅或氧化硅與氧化鋁的混合物構(gòu)成。
15.如權(quán)利要求1至14之一所述的方法，其中用于所述方法的烯烴選自單獨(dú)或混合使用的乙烯和丁烯，其是或·不是官能化的。
【文檔編號(hào)】C07C11/06GK103857647SQ201280035137
【公開日】2014年6月11日 申請(qǐng)日期:2012年7月11日 優(yōu)先權(quán)日:2011年7月15日
【發(fā)明者】D.德貝克爾, F.科爾博-朱斯坦, C.桑切斯, A.肖蒙諾, M.貝爾托 申請(qǐng)人:Ifp 新能源公司, 皮埃爾和瑪麗居里大學(xué)（巴黎 6）, 天主教魯汶大學(xué)