制備氧代乙烯基紫羅蘭醇及其o-保護(hù)衍生物的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及制備其中R代表氫或OH保護(hù)基，例如基團(tuán)Si(Ra)3的式(I)的氧代乙烯基紫羅蘭醇及其O-保護(hù)衍生物，通過(guò)在至少一種過(guò)渡金屬存在下使其中R具有先前就式(I)所述含義的通式(II)化合物，即β-乙烯基紫羅蘭醇(式(II)，R＝H)或其O-保護(hù)衍生物(式(II)，R＝OH保護(hù)基)與氧化劑反應(yīng)，其中氧化劑包含至少一種含氧化合物，所述化合物選自過(guò)氧化氫和有機(jī)氫過(guò)氧化物。
【專(zhuān)利說(shuō)明】制備氧代乙烯基紫羅蘭醇及其O-保護(hù)衍生物的方法
[0001]發(fā)明描述
[0002]本發(fā)明涉及式I的氧代乙烯基紫羅蘭醇及其O-保護(hù)衍生物的制備:
[0003]
【權(quán)利要求】
1.一種制備式I的氧代乙烯基紫羅蘭醇及其O-保護(hù)衍生物的方法:
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中氧化劑包含選自烷基氫過(guò)氧化物和芳烷基氫過(guò)氧化物的有機(jī)氫過(guò)氧化物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中有機(jī)氫過(guò)氧化物選自C4-C8叔烷基氫過(guò)氧化物。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中氧化劑的用量為1-1Omol/摩爾式II化合物。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中以過(guò)渡金屬化合物的形式使用過(guò)渡金屬。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中過(guò)渡金屬選自Cu、Co、Fe和Mn及其混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中過(guò)渡金屬以至少一種選自如下的化合物的形式使用:CuCl，CuCl2, Cul，CoCl2，草酸Cu(II)，有機(jī)單羧酸的Co (II)鹽，例如(乙酸)2Co、(2-乙基己酸)2Co 或(環(huán)燒酸)2Co,草酸 Co (II), Co (acac) 2，Co (acac) 3, Co (salen), Co (salen) Cl,Mn (salen)，Mn (salen) Cl 和 Mn (acac) 2，其中 acac 為乙酸丙麗酸鹽，salen 為 N, N’ - 二(亞水楊基)乙二胺基配體。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中至少一種過(guò)渡金屬的總用量為5Χ10_6-0.5mol/摩爾式II化合物。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中與氧化劑的反應(yīng)在具有至少一個(gè)適于與過(guò)渡金屬配位的氮原子的配合物配體存在下進(jìn)行。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中具有至少一個(gè)適于與過(guò)渡金屬配位的基團(tuán)的配體選自唑、2，2-聯(lián)吡啶和1，10-菲咯啉基團(tuán)。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的方法，其中配體的用量為0.5-2mol/摩爾過(guò)渡金屬。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中反應(yīng)在有機(jī)溶劑或其與水的混合物中進(jìn)行。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中式I和II中的變量R為氫。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中在與氧化劑反應(yīng)的過(guò)程中，首先制備通式III化合物:
15.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中以熱方式或通過(guò)用堿處理將式III化合物分解。
16.通式III化合物:
17.根據(jù)權(quán)利要求16的化合物，其中R’為C4-C8叔烷基。
18.根據(jù)權(quán)利要求16的化合物，其中R’為苯基-C1-C8烷基，其中苯基未取代或帶有1、2或3個(gè)(^-(；烷基。
19.一種制備式IV的鱗鹽的方法:

20.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其用于制備其中X為OH的式IV的翁化合物，其中步驟ii)包括如下階段: a)將式I化合物轉(zhuǎn)化為式V的甲硅烷基烯醇醚
21.根據(jù)權(quán)利要求19或20方法，其用于制備其中X為H的式III的善化合物的，其中步驟ii)包括以下階段:c’)依次使其中R為氫的式I化合物與鹵化氫HZ和接著與三苯基膦反應(yīng)獲得式IV化合物。
22.一種制備式IVa的磷鹽的方法:
23.根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其中提供式V化合物包括以下步驟: i)通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法提供式I的氧代乙烯基紫羅蘭醇或其O-保護(hù)衍生物； ii’)將式I化合物轉(zhuǎn)化為式V的甲硅烷基烯醇醚。
【文檔編號(hào)】C07F9/54GK103917549SQ201280054847
【公開(kāi)日】2014年7月9日 申請(qǐng)日期:2012年11月8日 優(yōu)先權(quán)日:2011年11月9日
【發(fā)明者】H·恩斯特, M·普爾, S·班森, W·塞格爾 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司