專利名稱：丙線磷制品以及制備丙線磷的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥領(lǐng)域，具體而言，涉及一種丙線磷制品以及制備丙線磷的方法。
背景技術(shù)：
丙線磷(ethoprophos)又稱丙線磷，是法國莫比爾化學(xué)公司開發(fā)的有機(jī)酸酯類殺蟲劑，主要用于防治花生、煙草等作物的線蟲侵害，尤其對(duì)水稻的稻癭蟻有特效。丙線磷原藥在生產(chǎn)過程中始終存在著制品中硫醇的殘留量高、純度低，臭味強(qiáng)烈、環(huán)境污染大和成本聞等問題。因此，制備得到高純度丙線磷的工藝方法仍有待進(jìn)一步研究。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明人發(fā)現(xiàn)目前，現(xiàn)有技術(shù)的丙線磷制品的純度通常為90-92重量％，目前的生產(chǎn)技術(shù)還難以獲得純度為98%以上的丙線磷制品，并且目前的丙線磷制品的臭味明顯，硫醇含量高，例如參見GB20681-2006。本發(fā)明旨在至少解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的技術(shù)問題之一。為此，在本發(fā)明的第一方面，本發(fā)明提出了一種丙線磷制品。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，在該丙線磷制品中，丙線磷的含量為98重量％以上。另外，根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施例，丙硫醇的含量為50ppm以下。可選的，所述丙線磷制品不具有臭味。由此，利用本發(fā)明的丙線磷制品可以有效地提高作為農(nóng)藥的效果。在本發(fā)明的第二方面，本發(fā)明提出了一種制備丙線磷的方法。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，該方法包括將三氯氧 磷與乙醇接觸，以便生成O-乙基磷酰二氯；在存在芳烴溶劑、助劑和堿時(shí)，將所述O-乙基磷酰二氯與丙硫醇接觸，以便得到所述丙線磷，其中，所述芳烴溶劑的體積與所述丙硫醇的重量的比例為800ml :5(T200g。發(fā)明人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過采用該方法，尤其是通過選擇芳烴溶劑與丙硫醇之間的比例，可以有效地獲得純度為98重量％以上的丙線磷。另外，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，該方法還可以具有下列附加技術(shù)特征在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，所述三氯氧磷與乙醇的重量比為3 10 :1，所述三氯氧磷與乙醇在Ho攝氏度的溫度下，在6(Γ100毫米汞柱的真空度下接觸。由此可以提高制備中間產(chǎn)物ο-乙基磷酰二氯的收率，進(jìn)一步提高丙線磷制品的收率和純度。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，所述O-乙基磷酰二氯與丙硫醇的重量比為1:0. 8 2。由此可以利用中間產(chǎn)物制備收率和純度均較高的丙線磷制品。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，所述O-乙基磷酰二氯與丙硫醇在-20攝氏度 10攝氏度的溫度下接觸。由此可以在減少生產(chǎn)成本的同時(shí)提高丙線磷制品的收率和純度。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，所述堿為選自氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化銫、氫氧化鋰、三乙胺和三丁胺、乙醇鈉中的至少一種。由此，可以提高制備丙線磷制品的收率和純度。任選地，所述堿可以呈濃度超過50重量％的水溶液或者純品的形式提供。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，所述助劑為選自四丁基溴化胺、碘化鉀、保險(xiǎn)粉、亞硫酸鈉和葡萄糖的至少一種。由此，可以提高制備丙線磷制品的收率和純度。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，所述芳烴溶劑為選自苯、氯苯、氟苯、甲苯和二甲苯中的至少一種。由此，可以提高制備丙線磷制品的收率和純度。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，進(jìn)一步包括利用除臭劑，對(duì)所述丙線磷進(jìn)行除臭。由此可以完全消除該制品中的臭味。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，所述除臭劑為選自活性炭、高嶺土、硅藻土、硅膠、分子篩、二氧化氯、臭氧、雙氧水和次氯酸鈉的至少一種。由此可以有效地除去丙線磷中的臭味，同時(shí)進(jìn)一步提高了制備丙線磷制品的純度。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的制備丙線磷的方法提供了更適合工業(yè)化生產(chǎn)高純度、無臭味的丙線磷的制備方法，并且該方法工藝操作簡單，反應(yīng)條件溫和，無需特殊反應(yīng)的設(shè)備，在制備過程中沒有難以分離的化合物，所得中間體及丙線磷制品的含量均較高，適合工業(yè)化放大生產(chǎn)。本發(fā)明的附加方面的優(yōu)點(diǎn)將在下面的描述中部分給出，部分將從下面的描述中變得明顯，或通過本發(fā)明的實(shí)踐了解到。
具體實(shí)施例方式下面詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施例，需要說明的是下面描述的實(shí)施例是示例性的，僅用于解釋本發(fā)明，而不能理解為對(duì)本發(fā)明的限制。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)目前，現(xiàn)有技術(shù)的丙線磷制品的純度通常為90-92重量％，目前的生產(chǎn)技術(shù)還難以獲得純度為98%以上的丙線磷制品，并且目前的丙線磷制品的臭味明顯，硫
醇含量高。 為此，在本發(fā)明的第一方面，本發(fā)明提出了一種丙線磷制品。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，在該丙線磷制品中，丙線磷的含量為98重量％以上。另外，根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施例，丙硫醇的含量為50ppm以下?？蛇x的，所述丙線磷制品不具有臭味。由此，利用本發(fā)明的丙線磷制品可以有效地提高作為農(nóng)藥的效果。在本發(fā)明的第二方面，本發(fā)明提供了一種可以有效制備上述丙線磷制品的方法。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，該方法的制備路線為
權(quán)利要求
1.一種丙線磷制品，其中，丙線磷的含量為98重量％以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙線磷制品，其特征在于，丙硫醇的含量為50ppm以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙線磷制品，其特征在于，所述丙線磷制品不具有臭味。
4.一種制備丙線磷的方法，其特征在于，包括將三氯氧磷與乙醇接觸，以便生成ο-乙基磷酰二氯；在存在芳烴溶劑、助劑和堿時(shí)，將所述ο-乙基磷酰二氯與丙硫醇接觸，以便得到所述丙線磷，其中，所述芳烴溶劑的體積與所述丙硫醇的重量的比例為800ml :5(T200g。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述三氯氧磷與乙醇的重量比為Γ101,所述三氯氧磷與乙醇在Ho攝氏度的溫度下，在6(Γ100毫米汞柱的真空度下接觸。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述ο-乙基磷酰二氯與丙硫醇的重量比為 I 0. 8 2。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述ο-乙基磷酰二氯與丙硫醇在-20攝氏度 10攝氏度的溫度下接觸。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述堿為選自氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化銫、氫氧化鋰、三乙胺和三丁胺、乙醇鈉中的至少一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述助劑為選自四丁基溴化胺、碘化鉀、保險(xiǎn)粉、亞硫酸鈉和葡萄糖的至少一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述芳烴溶劑為選自苯、氯苯、氟苯、甲苯和二甲苯中的至少一種。
11.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，進(jìn)一步包括利用除臭劑，對(duì)所述丙線磷進(jìn)行除臭。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述除臭劑為選自活性炭、高嶺土、硅藻土、硅膠、分子篩、二氧化氯、臭氧、雙氧水和次氯酸鈉的至少一種。
全文摘要
本發(fā)明公開了丙線磷制品和制備丙線磷的方法。該制備丙線磷的方法包括將三氯氧磷與乙醇接觸，以便生成o-乙基磷酰二氯；在存在芳烴溶劑、助劑和堿時(shí)，將o-乙基磷酰二氯與丙硫醇接觸，以便得到丙線磷，其中，芳烴溶劑的體積與丙硫醇的重量的比例為800ml50~200g。利用該方法制備得到丙線磷制品中丙線磷的含量可以達(dá)到98重量%以上。
文檔編號(hào)C07F9/17GK103059060SQ20131001423
公開日2013年4月24日 申請(qǐng)日期2013年1月15日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月15日
發(fā)明者林輝, 殷鳳山 申請(qǐng)人:江蘇豐山集團(tuán)有限公司