專利名稱：一種間三氟甲基苯乙酮的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，具體是一種間三氟甲基苯乙酮的合成方法。
背景技術(shù)：
間三氟甲基苯乙酮(3，-(Trifluoromethyl)acetophenone)簡(jiǎn)稱TFAP,淡黃色液體，主要用于醫(yī)藥、農(nóng)藥和染料等領(lǐng)域。它是合成甲氧基丙烯酯類化合物肟菌酯(Trifloxystrobin,商品名Flint)的關(guān)鍵中間體，同時(shí)也是合成醫(yī)藥、染料的重要原料。其關(guān)鍵下游產(chǎn)品肟菌酯是一種新型高效、安全、廣譜的殺菌劑，對(duì)白粉病、葉斑病有特效，還對(duì)銹病、霜霉病、立枯病、蘋果黑星病等有很好的活性，對(duì)哺乳動(dòng)物和蜂、鳥、魚、蟲等低毒，環(huán)境代謝快，因此對(duì)環(huán)境安全，無致畸、致癌、致突變作用，對(duì)遺傳亦無不良影響。國(guó)內(nèi)外報(bào)道的合成間三氟甲基苯乙酮的方法有:間三氟甲基苯甲氰與碘甲烷的格氏反應(yīng)后再水解；間三氟甲基苯甲酸經(jīng)酰氯化后和碘甲烷的鎘試劑反應(yīng)；間三氟甲基苯甲醛和重氮甲烷反應(yīng)；間三氟甲基溴苯的格氏試劑與乙酐反應(yīng)。前三種方法原料來源困難、危險(xiǎn)性大，不易工業(yè)化；最后一種方法較易工業(yè)化，但所用的原料價(jià)格很高，不具有競(jìng)爭(zhēng)能力。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種合成間三氟甲基苯乙酮的方法。該方法采用經(jīng)典的重氮化、偶合加成及水解的工藝來合成目標(biāo)產(chǎn)品間三氟甲基苯乙酮，該方法涉及到的反應(yīng)溫度適中，反應(yīng)都在常壓下進(jìn)行，所有的反應(yīng)都安全可控。制得的最終產(chǎn)品中間三氟甲基苯乙酮的含量達(dá)到99.5%以上，雜質(zhì)種類少，產(chǎn)品質(zhì)量和性能穩(wěn)定。本發(fā)明反應(yīng)機(jī)理如下:`
權(quán)利要求
1.一種間三氟甲基苯乙酮的合成方法，其特征在于:以間三氟甲基苯胺為起始原料，具體步驟包括: (1)重氮化反應(yīng) 間三氟甲基苯胺緩慢加入裝有硫酸溶液的四口瓶中，然后冷卻到0°c并開始滴加30%質(zhì)量濃度的NaNO2水溶液，控制溫度不高于5°C，滴加完后保溫?cái)嚢鐸小時(shí)，制備得淡黃色重氮鹽澄清液，保溫待用； (2)偶合反應(yīng) 四口瓶?jī)?nèi)加入催化劑銅鹽，乙酸，50%乙醛肟水溶液及有機(jī)溶劑，攪拌并冷卻，冷卻到5°C以下后開始滴加上述重氮鹽清液，并同時(shí)滴加30%液堿，控制pH在Γ4.5，溫度在(T5°C，加完后升溫至15°C，并攪拌廣2小時(shí)，靜置分層，上層有機(jī)相用5%氨水洗至中性； (3)水解反應(yīng) 將一定濃度的鹽酸加入到上述有機(jī)相中，加熱攪拌回流3飛小時(shí)，冷卻靜置分層，上層有機(jī)相用碳酸氫鈉水溶液堿洗至中性，無水硫酸鈉干燥，脫溶后再減壓蒸餾得淡黃色液體，即為目標(biāo)產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種間三氟甲基苯乙酮的合成方法，其特征在于:所述步驟(O中硫酸溶液的質(zhì)量濃度為209Γ25%，且硫酸、亞硝酸鈉與間三氟甲基苯胺的摩爾比為2.0 3.0:1.05 1.1:lo
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種間三氟甲基苯乙酮的合成方法，其特征在于:所述步驟(2)中催化劑銅鹽為下列化合物中的任何一種:氯化亞銅、氯化銅、硫酸銅、乙酸銅等，且催化劑銅鹽與間三氟甲基苯胺的摩爾比為0.05^0.15:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種間三氟甲基苯乙酮的合成方法，其特征在于:所述步驟(2)中乙酸與間三氟甲基苯胺的摩爾比為0.2^0.6:1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種間三氟甲基苯乙酮的合成方法，其特征在于:所述步驟(2)中50%乙醛肟水溶液中乙醛肟與間三氟甲基苯胺的摩爾比為1.2^1.5:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種間三氟甲基苯乙酮的合成方法，其特征在于:所述步驟(2)中所用有機(jī)溶劑為高沸點(diǎn)，密度小于水且與水不互溶的惰性有機(jī)溶劑，例如:甲苯、混二甲苯等。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種間三氟甲基苯乙酮的合成方法，其特征在于:所述步驟(2)中在滴加重氮鹽反應(yīng)過程中，通過滴加30%液堿來控制反應(yīng)體系pH值在Γ4.5，并通過冰鹽浴控制反應(yīng)體系溫度不超過5°C，溫度控制在(T5°C。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種間三氟甲基苯乙酮的合成方法，其特征在于:所述步驟 (3)中水解所用鹽酸的質(zhì)量濃度為15°/Γ20%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥和染料中間體間三氟甲基苯乙酮的合成方法。以間三氟甲基苯胺為起始原料，先重氮化制成重氮鹽，然后控制pH在4~4.5，溫度在0~5℃，并在銅鹽的催化下與乙醛肟偶合，偶合物經(jīng)有機(jī)物溶劑萃取后用鹽酸水解得間三氟甲基苯乙酮。該方法生產(chǎn)的間三氟甲基苯乙酮總收率在70%以上。本發(fā)明反應(yīng)條件簡(jiǎn)單，收率高，污染較小，可工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C45/42GK103193611SQ20131009901
公開日2013年7月10日 申請(qǐng)日期2013年3月26日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月26日
發(fā)明者李俊奇, 周洪鐘, 陳靜華, 張泉泉, 王國(guó)榮, 常絢超, 葛天權(quán) 申請(qǐng)人:浙江巍華化工有限公司