一種制備3-氨甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己胺的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種制備3-氨甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己胺的方法，首先使3-氰基-3,5,5-三甲基環(huán)己酮與氨反應(yīng)，生成3-氰基-3,5,5-三甲基環(huán)己基亞胺，3-氰基-3,5,5-三甲基環(huán)己基亞胺繼續(xù)與氫氣、氨在加氫催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)轉(zhuǎn)化成3-氰基-3,5,5-三甲基環(huán)己胺，脫去反應(yīng)液中的氨后，再將3-氰基-3,5,5-三甲基環(huán)己基胺的進(jìn)料流在氫氣和加氫催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)生成3-氨甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己胺。本方法降低反應(yīng)壓力，減少了投資成本，極大的降低了高壓液氨泄露所帶來(lái)的風(fēng)險(xiǎn)。
【專利說(shuō)明】-種制備3-氨甲基-3,5, 三甲基環(huán)己胺的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種脂肪族胺的制備方法，具體涉及對(duì)3-氰基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己酮 氨化加氫制備3-氨甲基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己胺的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 3-氨甲基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己胺(異佛爾酮二胺，簡(jiǎn)稱IPDA)是制備3-異氰酸 酯基亞甲基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯，簡(jiǎn)稱IPDI)、聚酰胺等 的原料，其還可以用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑。在工業(yè)規(guī)模上，3-氨甲基-3, 5, 5-三甲基環(huán) 己胺是通過(guò)3-氰基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己酮(異佛爾酮腈，簡(jiǎn)稱IPN)與氨反應(yīng)形成3-氰 基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己基亞胺(異佛爾酮腈亞胺，簡(jiǎn)稱亞胺，IPNI )，IPNI隨后與氫氣在氨的 存在下以催化方式進(jìn)行還原胺化反應(yīng)制得的。其反應(yīng)流程如下：

【權(quán)利要求】
1. 一種制備3-氨甲基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己胺的方法：該方法包括如下步驟： a) 將3-氰基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己酮與氨形成的原料液進(jìn)行反應(yīng)，生成含有3-氰 基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己基亞胺的亞胺化反應(yīng)液； b) 步驟a)中所得含有3-氰基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己基亞胺的亞胺化反應(yīng)液在氫氣、氨 和加氫催化劑的存在下進(jìn)行一段加氫反應(yīng)，得到含3-氰基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己胺的反應(yīng) 液； c) 分離得自步驟b)的所述含3-氰基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己胺的反應(yīng)液中的氨； d) 將經(jīng)過(guò)c)步分離氨后的反應(yīng)液在氫氣和加氫催化劑的存在下進(jìn)行二次加氫反應(yīng)， 得到3-氨甲基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己胺。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟b)所得含3-氰基-3, 5, 5-三甲基環(huán) 己胺的反應(yīng)液中3-氰基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己胺的含量為0. 01-99wt%，優(yōu)選5-80wt%，更優(yōu) 選 40-60wt%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟a)在20-100°C的溫度和 0· 5-10MPa的壓力下進(jìn)行，優(yōu)選在20-70°C的溫度和l-10MPa的壓力下進(jìn)行，更優(yōu)選在 40-60°C的溫度和2-5MPa的壓力下進(jìn)行；步驟b)在50-130°C的溫度和4-14MPa的壓力下 進(jìn)行，優(yōu)選在60-KKTC的溫度和5-10MPa的壓力下進(jìn)行。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟d)在50-130°C的溫度和2-10MPa 的壓力下進(jìn)行，優(yōu)選在100-130°C的溫度和3-7MPa的壓力下進(jìn)行。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟a)在催化劑的存在下進(jìn)行，所述 催化劑為酸性金屬氧化物、無(wú)機(jī)離子交換樹(shù)脂或者有機(jī)離子交換樹(shù)脂，優(yōu)選為氧化鋁、二氧 化鈦、二氧化鋯、二氧化硅或沸石；步驟a)中原料液的體積空速為0. 05-100ml/ (毫升催化 齊[| ·小時(shí))，優(yōu)選〇. l-40ml / (毫升催化劑?小時(shí))，更優(yōu)選l-30ml / (毫升催化劑?小時(shí))。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述的方法，其特征在于，步驟a)所得的亞胺化反應(yīng)液在步驟b) 所述的一段加氫反應(yīng)中的體積空速為〇. 05-100ml/ (毫升催化劑?小時(shí))，優(yōu)選為0. l-40ml/ (毫升催化劑?小時(shí))，更優(yōu)選為l_30mV(毫升催化劑?小時(shí));步驟d)中所述的分離氨后的反 應(yīng)液在二次加氫反應(yīng)中的體積空速為0. 05-100ml/ (毫升催化劑?小時(shí))，優(yōu)選為0. l-40ml/ (毫升催化劑?小時(shí))，更優(yōu)選為l_30ml/ (毫升催化劑?小時(shí))。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟a)中所述的氨與3-氰 基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己酮的摩爾比為5:1-200:1，優(yōu)選10:1-100:1，更優(yōu)選20:1-80:1 ; 步驟b)所述的氫氣與3-氰基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己亞胺的摩爾比為3:1-1000:1，優(yōu) 選 4:1-500:1，更優(yōu)選 10:1-500:1，進(jìn)一步優(yōu)選 15:1-300:1，特別優(yōu)選 20:1-100:1 ;氨 與3-氰基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己亞胺的摩爾比為5:1-200:1，優(yōu)選為10:1-100:1，更優(yōu) 選為20:1-80:1 ;步驟d)中所述的氫氣與3-氰基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己胺的摩爾比為 3:1-1000:1，優(yōu)選 4:1-500:1，更優(yōu)選 10:1-500:1，進(jìn)一步優(yōu)選 15:1-300:1，特別優(yōu)選 20:1-100:1。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟a)在氫氣的存在下進(jìn)行，所述 的氫氣與3-氰基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己酮的摩爾比為3:1-1000:1，優(yōu)選4:1-500:1，更優(yōu)選 10:1-400:1，進(jìn)一步優(yōu)選 15:1-300:1，特別優(yōu)選 20:1-100:1。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，步驟c)分離采用蒸餾或精餾 方式分離得自步驟b)的含3-氰基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己胺的反應(yīng)液中的氨，優(yōu)選精餾方式， 且操作壓力在1. 5-5Mpa，更優(yōu)選1. 8?2. 5Mpa。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，步驟c)分離氨后反應(yīng)液中 無(wú)機(jī)氨含量在10ppm_5wt%，優(yōu)選100ppm-lwt%。
【文檔編號(hào)】C07C255/46GK104119233SQ201310150811
【公開(kāi)日】2014年10月29日 申請(qǐng)日期:2013年4月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年4月27日
【發(fā)明者】李付國(guó), 姜進(jìn)科, 陳忠英, 王靜, 崔嬌英, 陳長(zhǎng)生, 李昂, 呂成戈, 丁可, 黎源 申請(qǐng)人:萬(wàn)華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司, 萬(wàn)華化學(xué)（寧波）有限公司