專利名稱：一種制備氨基甲酸酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化學(xué)制備方法，特別涉及一種制備氨基甲酸酯的方法。
背景技術(shù)：
異氰酸酯是一類重要的有機(jī)反應(yīng)中間體，在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥衛(wèi)生等方面都有非常廣泛的用途，是合成聚異氰酸酯、聚脲、聚氨酯、高聚物粘合劑、殺蟲劑、除草劑等材料的重要原料。但到目前為止，工業(yè)上采用的主要方法仍是用胺和光氣來生產(chǎn)相應(yīng)的異氰酸酯。光氣是劇毒物質(zhì)，并且在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢棄物會(huì)腐蝕設(shè)備，一旦光氣泄漏會(huì)造成人員傷害和環(huán)境污染。隨著世界范圍內(nèi)環(huán)境污染的日益加重，世界各國都不斷地以立法地形式強(qiáng)制實(shí)施環(huán)保措施。為此，非光氣法生產(chǎn)異氰酸酯技術(shù)的研究開發(fā)，已經(jīng)成為世界各國的研究機(jī)構(gòu)和化工企業(yè)關(guān)注的焦點(diǎn)。其中，用氨基甲酸酯或二取代脲通過熱解來制備相應(yīng)的異氰酸酯是最具有實(shí)用和工業(yè)價(jià)值，因而氨基甲酸酯的制備就成為了該技術(shù)的難點(diǎn)和關(guān)鍵。氨基甲酸酯不僅可以作為制備異氰酸酯的關(guān)鍵原料，而且還廣泛用作農(nóng)藥、醫(yī)藥、有機(jī)合成中間體。傳統(tǒng)的合成方法主要以劇毒的光氣為原料，通過醇解和胺解得到氨基甲酸酯。而現(xiàn)有一些方法(DE 3200559)需要高溫、高壓、反應(yīng)時(shí)間長，反應(yīng)選擇性差，產(chǎn)品得率低。美國專利(US 3013064)采用醋酸銅作為催化劑制備氨基甲酸酯，反應(yīng)壓力高達(dá)5-10atm，產(chǎn)率低于80%。中國專利(CP 01106723.3)采用納米金屬氧化物制備氨基甲酸酯，其收率達(dá)到90%左右。但是該方法只能制備氨基甲酸酯，無法滿足工業(yè)上大量需求。因此有必要發(fā)展起始原料簡單，反應(yīng)條件溫和，操作簡便且適合工業(yè)化生產(chǎn)的制備氨基甲酸酯的新方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供了一種且反應(yīng)條件溫和，無需任何催化劑、反應(yīng)速度快、收率高、操作簡便、產(chǎn)品的分離過程簡單易操作，原料便宜易得，反應(yīng)副產(chǎn)物苯并三唑可以回收的制備氨基甲酸酯的方法。本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:
以氨基甲酰苯并三唑(I)和醇(II)為原料，在有機(jī)溶劑中加熱反應(yīng)0.5 - 1.0小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后所得反應(yīng)混合物經(jīng)簡單的后處理得到產(chǎn)物氨基甲酸酯(III)。反應(yīng)的副產(chǎn)物苯并三唑，可以通過濃縮母液并重結(jié)晶回收，且純度較高，副產(chǎn)物的回收率在80%以上。
權(quán)利要求
1.一種制備氨基甲酸酯的方法，其特征在于:以下式所示的氨基甲酰苯并三唑(I)和醇(II)為原料，在有機(jī)溶劑中加熱反應(yīng)0.5 - 1.0小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后所得反應(yīng)混合物經(jīng)后處理得到氨基甲酸酯(III)，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述方法中所用的有機(jī)溶劑為甲苯、苯、2-甲基四氫呋喃，或者上述溶劑與環(huán)己烷以各種體積比的混合溶劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述的氨基甲酰苯并三唑與醇的投料摩爾比為:1.0: 1.0 1.0: 1.5。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的反應(yīng)溫度為:70° C 100 ° C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于后處理程如下:反應(yīng)完畢，冷卻至室溫，有白色沉淀析出，把沉淀過濾出來，用乙醇洗滌，得到氨基甲酸酯。
全文摘要
一種制備氨基甲酸酯的方法，其特征在于以氨基甲酰苯并三唑和醇為原料，在有機(jī)溶劑中加熱反應(yīng)0.5-1.0小時(shí)，反應(yīng)溫度為70oС～100oС，氨基甲酰苯并三唑與醇的投料摩爾比為1.0:1.0～1.0:1.5，反應(yīng)結(jié)束后所得反應(yīng)混合物經(jīng)后處理得到氨基甲酸酯。該方法條件溫和，無需任何催化劑、反應(yīng)速度快、收率高、操作簡便、產(chǎn)品的分離過程簡單易操作，原料便宜易得，反應(yīng)副產(chǎn)物苯并三唑可以回收。
文檔編號(hào)C07C271/28GK103214398SQ20131015786
公開日2013年7月24日 申請日期2013年5月2日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月2日
發(fā)明者王小霞, 牛慶升, 毛會(huì), 鐘志蕓, 屠亞偉, 高姍姍 申請人:浙江師范大學(xué)