專(zhuān)利名稱(chēng)：用于制備氨基甲酸酯的方法
用于制備氨基甲酸酯的方法本發(fā)明涉及在一氧化碳、氧和催化劑的存在下通過(guò)氧化羰基化有機(jī)胺來(lái)制備氨基甲酸酯或者脲類(lèi)或者氨基甲酸酯與脲類(lèi)的混合物的方法，其中使用包含以下結(jié)構(gòu)特征的過(guò)渡金屬配合物作為催化劑
權(quán)利要求
1.用于制備氨基甲酸酯或者脲類(lèi)或者氨基甲酸酯與脲類(lèi)的混合物的方法，其在一氧化碳、氧和催化劑的存在下通過(guò)氧化羰基化含有伯氨基的有機(jī)胺進(jìn)行，其特征在于， 使用包含結(jié)構(gòu)特征[Mn+(OlTO)2_](n_2) + (L)m(Z_)n_2的過(guò)渡金屬配合物作為催化劑，其中 M表示選自元素周期表第5到6族以及第8到11族的過(guò)渡金屬， η = 2 或 3 ; (OlTO)2-表示三齒二價(jià)陰離子的螯合配位體，該配位體與M經(jīng)由兩個(gè)氧原子和一個(gè)氮原子配位，其通過(guò)所有并非取代基R1或R2的組成部分的OH-官能的去質(zhì)子化衍生而來(lái):
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中L選自: 水、氮雜芳族化合物、環(huán)胺或無(wú)環(huán)胺、環(huán)狀或者非環(huán)狀羧酰胺、環(huán)狀或者非環(huán)狀羧酸酯、環(huán)狀或者非環(huán)狀酮、環(huán)狀或者非環(huán)狀酮亞胺、脂族醚、脂族或者芳族醇、亞砜、甲酰胺類(lèi)、環(huán)狀或者非環(huán)狀有機(jī)碳酸酯、腈。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或者2的方法，其中Z_選自: 甲苯磺酸根、甲磺酸根、乙酸根、苯甲酸根、氰離子、氰酸根、硫氰酸根、疊氮根、硝酸根、硫酸氫根和甲基硫酸根。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述二價(jià)陰離子的螯合配位體(o^To)2_通過(guò)選自下列的中性螯合配位體的所有OH-基團(tuán)的去質(zhì)子化衍生而來(lái):
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4之一的方法，其中所述過(guò)渡金屬M(fèi)選自Co、N1、Cu、Rh、Ru、Ii^PPt。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所述過(guò)渡金屬M(fèi)是鈷。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6之一的方法，其中所述催化劑以0.01 mol% - 10 mol%的濃度存在，基于一摩爾伯氨基計(jì)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7之一的方法，其中所述氧化羰基化在20°C到260°C的溫度范圍下和在1.0bar到150bar的一氧化碳絕對(duì)分壓下以及在0.1Obar到20bar的氧氣絕對(duì)分壓下進(jìn)行。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8之一的方法，其中所述有機(jī)胺的氧化羰基化在帶有羥基的有機(jī)化合物存在下進(jìn)行并且用于制備氨基甲酸酯或者氨基甲酸酯與脲類(lèi)的混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中所述帶有羥基基團(tuán)的有機(jī)化合物選自: 甲醇、乙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、正丙醇、異丙醇。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10之一的方法，其中使用脂族、脂環(huán)族、芳脂族和/或芳族的單胺或者二胺作為有機(jī)胺。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中使用苯胺或者甲苯二胺作為芳胺。
13.包含結(jié)構(gòu)特征[Mn+(0lT0)2_](n_2)+ (L)m(Z_)n_2的過(guò)渡金屬配合物，其中 M是選自元素周期表第5到6族以及第8到11族的過(guò)渡金屬；η = 2 或 3 ; (OlTO)2-表示三齒二價(jià)陰離子的螯合配位體，該配位體與M經(jīng)由兩個(gè)氧原子和一個(gè)氮原子配位，其通過(guò)所有并非取代基R1或R2的組成部分的OH-官能的去質(zhì)子化衍生而來(lái):
14.根據(jù)權(quán)利要求13的過(guò)渡金屬配合物，其中 (OlTO)2-表示三齒二價(jià)陰離子的螯合配位體，該配位體與M經(jīng)由兩個(gè)氧原子和一個(gè)氮原子配位，其通過(guò)所有選自下述的中性螯合配位體的所有OH-官能的去質(zhì)子化衍生而來(lái):
15.根據(jù)權(quán)利要求13或14的過(guò)渡金屬配合物，其中所述過(guò)渡金屬M(fèi)選自Co、N1、Cu、Rh、Ru、Ir 和 Pt。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的過(guò)渡金屬配合物，其中所述過(guò)渡金屬M(fèi)是鈷。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或者16的過(guò)渡金屬配合物，其中所述三齒二價(jià)陰離子配位體(o^ro)2-占據(jù)了鈷的三個(gè)經(jīng)式配位點(diǎn)。
18.根據(jù)權(quán)利要求13至17之一的過(guò)渡金屬配合物作為催化劑在用于制備氨基甲酸酯或者脲類(lèi)或者氨基甲酸酯與脲類(lèi)的混合物的方法中的用途。
19.根據(jù)權(quán)利要求13至17之一的過(guò)渡金屬配合物在制備異氰酸酯中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及在一氧化碳、氧和催化劑的存在下通過(guò)氧化羰基化有機(jī)胺來(lái)制備氨基甲酸酯或者脲類(lèi)或者氨基甲酸酯與脲類(lèi)的混合物的方法，其中作為催化劑使用包含結(jié)構(gòu)特征[Mn+(O～N～O)2–](n–2)+(L)m(Z–)n–2的過(guò)渡金屬配合物和在無(wú)鹵的反應(yīng)條件下實(shí)施該方法。此外，本發(fā)明涉及含有上述結(jié)構(gòu)特征的過(guò)渡金屬配合物以及這些過(guò)渡金屬配合物作為催化劑在氨基甲酸酯或者脲類(lèi)或者氨基甲酸酯與脲類(lèi)的混合物的制備中的用途。
文檔編號(hào)B01J31/22GK103201035SQ201180049440
公開(kāi)日2013年7月10日 申請(qǐng)日期2011年8月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月12日
發(fā)明者F.加特納, A.雅各布, J.孫德邁耶, S.克萊因, S.維爾肖夫 申請(qǐng)人:拜耳知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限責(zé)任公司