一種2,3,6-三甲基苯酚的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2，3，6-三甲基苯酚的制備方法,該方法是原料酚與甲醇、水、氮?dú)庠谘趸F系催化劑存在下，在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行氣相反應(yīng)合成2，3，6-三甲基苯酚。本發(fā)明使用的催化劑具有活性高、壽命長和廉價(jià)等特點(diǎn)，反應(yīng)合成工藝簡單，溫度低，條件溫和，原料轉(zhuǎn)化率高，產(chǎn)物選擇性高等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】一種2,3,6-三甲基苯酚的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種間甲酚在氧化鐵系催化劑作用下進(jìn)行氣相催化反應(yīng)制備2,3， 6-三甲基苯酚的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 2,3,6_三甲基苯酚是一種重要的有機(jī)中間體，其應(yīng)用領(lǐng)域比較廣泛，主要用途是 在醫(yī)藥工業(yè)上用于維生素 E主環(huán)2,3,5_三甲基對(duì)苯氫醌的合成，還作為生產(chǎn)耐熱性聚苯 醚工程塑料的單體和塑料合金的原料，此外在某些農(nóng)藥、消毒劑的生產(chǎn)及有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中 也是不可缺少的中間體。
[0003] 2,3,6_三甲基苯酚的合成工藝有苯酚路線、乙酸（4 -甲基-3 -羰基）-6_己酯 路線、二甲氨基-乙烯基甲基酮路線、β-甲基丙烯醛路線和間甲酚路線、2,5_二甲基路線 6種。適應(yīng)工業(yè)化生產(chǎn)的有三種：一是目前國內(nèi)外普遍采用的合成技術(shù)是以間甲酚為原料， 甲醇為甲基化劑，在含貴金屬的鐵系催化劑存在下，進(jìn)行氣固相反應(yīng)一步合成2, 3,6-三甲 基苯酚。涉及這條路線的專利很多，如US4406824、JP5557531、FR2329812、GB2089343A、 CN1229782A等。二是以2,5_二甲酚為原料，甲醇為甲基化劑，在含貴金屬的鐵系催化劑作 用下合成2,3,6-三甲基苯酚，如0附018449684。三是苯酚甲基化法（舊3959394)，該工藝 以苯酚為原料，甲醇為甲基化劑，在含貴金屬的鐵系催化劑存在下進(jìn)行氣固相反應(yīng)，首先制 得2,6-二甲基苯酚，然后再在二段反應(yīng)器中進(jìn)一步甲基化得到2, 3,6-三甲基苯酚。上述 專利方法所使用的催化劑中含有Ge、La、In等貴金屬或采用二段烷基化反應(yīng)，生產(chǎn)費(fèi)用高， 操作復(fù)雜。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種工藝簡單、生產(chǎn)成本低的制備2,3,6_三甲基苯酚的 方法。
[0005] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種2,3,6_三甲基苯酚的制備 方法，其特征在于：將原料酚、甲醇、水混合溶液氣化后與載氣混合，通過裝有催化劑的固 定床反應(yīng)器，進(jìn)行氣相烷基化反應(yīng)合成2, 3,6-三甲基苯酚，所述催化劑是一種含有鐵、鎂、 鈰、釩和鉀/鈉的復(fù)合氧化物，各組分摩爾比為Fe :Mg :Ce :V :K/Na =100 :(1?50):(0. 5? 5) :(0· 5 ?5) :(0· 1 ?0· 5)。
[0006] 所述原料酚是間甲酚、2, 5-二甲酚、2, 3-二甲酚中的一種。
[0007] 所述原料間甲酚：甲醇：水的摩爾比為1 : (3?5) :(0. 5?3)，反應(yīng)溫度320? 38〇°C，壓力為常壓?I. OMPa，空速0· 5?I. a'
[0008] 所述原料2,5_二甲酚或2,3_二甲酚：甲醇：水的摩爾比為1 :(1?6):(1?5)， 反應(yīng)溫度300?350°C，壓力為常壓?I. OMPa，空速0· 5?2. Oh'
[0009] 本發(fā)明催化劑制備采用共沉淀法，即將Fe及其他金屬鹽溶液按比例混合后，用合 適沉淀劑中和至沉淀完全生成，再經(jīng)老化、過濾、洗滌、干燥、焙燒和壓片成型即可。
[0010] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：工藝簡單、成本低；催化劑活性高、穩(wěn)定性好，可單程穩(wěn)定運(yùn)行 2000h以上，且選擇性高。

【具體實(shí)施方式】
[0011] 下面根據(jù)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明： 實(shí)施例1 共沉淀法制備催化劑，各組分摩爾比為Fe :Mg :Ce :V :K=100 :30 :5 :5 :0. 5。將40mL此 催化劑裝填于不銹鋼固定床反應(yīng)器中，原料間甲酚、甲醇、水按摩爾比1 :5 :3混合后，經(jīng)計(jì) 量泵定量投料，經(jīng)預(yù)熱、氣化后與載氣混合進(jìn)入催化劑床層反應(yīng)。反應(yīng)物由反應(yīng)管底部導(dǎo) 出，經(jīng)冷凝和氣液分離后，氣相產(chǎn)物經(jīng)水洗后放出，液相產(chǎn)物精餾脫甲醇和水后的粗產(chǎn)品， 粗產(chǎn)品減壓精餾得到純的2, 3,6-三甲酚產(chǎn)品。液體空速在0. 51Γ1，常壓下催化劑單程穩(wěn)定 運(yùn)行2000h，反應(yīng)產(chǎn)物用氣相色譜儀內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行分析，結(jié)果見表1所示。
[0012] 表1催化劑活性穩(wěn)定性測(cè)試典型數(shù)據(jù)

【權(quán)利要求】
1. 一種2,3,6_三甲基苯酚的制備方法，其特征在于：將原料酚與甲醇、水氣化后與氮 氣混合，在催化劑存在下，通過固定床反應(yīng)器進(jìn)行氣相催化反應(yīng)合成2, 3,6-三甲基苯酚， 所述催化劑為一種含有鐵、鎂、鈰、釩和鉀/鈉的復(fù)合氧化物，各組分摩爾比為Fe :Mg :Ce :V :K/Na =100 :(1 ?50) :(0? 5 ?5) :(0? 5 ?5) :(0? 1 ?0? 5)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2, 3,6-三甲基苯酚的制備方法，其特征在于：原料酚是間甲 酚、2, 5-二甲酚、2, 3-二甲酚中的一種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的2, 3,6-三甲基苯酚的制備方法，其特征在于：間甲酚、甲醇、 水的摩爾比1:(3?5):(0.5?3)，反應(yīng)溫度320?3801：，壓力為常壓?1.01〇^，空速 0. 5 ?1. 5h i。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的2, 3,6-三甲基苯酚的制備方法，其特征在于：2, 5-二甲酚、 甲醇、水的摩爾比為1 :(1?6):(1?5)，反應(yīng)溫度300?350°C，壓力為常壓?l.OMPa，空 速 0? 5 ?2. OtT1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的2, 3,6-三甲基苯酚的制備方法，其特征在于：2, 3-二甲酚、 甲醇、水的摩爾比為1 :(1?6):(1?5)，反應(yīng)溫度300?350°C，壓力為常壓?l.OMPa，空 速 0? 5 ?2. OtT1。
【文檔編號(hào)】C07C39/07GK104418708SQ201310396427
【公開日】2015年3月18日 申請(qǐng)日期:2013年9月4日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月4日
【發(fā)明者】衷晟, 黃華, 佘喜春, 彭偉才, 謝瓊玉 申請(qǐng)人:湖南長嶺石化科技開發(fā)有限公司