一種制備高純度2,4`-二氟二苯甲酮的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種制備高純度2,4'-二氟二苯甲酮的方法，其特征在于，合成時使用一種或多種復(fù)配溶劑，如氟苯、二氯甲烷、二氯乙烷、正己烷、硝基苯，以鄰氟苯甲酰氯與氟苯為原料，無水三氯化鋁作催化劑，反應(yīng)結(jié)束后，水解脫溶，經(jīng)后處理、重結(jié)晶后得到高純度目標(biāo)產(chǎn)物；其中鄰氟苯甲酰氯：氟苯為原料：無水三氯化鋁的質(zhì)量份數(shù)比為1﹕1-3﹕0.5-1.5。本發(fā)明合成路線簡單，綠色環(huán)保，成本低廉，產(chǎn)率高，更適合工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】—種制備高純度2, 4'- 二氟二苯甲酮的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于清潔生產(chǎn)、化學(xué)化工【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及高純度粉唑醇中間體的合成，更具體地說是一種2，4’ - 二氟二苯甲酮的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]由英國捷利康公司開發(fā)的粉唑醇是甾醇脫甲基化抑制劑，是植物葉片和穗的廣譜殺菌劑，對谷物白粉病、云形病、葉斑病和銹病有效。目前，合成粉唑醇的方法主要有兩種:一種是格式反應(yīng)法，此方法格式試劑不易制備，收率低，且格式試劑與酮的反應(yīng)由于位阻原因產(chǎn)率亦較低，該方法逐漸被淘汰；另一種是羰基還原化法，通過合成2，4’ - 二氟二苯甲酮，還原等步驟制備粉唑醇，該方法制備方法簡單，收率高。因此，尋找一種綠色環(huán)保、操作簡便且制得高純度目標(biāo)產(chǎn)物的合成路線很有必要。
[0003]目前國內(nèi)外主要通過傅-克?；磻?yīng)制備2，4’- 二氟二苯甲酮，反應(yīng)經(jīng)典，看似簡單，實(shí)際操作起來有一定的困難，由于傅-克?；磻?yīng)的機(jī)理是按E2機(jī)理進(jìn)行的，形成?；x子中間體，因此，氟苯的鄰位取代產(chǎn)物2，2’ - 二氟二苯甲酮不可避免的生成，不利于產(chǎn)物的提純，單個雜志含量難控制，單雜的含量> 1.1% (參考文獻(xiàn):孟令峰.粉唑醇的合成[D],杭州:浙江大學(xué)，2006.)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題就是要克服2，4’-二氟二苯甲酮生產(chǎn)成本較高、純度低，單個雜質(zhì)含量難以控制的問題。使用本發(fā)明制備的2，4’-二氟二苯甲酮，制造成本低，產(chǎn)品純度高(≥99%)，單個雜質(zhì)少(主要是2，2’ -二氟二苯甲酮，含量< 0.5%)，對環(huán)境友好。
[0005]本發(fā)明為解決上述技術(shù)問題，提供如下的技術(shù)方案，
一種2，4’ - 二氟二苯甲酮的制備方法，其特征在于，合成時使用一種或多種復(fù)配溶劑，以鄰氟苯甲酰氯與氟苯為原料，無水三氯化鋁作催化劑，反應(yīng)結(jié)束后，水解脫溶，經(jīng)后處理、重結(jié)晶后得到高純度目標(biāo)產(chǎn)物；其中鄰氟苯甲酰氯:氟苯為原料:無水三氯化鋁的重量份數(shù)比為 1:1-3: 0.5-1.5。
[0006]本發(fā)明所述的后處理過程為:1)采用蒸餾去除有機(jī)溶劑后，冷卻析晶制得高純度；
2)采用蒸餾去除有機(jī)溶劑后，用重結(jié)晶的方法制得高純度2，4’ - 二氟二苯甲酮。
[0007]本發(fā)明所述的重結(jié)晶所用溶劑為:甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇與水的混合物、石油醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃或正己烷。
[0008]本發(fā)明所述的甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇與水的混合物的體積比為1:1_4、1:1-4,1:1-4,1:1-4。
[0009]本發(fā)明的合成路線如下:
【權(quán)利要求】
1.一種制備高純度2，4’ - 二氟二苯甲酮的方法，其特征在于，合成時使用一種或多種復(fù)配溶劑，以鄰氟苯甲酰氯與氟苯為原料，無水三氯化鋁作催化劑，反應(yīng)結(jié)束后，水解脫溶，經(jīng)后處理、重結(jié)晶后得到高純度目標(biāo)產(chǎn)物；其中鄰氟苯甲酰氯:氟苯為原料:無水三氯化鋁的重量份數(shù)比為1: 1-3: 0.5-1.5。
2.權(quán)利要求1所述的制備方法，所述的后處理過程為:1)采用蒸餾去除有機(jī)溶劑后，冷卻析晶制得高純度2，4’ - 二氟二苯甲酮；2)采用蒸餾去除有機(jī)溶劑后，用重結(jié)晶的方法制得高純度2，4’-二氟二苯甲酮。
3.權(quán)利要求2所述的制備方法，其中重結(jié)晶所用溶劑為:甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇與水的混合物、石油醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃或正己烷。
4.權(quán)利要求2所述的制備方法，其中所述的甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇與水的混合物的體積比為1:1_4。
【文檔編號】C07C49/813GK103449986SQ201310447701
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2013年9月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月27日
【發(fā)明者】朱其軍, 殷劍 申請人:鹽城格瑞茵化工有限公司