合成橡膠硫化促進劑dz方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種合成橡膠硫化促進劑DZ方法，以雙氧水，硫酸混合為氧化劑、質(zhì)量含量85%～90%M(2-巰基苯并噻唑)為原料，向反應(yīng)釜中投加二環(huán)己胺和異丙醇，在30～80℃、轉(zhuǎn)速為500～1200轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，滴加M-Na鹽速度控制在2～3小時，同時滴加氧化劑控制pH=9-11，反應(yīng)完畢后抽濾、異丙醇洗、水洗、過濾、干燥得橡膠促進劑DZ產(chǎn)品。該方法過程簡單，氧化劑使用的是對環(huán)境沒有污染的雙氧水，反應(yīng)不產(chǎn)生大量含鹽廢水，易于工業(yè)化，使用的二環(huán)己胺適量，合成出的促進劑DZ的純度達到98%，收率達到了85%。
【專利說明】合成橡膠硫化促進劑DZ方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種橡膠硫化促進劑N，N- 二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(DZ)的生產(chǎn)方法，屬于橡膠硫化促進劑DZ生產(chǎn)【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]DZ為后效性促進劑，是目前橡膠工業(yè)必不可少的一種主要促進劑。特別適用于子午線輪胎，具有硫化促進及粘合作用。2008年7月8日發(fā)表的專利(專利號200810053774.5)該方法過程包括:將異丙醇和二環(huán)己胺加入到氧化釜中，在攪拌的條件下，使二環(huán)己胺充分溶解在異丙醇中，再加入硫酸，同時控制PH值，然后滴加M-Na鹽，同時滴加氧化劑次氯酸鈉，反應(yīng)過程中控制PH值，反應(yīng)完畢后抽濾、水洗、過濾、干燥得橡膠促進劑DZ產(chǎn)品。雖然該專利的方法得到的DZ質(zhì)量達到了 99%，但收率沒有具體數(shù)值，且操作上需三種原料同時進行滴加，操作比較復(fù)雜。文獻(科技信息，2005，7:23)報道了大配比氧化法合成DZ的方法。將促進劑M、二環(huán)己胺、異丙醇加入反應(yīng)器中攪拌，使其成鹽；用次氯酸鈉作為氧化劑進行反應(yīng)，降溫、抽濾、水洗、過濾、干燥得產(chǎn)品。此方法使用的二環(huán)己胺量大，且促進劑DZ的收率不高。文獻(合成橡膠工業(yè)，1996，19:317)報道了促進劑DZ的快速合成方法。將促進劑M、二環(huán)己胺、異丙醇加入反應(yīng)器中攪拌，使其成鹽；用雙氧水作為氧化劑進行反應(yīng)，降溫、抽濾、水洗、過濾、干燥得產(chǎn)品。此方法促進劑DZ收率低。上述方法都會產(chǎn)生大量含鹽廢水，對環(huán)境造成污染。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明橡膠硫化促進劑DZ的生產(chǎn)方法的目的在于提供一種以雙氧水，硫酸混合為氧化劑、質(zhì)量含量85%~90%M(2-巰基苯并噻唑)，二環(huán)己胺為原料生產(chǎn)橡膠硫化促進劑DZ的方法，該方法操作簡單，不產(chǎn)生大量含鹽廢水，二環(huán)己胺用量適量，合成出的DZ收率、質(zhì)量都比較高。
[0004]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0005]一種雙氧水，硫酸混合為氧化劑、85%~90%M，二環(huán)己胺為原料生產(chǎn)橡膠硫化促進劑DZ的方法，步驟如下:
[0006]I)按摩爾比硫酸:雙氧水:水為1:2.5~2.7:9，配氧化劑
[0007]2)按重量比促進劑(2-巰基苯并噻唑)M:水為1:2~2.3，加固體氫氧化鈉控制pH=12，配 M-Na 鹽；
[0008]3)按二環(huán)己胺:以M中M計摩爾比為1:1。
[0009]4)按重量比異丙醇:M(2-巰基苯并噻唑)比10~12:1。
[0010]向反應(yīng)釜中投加二環(huán)己胺和異丙醇，在30~80°C、轉(zhuǎn)速為500~1200轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，滴加M-Na鹽速度控制在2~3小時，同時滴加氧化劑控制pH=9-ll，反應(yīng)完畢后抽濾、異丙醇洗、水洗、過濾、干燥得橡膠促進劑DZ產(chǎn)品。
[0011 ]C7H5NS2+C12H23N+l/2H2S04+H202+Na0H=C19H26N2S2+l/2Na2S04+3H20[0012]本發(fā)明的優(yōu)點在于:該方法過程簡單，氧化劑使用的是對環(huán)境沒有污染的雙氧水，反應(yīng)不產(chǎn)生大量含鹽廢水，易于工業(yè)化，使用的二環(huán)己胺適量，合成出的促進劑DZ的純度達到98%，收率達到了 85% (以M計)。
【具體實施方式】
[0013]實施例1:
[0014]取98%硫酸15克，27.5%雙氧水46.4克，水24.3克配氧化劑。取質(zhì)量含量85%M50克，加水100克，加固體氫氧化鈉，控制pH值為12，配M-Na鹽。取二環(huán)己胺46.1克和異丙醇500克混合反應(yīng)釜中，在30°C、轉(zhuǎn)速為500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，滴加M-Na鹽速度控制在2.0小時和在控制pH9條件下控制滴加氧化劑流速，M-Na鹽滴完，停氧化劑，反應(yīng)完畢后抽濾、異丙醇洗、水洗、過濾、干燥得橡膠促進劑DZ產(chǎn)品，促進劑DZ的純度達到98%，收率達到了 85% (以M計)。
[0015]實施例2:
[0016]取98%硫酸15克，27.5%雙氧水48.2克，水24.3克配氧化劑。去質(zhì)量含量87%M50克，加水105克，加固體氫氧化鈉，控制pH值為12，配M-Na鹽。取二環(huán)己胺47.2克和異丙醇550克混合反應(yīng)釜中，在50°C、轉(zhuǎn)速為900轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，滴加M-Na鹽速度控制在
2.5小時和在控制pHIO條件下控制滴加氧化劑流速，M-Na鹽滴完，停氧化劑，反應(yīng)完畢后抽濾、異丙醇洗、水洗、過濾、干燥得橡膠促進劑DZ產(chǎn)品，促進劑DZ的純度達到98%，收率達到了 85% (以M計)。
[0017]實施例3:
[0018]取98%硫酸15克，27.5%雙氧水50.1克，水24.3克配氧化劑。取質(zhì)量含量90%M50克，加水115克，加固體氫氧化鈉，控制pH值為12，配M-Na鹽。取二環(huán)己胺48.8克和異丙醇600克混合反應(yīng)釜中，在80°C、轉(zhuǎn)速為1200轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，滴加M-Na鹽速度控制在3.0小時和在控制pHll條件下控制滴加氧化劑流速，M-Na鹽滴完，停氧化劑，反應(yīng)完畢后抽濾、異丙醇洗、水洗、過濾、干燥得橡膠促進劑DZ產(chǎn)品，促進劑DZ的純度達到98%，收率達到了 85% (以M計)。
【權(quán)利要求】
1.一種合成橡膠硫化促進劑DZ方法，以雙氧水、硫酸混合為氧化劑，85%~90%促進劑M，二環(huán)己胺為原料，其特征是:原料配比為: O按摩爾比硫酸:雙氧水:水為1:2.5~2.7:9，配氧化劑 2)按重量比促進劑(2-巰基苯并噻唑)M:水為1:2~2.3，加固體氫氧化鈉控制pH=12，配M-Na鹽； 3)按二環(huán)己胺:2_巰基苯并噻唑摩爾比為1:1 ； 4)按重量比異丙醇:2_巰基苯并噻唑比10~12:1 ; 向反應(yīng)釜中投加二環(huán)己胺和異丙醇，在30~80°C、轉(zhuǎn)速為500~1200轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，滴加M-Na鹽速度控制在2~3小時，同時滴加氧化劑控制pH=9-ll，反應(yīng)完畢后抽濾、異丙醇洗、水洗、過濾、干燥得橡膠促進劑DZ產(chǎn)品。
【文檔編號】C07D277/80GK103524452SQ201310467448
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2013年9月30日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月30日
【發(fā)明者】李樹東 申請人:科邁化工股份有限公司