一種1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成方法，其特征在于用最簡(jiǎn)單易得的苯甲醛和苯乙酮為原料，在無(wú)機(jī)堿的催化作用下，經(jīng)羥醛縮合反應(yīng)生成α,β-不飽和酮，使用鹵素通過(guò)加成反應(yīng)得到1,3-二苯基-2,3-二溴-1-丙酮，通過(guò)無(wú)機(jī)堿的作用發(fā)生消除反應(yīng)脫去溴化氫制得1,3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮。
【專利說(shuō)明】—種1 ’ 3- 二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)合成【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種1，3- 二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的有機(jī)合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]α -鹵代查爾酮是一類重要的有機(jī)合成中間體，具有多個(gè)反應(yīng)活性中心，在麥克爾加成反應(yīng)、光反應(yīng)、聚合反應(yīng)及配位化學(xué)和超分子化學(xué)中具有廣泛的應(yīng)用。此外，許多α -鹵代查爾酮及其衍生物還具有許多優(yōu)異的生物活性，例如:具有抗細(xì)菌、抗病毒、抗真菌、消炎、除草等生物活性，因此α -鹵代查爾酮類化合物的合成一直是生物醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、食品等方面研究的重要領(lǐng)域。同時(shí)利用其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特征，α-鹵代查爾酮作為中間體亦廣泛地用于有機(jī)合成和藥物合成當(dāng)中。其中α-鹵代查爾酮的麥克爾加成反應(yīng)是其特征反應(yīng)之一?？梢詷?gòu)建多種結(jié)構(gòu)中間體，如三元碳雜環(huán)。α-溴代查爾酮是α-鹵代查爾酮最常用的一種。該合成工藝具有原料易得、反應(yīng)條件溫和、操作簡(jiǎn)便等特點(diǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種1，3- 二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的有機(jī)合成方法:用最簡(jiǎn)單易得的苯甲醛和苯乙酮為原料，在無(wú)機(jī)堿的催化作用下經(jīng)羥醛縮合反應(yīng)生成α，β-不飽和酮。使用鹵素通過(guò)加成反應(yīng)得到1，3-二苯基-2，3-二溴-1-丙酮。通過(guò)無(wú)機(jī)喊的作用發(fā)生消除反應(yīng)脫去溴化氫制得1，3- 二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮。
[0004]1，3_ 二苯基_2_溴_2_丙烯-1-酮的有機(jī)合成方法，包括1，3_ 二苯基_2_丙烯-1-酮的制備、1，3- 二苯基-2，3- 二溴-1-丙酮的制備以及1，3- 二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的制備過(guò)程。
[0005]本發(fā)明通過(guò)下述方法實(shí)現(xiàn)的:
1、1，3_ 二苯基-2-丙烯-1-酮的制備:室溫下向圓底燒瓶中加入1.0份苯甲醛和1.0-1.1份的苯乙酮。然后加入適量的無(wú)水甲醇，充分?jǐn)嚢枋蛊浠旌暇鶆颍偌尤脒m量10%的氫氧化鈉溶液，攪拌下在室溫時(shí)進(jìn)行反應(yīng)，一段時(shí)間后有大量固體產(chǎn)生，對(duì)反應(yīng)進(jìn)行TLC跟蹤，至苯甲醛完全反應(yīng)掉時(shí)停止反應(yīng)，對(duì)溶液進(jìn)行抽濾，用正己烷洗滌，然后在空氣中干燥。所得廣品即為1，3- 二苯基-2-丙烯-1-酮，。
[0006]2、1，3-二苯基-2，3-二溴-1-丙酮的制備:室溫下在圓底燒瓶中，依次加入1.0份1，3- 二苯基-2-丙烯-1-酮和適量的CCl4溶液，在恒壓漏斗中加入1.0-1.1份的Br2,避光攪拌下向圓底燒瓶中緩慢滴加Br2^ Br2滴加完后，TLC跟蹤至反應(yīng)完全后停止反應(yīng)，冷卻后置于冰箱上層，當(dāng)大量晶體析出后，用冷的CCl4洗滌抽濾，然后在空氣中避光干燥。即得到1，3- 二苯基-2，3- 二溴-1-丙酮。
[0007]3、1，3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成:在圓底燒瓶中，依次加入1.0份1，3- 二苯基-2，3- 二溴-1-丙酮，1.0-1.2的醋酸鈉和適量的乙醇，加熱回流TLC跟蹤至反應(yīng)完全后停止反應(yīng)，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋去乙醇，加入適量的水和無(wú)水乙醚，分液，將下層的水層倒掉，將上層的有機(jī)層倒入錐形瓶中，將錐形瓶中的有機(jī)相用無(wú)水硫酸鈉干燥，濃縮得到I, 3- 二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮。
[0008]I, 3- 二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成過(guò)程反應(yīng)原理。
【具體實(shí)施方式】
[0009]實(shí)例1:
1、1，3-二苯基-2-丙烯-1-酮的制備:室溫下向250 mL圓底燒瓶中加入苯甲醛10.61g和苯乙酮13.21g。然后加入100 mL的95%的乙醇，充分?jǐn)嚢枋蛊浠旌暇鶆?，再加?40 mL 10%的氫氧化鈉溶液,攪拌下在室溫時(shí)進(jìn)行反應(yīng),一段時(shí)間后有大量固體產(chǎn)生,對(duì)反應(yīng)進(jìn)行TLC跟蹤，至苯甲醛完全反應(yīng)掉時(shí)停止反應(yīng)，對(duì)溶液進(jìn)行抽濾，用正己烷洗三遍，然后在空氣中干燥，所得產(chǎn)品即為1，3-二苯基-2-丙烯-1-酮17.8g，含量98.2%，收率85.6%。
[0010]2、1,3-二苯基-2，3-二溴-1-丙酮的制備:室溫下在250 mL的圓底燒瓶中，依次加入1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮20.82 g和CCl4 100 mL，在恒壓漏斗中加入17.58g的Br2,避光攪拌下向圓底燒瓶中緩慢滴加Br2,待Br2滴加完后，TLC跟蹤至反應(yīng)完全后停止反應(yīng)，冷卻后置于冰箱上層，當(dāng)大量晶體析出后，用冷的CCl4洗滌抽濾，然后在空氣中避光干燥，即得到1，3- 二苯基-2，3- 二溴-1-丙酮28.2 g，含量95.7%，收率74.1%。
[0011]3、1，3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成:在100 mL圓底燒瓶中，依次加入3.42 gl，3-二苯基-2，3-二溴-1-丙酮，0.91 g (11.13 mmol)的醋酸鈉和95%的乙醇26 mL，加熱回流TLC跟蹤至反應(yīng)完全后停止反應(yīng)，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋去乙醇，加入適量的水和無(wú)水乙醚，分液，將下層的水層倒掉，將上層的有機(jī)層倒入錐形瓶中，將錐形瓶中的有機(jī)相用無(wú)水硫酸鈉干燥，濃縮得到1，3- 二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮22.2g,含量97.3%，收率76.0%。
[0012]實(shí)例2:` 1、1，3-二苯基-2-丙烯-1-酮的制備:室溫下向250 mL圓底燒瓶中加入苯甲醛
10.63g和苯乙酮13.22g。然后加入100 mL的95%的乙醇，充分?jǐn)嚢枋蛊浠旌暇鶆?，再加?40 mL 10%的氫氧化鈉溶液,攪拌下在室溫時(shí)進(jìn)行反應(yīng),一段時(shí)間后有大量固體產(chǎn)生,對(duì)反應(yīng)進(jìn)行TLC跟蹤，至苯甲醛完全反應(yīng)掉時(shí)停止反應(yīng)，對(duì)溶液進(jìn)行抽濾，用正己烷洗三遍，然后在空氣中干燥，所得產(chǎn)品即為1，3-二苯基-2-丙烯-1-酮18.4 g，含量96.3%，收率85.9%。
[0013]2、1，3-二苯基-2，3-二溴-1-丙酮的制備:室溫下在250 mL的圓底燒瓶中，依次加入1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮20.85 g和CCl4 100 mL，在恒壓漏斗中加入17.61g (0.11mol)的Br2,避光攪拌下向圓底燒瓶中緩慢滴加Br2,待Br2滴加完后，TLC跟蹤至反應(yīng)完全后停止反應(yīng)，冷卻后置于冰箱上層，當(dāng)大量晶體析出后，用冷的CCl4洗滌抽濾，然后在空氣中避光干燥。即得到1，3- 二苯基-2，3- 二溴-1-丙酮28.9 g，含量96.6%，收率77.1%。
[0014]3、1，3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成:在100 mL圓底燒瓶中，依次加入
3.43 g 1，3-二苯基-2，3-二溴-1-丙酮，0.93 g的醋酸鈉和95%的乙醇26 mL，加熱回流TLC跟蹤至反應(yīng)完全后停止反應(yīng)，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋去乙醇，加入適量的水和無(wú)水乙醚，分液，將下層的水層倒掉，將上層的有機(jī)層倒入錐形瓶中，將錐形瓶中的有機(jī)相用無(wú)水硫酸鈉干燥，濃縮得到I, 3- 二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮22.5g,含量98.2%，收率77.0%。
【權(quán)利要求】
1.一種1，3- 二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成方法，其特征在于使用苯甲醛和苯乙酮為原料，在無(wú)機(jī)堿的催化作用下經(jīng)羥醛縮合反應(yīng)制備α，β-不飽和酮，使用鹵素通過(guò)加成反應(yīng)得到1，3- 二苯基-2，3- 二溴-1-丙酮，通過(guò)無(wú)機(jī)堿的作用發(fā)生消除反應(yīng)脫去溴化氫制得1，3- 二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮。
2.按照權(quán)利要求1所述的1，3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成方法，其特征在于無(wú)機(jī)堿為氫氧化鈉，或氫氧化鉀，無(wú)機(jī)堿說(shuō)的濃度為10%的水溶液。
3.按照權(quán)利要求1所述的1，3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成方法，其特征在于加成反應(yīng)所使用的鹵素為溴素。
4.按照權(quán)利要求 1所述的1，3-二苯基-2-溴-2-丙烯-1-酮的合成方法，其特征在于消除反應(yīng)所使用的無(wú)機(jī)堿為醋酸鈉。
【文檔編號(hào)】C07C49/813GK103739465SQ201310699137
【公開日】2014年4月23日 申請(qǐng)日期:2013年12月19日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月19日
【發(fā)明者】不公告發(fā)明人 申請(qǐng)人:安徽瑞賽生化科技有限公司