專利名稱：一種α-大馬烯酮香料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于香料精細化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種以去氫芳樟醇和3-溴丙烯為原料制備α-大馬烯酮香料的方法。
背景技術(shù)：
α-大馬烯酮(damascene )又名甲位突厥酮，也叫α - 二氫大馬酮，系統(tǒng)命名為1- (2，6，6-三甲基-2-環(huán)己烯-1-基)-2- 丁烯-1-酮，為無色至淡黃色液體，能以任意比溶于95%乙醇。是1970年從保加利亞玫瑰油中分離得到的微量成分，它具有典型的玫瑰香氣和濃郁的果香花香，可用作調(diào)配各種花香型及現(xiàn)代型香精，作為香料可用于各種食品和飲料。對于α-大馬烯酮的合成已有許多報道，但仍缺少簡單方便的合成途徑。1975年Karl H. Schulte-Elte報道了以去氫芳樟醇為原料，合成了 α -大馬烯酮，其合成工藝路線如下
權(quán)利要求
1.一種a-大馬烯酮香料的制備方法，其特征在于包含以下步驟(I)、以去氫芳樟醇為起始原料，以甲苯和甲醇為混合溶劑，與3-溴丙烯反應(yīng)得6，10- 二甲基十一烷-1，9- 二烯-4-炔-6-醇；(2)、步驟(I)得到的6，10-二甲基^^一烷-1,9-二烯_4_炔-6-醇，以甲苯為主要溶劑，二甲基亞砜為輔助溶劑，控制溫度90 100°C，在催化劑乙酰丙酮鑰和對甲氧基苯甲酸的作用下，轉(zhuǎn)化為偽大馬烯酮；(3)、步驟(2)得到的偽大馬烯酮，以甲苯為溶劑，控制溫度50 60°C，在催化劑活性炭負載磷酸的作用下，轉(zhuǎn)化為a -大馬烯酮香料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種a-大馬烯酮香料的制備方法，其特征在于所述步驟(1)反應(yīng)結(jié)束后，需要加酸調(diào)節(jié)溶液的pH值為5 7，所述的酸為鹽酸、硝酸、磷酸、醋酸、檸檬酸中的任意一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種a-大馬烯酮香料的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中各原料6，10-二甲基十一烷-1，9- 二烯-4-炔-6-醇、乙酰丙酮鑰、對甲氧基苯甲酸、甲苯和二甲基亞砜的物質(zhì)的量之比為1:0.1 O. 2:0.1 O. 4:10. 5 14. 5:0. 5 O. 7。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種a-大馬烯酮香料的制備方法，其特征在于所述步驟(3)中活性炭負載磷酸催化劑和偽大馬烯酮的質(zhì)量之比為1:20 25，偽大馬烯酮和甲苯的物質(zhì)的量之比為1: 10. 5 14. 5。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種a-大馬烯酮香料的制備方法，其特征在于所述a-大馬烯酮香料的制備方法的反應(yīng)式為
全文摘要
本發(fā)明公開了一種α-大馬烯酮香料的制備方法。本發(fā)明的技術(shù)方案要點為該方法的步驟為(1)、以去氫芳樟醇為起始原料，以甲苯和甲醇為混合溶劑，與3-溴丙烯反應(yīng)得6,10-二甲基十一烷-1,9-二烯-4-炔-6-醇；(2)、步驟(1)得到的6,10-二甲基十一烷-1,9-二烯-4-炔-6-醇，以甲苯和二甲基亞砜為溶劑，控制溫度90～100℃，在催化劑的作用下，轉(zhuǎn)化為偽大馬烯酮；(3)、步驟(2)得到的偽大馬烯酮，以甲苯為溶劑，控制溫度50～60℃，在催化劑活性炭負載磷酸的作用下，轉(zhuǎn)化為α-大馬烯酮香料。本發(fā)明原料價廉易得，操作簡便，反應(yīng)條件溫和，各步反應(yīng)收率高，所用溶劑甲苯和甲醇可以回收重復(fù)利用，成本低，是一種適合工業(yè)化生產(chǎn)α-大馬烯酮香料的方法。
文檔編號C07C45/67GK103058841SQ20131000592
公開日2013年4月24日 申請日期2013年1月8日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月8日
發(fā)明者李偉, 呂曉孟, 姜玉欽, 張瑋瑋, 任保齊, 毛龍飛, 朱琳, 侯茜茜, 鄭文濤, 徐桂清 申請人:河南師范大學(xué)