一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及堿減量廢水凈化領(lǐng)域,特指一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝,通過將粗對苯二甲酸固廢在胺過量的條件下反應(yīng)后,加入活性炭攪拌,分離,在液相中加入硫酸,析出對苯二甲酸,再次分離,對產(chǎn)生的硫酸銨進(jìn)行回收利用。采用上述方案后,省略了燒堿的消耗,降低了回收成本,使資源得到了充分的循環(huán)利用。
【專利說明】一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝
[0001]
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及堿減量廢水凈化領(lǐng)域,特指一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝。
[0003]【背景技術(shù)】
[0004]現(xiàn)有的從堿減量廢水中提取對苯二甲酸的方法,有CN200910096512.1中提到的以燒堿(氫氧化鈉)堿解,雖然能得到較高純度的對苯二甲酸,但燒堿的投入成本較高,且酸析得到的鈉鹽沒有充分利用;CN201110103937提出以極性溶劑DMF進(jìn)行高溫溶解、母液凈化、再結(jié)晶的工藝中,忽略了堿減量廢水產(chǎn)出的對苯二甲酸夾帶著強(qiáng)酸,PH值一般在2~3,強(qiáng)酸作為催化劑對DMF產(chǎn)生水解作用,使其水解成蟻酸和二甲基胺,DMF溶劑有損耗,生產(chǎn)成本較高。
[0005]因此,本發(fā)明 人對此做進(jìn)一步研究,研發(fā)出一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝,本案由此產(chǎn)生。
[0006]
【發(fā)明內(nèi)容】
[0007]本發(fā)明的目的在于提供一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝,在做到從堿減量廢水中提取對苯二甲酸的同時,還能實(shí)現(xiàn)更好的經(jīng)濟(jì)效益。
[0008]為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝,包括如下步驟:
(1)將堿減量廢水中回收的粗對苯二甲酸在胺過量的條件下,反應(yīng)生成對苯二甲酸銨,得到PH值≥7的胺鹽溶液;
(2)在胺鹽溶液中加活性炭粉,充分?jǐn)嚢璋胄r以上,使活性炭完成吸附,經(jīng)過濾分離后即可得到胺鹽純清液;
(3)將得到的胺鹽純清液在攪拌狀態(tài)下,逐步加入硫酸,使得對苯二甲酸銨還原成對苯二甲酸析出,同時硫酸根和胺反應(yīng)生成硫酸銨溶于母液中;
(4)將以上母液經(jīng)固液分離,固相對苯二甲酸經(jīng)純水循環(huán)沖洗,帶出硫酸銨后烘干粉碎即為精對苯二甲酸成品;
(5 )固液分離后的母液引入鈣化池,在攪拌狀態(tài)下,逐步加入氧化鈣或氫氧化鈣,反應(yīng)生成硫酸鈣,同時還原出氨水;
(6)硫酸鈣和母液固液分離后,用烘干機(jī)烘干粉碎成為二水硫酸鈣成品,烘干機(jī)產(chǎn)生的蒸汽引入吸收塔,回收氨回用;
(7)和硫酸鈣分離的母液循環(huán)到第一步回收利用。
[0009]進(jìn)一步,所述步驟(1)中的胺最終能轉(zhuǎn)換成NH3.H2O或NH4OH的含氮化合物,(如氨水,碳酸氫銨,尿素,硫胺等)。
[0010]進(jìn)一步,所述步驟(2)中的活性炭粉,可以是煤質(zhì)的,也可以是植物炭的中孔活性炭粉末。
[0011]進(jìn)一步,所述步驟(3)中硫酸為工業(yè)硫酸,在母液攪拌狀態(tài)下逐步加入,使?jié)舛冉档偷?0%以下,使反應(yīng)充分,防止對苯二甲酸成團(tuán)析出,反應(yīng)終點(diǎn)PH值為6.5-7。
[0012]進(jìn)一步,所述步驟(4)純水是去離子水。
[0013]進(jìn)一步,所述步驟(5)鈣化池內(nèi)為氧化鈣或氫氧化鈣中的一種或兩種。
[0014]采用上述方案后,本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比,具有以下優(yōu)點(diǎn):
省略了燒堿的消耗,降低了回收成本,硫酸鈣可回收利用,使資源得到了充分的循環(huán)利用。
[0015]
【專利附圖】
【附圖說明】
[0016]圖1是本發(fā)明的流程示意圖;
【具體實(shí)施方式】
[0017]下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。
[0018]本發(fā)明的流程原理如下:
本發(fā)明以疒3%濃度的氨母液和對苯二甲酸反應(yīng),以獲得溶于母液的對苯二甲酸銨鹽,反應(yīng)式如下:
C6H4(COOH)2 + 2NH4+ - C6H4 (COONH4)2 + H2O
加入活性炭粉,通過攪拌吸附漿料和其它雜質(zhì)(此時母液PH值在7左右,原溶于廢液的化合物均以結(jié)晶析出),經(jīng)固液分離后即可獲得清澈的純清母液,由漿料濃度較高的退漿廢水中回收的對苯二甲酸,可用二次炭吸附以獲得更好的效果。
[0019]母液在攪拌的狀態(tài)下,逐步加入30%濃度的工業(yè)硫酸和對苯二甲酸銨反應(yīng),PH終點(diǎn)6.5~7,從而獲得高純度的對苯二甲酸和硫酸銨,反應(yīng)如下:
C6H4 (COONH4)2 + H2SO4- C6H4 (COOH) 2 + (NH4)2 SO4
將上述母液經(jīng)固液分離,母液繼續(xù)在攪拌下逐步加入氫氧化鈣,使硫酸銨反應(yīng)生成硫酸鈣,同時還原出氨水,反應(yīng)如下:
(NH4)2 SO4 +CaSO4- CaS04+2NH40H
硫酸鈣和母液分離后,母液用于再次循環(huán)利用;分離出的硫酸鈣進(jìn)行烘干粉碎,回收利用,而產(chǎn)生的蒸汽通過吸收塔可回收氨,回收后的氨可再加入母液中。
[0020]實(shí)施例一:
取印染廠堿減量廢水處理后回收殘渣固廢的粗對苯二甲酸100克,含水量60%,溶于1000mg含碳酸氫銨10%的水溶液中,攪拌溶解15分鐘,得到混濁溶液,加入2克活性炭粉末,攪拌半小時,過濾得到清液,在攪拌下逐步加入30%的硫酸反應(yīng)至PH值為6,因此母液中硫酸氫銨過量,所以酸析時,有大量二氧化碳溢出,反應(yīng)終了,對苯二甲酸和母液分離即得精對苯二甲酸。
[0021]實(shí)施例二:將以上所述去對苯二甲酸的母液加入15克氧化鈣,攪拌過濾后得到PH12的堿性溶液,加入經(jīng)苯甲酸回收后的氧化殘渣100克(含水30%),攪拌15分鐘后,經(jīng)過濾后的母液加入2克活性炭,脫色劑攪拌半小時,再次過濾后的母液中,加入30%濃度的硫酸,反應(yīng)至PH值為7,過濾得潔白的二元羧酸固體(含對苯二甲酸,間本二甲酸,鄰笨二甲酸,少量苯二酸)。
[0022]實(shí)施例三:
將實(shí)施例二濾除二元羧酸的母液加入15克氧化鈣,攪拌過濾后,氨再次還原,加入印染廠堿減量廢水處理后回收殘渣固廢的粗對苯二甲酸100克溶液中(含水量70%),同樣得到以上實(shí)施例的結(jié)果。
[0023] 上述僅為本發(fā)明的具體實(shí)施例,但本發(fā)明的設(shè)計構(gòu)思并不局限于此,凡利用此構(gòu)思對本發(fā)明進(jìn)行非實(shí)質(zhì)性的改動,均應(yīng)屬于侵犯本發(fā)明保護(hù)范圍的行為。
【權(quán)利要求】
1.一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝,包括如下步驟: (1)將堿減量廢水中回收的粗對苯二甲酸固廢在胺過量的條件下,反應(yīng)生成對苯二甲酸銨,得到PH值> 7的胺鹽溶液; (2)在胺鹽溶液中加活性炭粉,充分?jǐn)嚢璋胄r以上,使活性炭完成吸附,經(jīng)過濾分離后即可得到胺鹽純清液; (3)將得到的胺鹽純清液在攪拌狀態(tài)下,逐步加入硫酸,使得對苯二甲酸銨還原成對苯二甲酸析出,同時硫酸根和胺反應(yīng)生成硫酸銨溶于母液中; (4)將以上母液經(jīng)固液分離,固相對苯二甲酸經(jīng)純水循環(huán)沖洗,帶出硫酸銨后烘干粉碎即為精對苯二甲酸成品; (5)固液分離后的母液引入鈣化池,在攪拌狀態(tài)下,逐步加入氧化鈣或氫氧化鈣,反應(yīng)生成硫酸鈣,同時還原出氨水; (6)硫酸鈣和母液固液分離后,用烘干機(jī)烘干粉碎成為二水硫酸鈣成品,烘干機(jī)產(chǎn)生的蒸汽引入吸收塔,回收氨回用; (7)和硫酸鈣分離的母液循環(huán)到第一步回收利用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝,包括如下步驟:所述步驟(1)中的胺最終能轉(zhuǎn)換成NH3.H2O或NH4OH的含氮化合物,(如氨水,碳酸氫銨,尿素,硫胺等)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝,包括如下步驟:所述步驟(2)中的活性炭粉,可以是煤質(zhì)的,也可以是植物炭的中孔活性炭粉末。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝,包括如下步驟:所述步驟(3)中硫酸為工業(yè)硫酸,在母液攪拌狀態(tài)下逐步加入,使?jié)舛冉档偷?0%以下,使反應(yīng)充分,防止對苯二甲酸成團(tuán)析出,反應(yīng)終點(diǎn)PH值為6.5-7。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝,包括如下步驟:所述步驟(4)純水是去離子水。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種堿減量廢水處理后的殘渣固廢純化工藝,包括如下步驟:所述步驟(5)鈣化池內(nèi)為氧化鈣或氫氧化鈣中的一種或兩種。
【文檔編號】C07C51/42GK103922926SQ201410154302
【公開日】2014年7月16日 申請日期:2014年4月17日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月17日
【發(fā)明者】陳定良 申請人:紹興縣遠(yuǎn)程樹脂科技有限公司