一種無害化處理bdo有機廢液的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種無害化處理BDO有機廢液的方法,該方法首先將BDO有機廢液進行去醇處理,得到正丁醇產(chǎn)品、精餾塔塔頂餾出物和水富層,然后將精餾塔塔頂餾出物進一步精餾提純,塔底得到油狀混合物,將該油狀混合物送入導熱油加熱爐中燃燒用以加熱導熱油,燃燒后的廢渣加水溶解與硝酸混合制備得到硝酸鈉。本發(fā)明方法將BDO有機廢液進行處理得到醇制品和硝酸鈉,同時充分應用了其中熱值很高的焦油,實現(xiàn)了污染物的無害化處理,整個方法工序簡單、條件易控,成品收率高,所得的所有產(chǎn)品純度好,設備投資少,生產(chǎn)成本低,節(jié)約能耗,在提高生產(chǎn)附加值、降低環(huán)境污染等方面,極具重要的經(jīng)濟意義和社會意義。
【專利說明】-種無害化處理BDO有機廢液的方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種廢液的處理方法,具體涉及一種無害化處理抓0有機廢液的方 法。
【背景技術】
[0002] 1,4-下二醇,又叫抓0,是一種應用廣泛的精細化工原料,自21世紀初從美國引進 中國后,其年產(chǎn)量已從最初的數(shù)萬噸迅速增長至數(shù)百萬噸。抓0的生產(chǎn)方法有順酢法、快酵 法、丙帰醇法等,但最為常用的還是快酵法??旖头ㄉa(chǎn)1,4-下二醇的工藝是利用己快與 甲酵反應生成1,4-下快二醇,1,4-下快二醇在高壓下加氨飽和生成1,4-下二醇。在該個 過程中由于原料需要用濃硫酸凈化W及需要用氨氧化軸和碳酸軸組成的緩沖溶液來調(diào)節(jié) 甲酵和己快反應時的抑值,就產(chǎn)生了焦油和軸鹽。為了得到高純度的1,4-下二醇,反應出 來的濃度54%左右的1,4-下二醇溶液經(jīng)提濃、除鹽、脫低沸物、脫高沸物等精觸過程達到 99. 8%的1,4-下二醇。為了產(chǎn)品純度,在精觸過程中需要對每個精觸培進行排放置換一部 分物料,其目的是不讓雜質(zhì)在培中累積而影響產(chǎn)品質(zhì)量,置換掉的那部分物料在工藝中稱 為"有機廢液"。
[0003] 在生產(chǎn)抓0的過程中會產(chǎn)生大量的較高濃度的有機廢液,其中含有1,4-下二醇、 BuOH (下醇)、甲醇、丙醇、快丙醇、下快二醇、水和軸鹽等。該抓0有機廢液在給定組分條 件下易形成兩相和低沸共沸混合物,在蒸觸培內(nèi)共沸物的各組分難W分離。近年來,由于 1,4-下二醇等的大力發(fā)展,其下腳料有機廢液的處理也成為一個迫在眉睫的難題。生產(chǎn) 1,4-下二醇所產(chǎn)生的有機廢液中,可回收利用的醇類化工原料含量高達50% W上,其現(xiàn)行 處理方法大多采取焚燒方法進行處理,該樣不僅浪費了其中可回收的有機產(chǎn)品,更對大氣 造成污染,還造成資源浪費,每處理一噸有機廢液約需要200-500元的處理費用。
[0004] 針對BDO有機廢液中含有大量在蒸觸培中難W分離的醇類原料的特點,本專利申 請人迪邦(滬州)化工有限公司于2010年12月1日申請了發(fā)明專利"催化劑及其制備方 法"(專利申請?zhí)枺?01010568080. 2)和"利用含醇廢液制備正下醇的方法"(專利申請?zhí)枺?201010568079. X),含醇廢液制備正下醇的方法運用不飽和有機化合物在催化劑存在下能 夠進行加氨反應生成飽和的姪或其衍生物的原理,通過專利CN201010568080. 2公開的催 化劑使有機廢液中的醇發(fā)生選擇性加氨,生成高純度的目標產(chǎn)物正下醇和1,4-下二醇。"利 用含醇廢液制備正下醇的方法"發(fā)明專利實現(xiàn)了 BDO有機廢液中醇類物質(zhì)的回收利用。
[0005] BDO有機廢液經(jīng)上述發(fā)明方法處理后,得到的是正下醇產(chǎn)品,精觸培培頂觸出物和 水富層,將水富層中的醇類提出與精觸培培頂觸出物混合可W得到雜醇油,水富層提醇后 的水可直接排放,但是在實際生產(chǎn)中,雜醇油的用處并不大,而且精觸培培頂觸出物的量要 遠遠大于水富層中醇的量,所W該方法會剩余大量的精觸培培頂觸出物,雖然上述專利方 法提出可W將該精觸培培頂觸出物進行進一步精觸提純制備下二醇及四氨巧喃,但在培底 仍會產(chǎn)生油狀混合物,經(jīng)檢測,該油狀混合物中含有大量的甲酸軸、氨氧化軸,若直接排放, 將對環(huán)境帶來污染,并且也是一種資源的浪費。因此,亟待發(fā)明一種對抓0有機廢液進行無 害化處理,實現(xiàn)污染物零排放的方法。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006] 本發(fā)明的目的就在于針對現(xiàn)有技術的不足,提供一種無害化處理抓0有機廢液的 方法,實現(xiàn)廢液的回收利用,提高生產(chǎn)附加值,降低環(huán)境污染,保護環(huán)境。
[0007] 為了實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用的技術方案是該樣的: 一種無害化處理抓0有機廢液的方法,該方法包括首先將抓0有機廢液根據(jù)專利 CN201010568079. X公開的方法進行去醇處理,得到正了醇產(chǎn)品、精觸培培頂觸出物和水富 層,水富層按照專利CN201010568079. X公開的方法處理,其特征在于:將精觸培培頂觸出 物進一步精觸提純,培頂?shù)玫较露己退陌鼻舌嗟椎玫接蜖罨旌衔?,將該油狀混合物?入導熱油加熱爐中燃燒用W加熱導熱油,控制該油狀混合物的燃燒溫度為550-65(TC,燃燒 后的廢渣加水溶解與硝酸混合制備得到硝酸軸。
[0008] 進一步的,所述燃燒后的廢渣加水溶解后的溶液的濃度控制在90%-95%,優(yōu)選 95〇/〇。
[0009] 進一步的,所述硝酸的濃度為40%-60%,優(yōu)選50%。
[0010] 燃燒后的廢渣加水溶解與硝酸混合反應制備得到過飽和硝酸軸溶液,經(jīng)離也分離 后得到純硝酸軸,離也分離母液返回硝酸反應步驟,實現(xiàn)零廢物排放。
[0011] 與現(xiàn)有技術相比,本發(fā)明的優(yōu)點在于:本發(fā)明通過將抓0有機廢液進行處理得到 正下醇、BDO和硝酸軸產(chǎn)品,同時充分利用BDO有機廢液中熱值很高的焦油,實現(xiàn)了 BDO有 機廢液的無害化和零廢物排放處理。提取正下醇和抓0后的油狀混合物用作導熱油爐的燃 料,控制油狀混合物的燃燒溫度為550-65(TC,既保證了導熱油爐的溫度要求,也可使油狀 混合物中的焦油燃燒完全,油狀混合物中的軸鹽不受燃燒影響,油狀混合物燃燒后的廢渣 即為碳酸軸鹽,其與硝酸處理得到工業(yè)用硝酸軸,整個方法工序簡單、條件易控,成品收率 高,所得的所有產(chǎn)品純度好,設備投資少,生產(chǎn)成本低,節(jié)約能耗。本發(fā)明方法應用于下二醇 生產(chǎn)工藝中產(chǎn)生的有機廢液的回收處理,實現(xiàn)了污染物的無害化處理,在提高生產(chǎn)附加值、 降低環(huán)境污染等方面,極具重要的經(jīng)濟意義和社會意義。
【具體實施方式】
[0012] 為了更加清楚的理解本發(fā)明的目的、技術方案及有益效果,下面結合具體實施例 對本發(fā)明做進一步的說明,但并不將本發(fā)明的保護范圍限定在W下實施例中。
[0013] 本發(fā)明方法的具體操作步驟如下: (1)向氨化反應蓋中連續(xù)加入預熱至8(KC的BDO有機廢液,加入專利 CN201010568080. 2公開的催化劑,于氨化條件下按BDO有機廢液:氨氣的重量比為(1-2); (1. 75-3)的比例通入氨氣進行氨化,得反應液;將所得反應液導入過濾式沉降器,過濾式沉 降器上層得到正下醇的富層,底部得到含有80%的水和其他的醇類的水富層;正下醇的富 層通入具有25個固閥培盤的精觸培,具體而言是從15號培盤進入,精觸培在大氣壓力條 件下運行,精觸培培頂輸出的蒸汽混合物通過培頂冷凝器冷凝回流,回流比為2-3. 5,從精 觸培培底得到正下醇產(chǎn)品;所得水富層被送到己醇汽提培通過低壓蒸汽氣提水富層中的醇 類,氣提培同樣在大氣壓力下運行,氣提培頂部所得蒸汽混合物通過在雜醇油冷凝器冷凝 后,與精觸培培頂觸出物混合形成雜醇油,汽提培底部清潔的水經(jīng)檢測,COD小于loop化, 直接排入下水道系統(tǒng)。
[0014] (2)剩余的精觸培培頂觸出物進一步精觸提純,精觸培培頂?shù)玫较露技八陌鼻?喃,精觸培培底得到油狀混合物。
[0015] (3)將油狀混合物送入導熱油爐作為燃料燃燒,通過控制油爐出口導熱油溫度來 間接控制導熱油爐內(nèi)燃料的燃燒溫度為550-65(TC,將燃燒后的廢渣轉(zhuǎn)入反應蓋中常溫常 壓下加水溶解,溶解完全后通過真空抽濾得到濃度為90-95%的碳酸軸溶液。
[0016] (4)在裝有碳酸軸溶液的反應蓋中加入濃度為40-60%的稀硝酸,常溫常壓下攬拌 均勻混合反應15-30min,反應后的混合液送入離也分離機,離也分離得到工業(yè)用硝酸軸,離 也分離的母液返回反應蓋繼續(xù)參與反應。
[0017] BDO有機廢液經(jīng)專利CN201010568079. X公開的方法處理后,得到正了醇、雜醇油、 排放水和精觸培培頂觸出物,將精觸培培頂觸出物進一步精觸提純,培頂?shù)玫较露技八?氨巧喃,培底得到油狀混合物,經(jīng)檢測,油狀混合物的組成為:
【權利要求】
1. 一種無害化處理BDO有機廢液的方法,該方法包括首先將BDO有機廢液根據(jù)專利 CN201010568079. X公開的方法進行去醇處理,得到正丁醇產(chǎn)品、精餾塔塔頂餾出物和水富 層,水富層按照專利CN201010568079. X公開的方法處理,其特征在于:將精餾塔塔頂餾出 物進一步精餾提純,塔頂?shù)玫蕉《己退臍溥秽?,塔底得到油狀混合物,將該油狀混合物?入導熱油加熱爐中燃燒用以加熱導熱油,控制該油狀混合物的燃燒溫度為550-650°C,燃燒 后的廢渣加水溶解與硝酸混合制備得到硝酸鈉。
2. 根據(jù)權利要求1所述的一種無害化處理BD0有機廢液的方法,其特征在于:所述燃 燒后的廢渣加水溶解后的溶液的濃度控制在90%-95%。
3. 根據(jù)權利要求2所述的一種無害化處理BD0有機廢液的方法,其特征在于:所述燃 燒后的廢渣加水溶解后的溶液的濃度為95%。
4. 根據(jù)權利要求1所述的一種無害化處理BD0有機廢液的方法,其特征在于:所述硝 酸的濃度為40%-60%。
5. 根據(jù)權利要求4所述的一種無害化處理BD0有機廢液的方法,其特征在于:所述硝 酸的濃度為50%。
6. 根據(jù)權利要求1所述的一種無害化處理BD0有機廢液的方法,其特征在于:燃燒后 的廢渣加水溶解與硝酸混合反應制備得到過飽和硝酸鈉溶液,經(jīng)離心分離后得到純硝酸 鈉,離心分離母液返回硝酸反應步驟。
【文檔編號】C07D307/08GK104262097SQ201410462861
【公開日】2015年1月7日 申請日期:2014年9月12日 優(yōu)先權日:2014年9月12日
【發(fā)明者】袁林, 楊澤江, 楊國權, 夏錫蘭, 肖勇, 嚴澤清 申請人:迪邦(瀘州)化工有限公司