一種無水乙醇的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種無水乙醇的制備方法，具體是以PDMS中添加改性的MCM-41能夠有效的改善其成膜能力和機械強度，降低了膜的溶脹性、提高了膜對壓力的承受能力。此外通過添加改性的MCM-41能夠進一步的提升膜中的自由體積使得膜的透過率上升，改性的MCM-41中含有大量的疏水基團，使得膜的選擇性相對比簡單的添加二氧化硅等無機物質(zhì)的效果好。通過膜純化系統(tǒng)能夠有效的降低乙醇中水的含量，經(jīng)過膜系統(tǒng)后即得到無水乙醇。
【專利說明】—種無水乙醇的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明公開了一種無水乙醇的制備方法，具體的屬于醫(yī)藥化工領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】
[0002]無水乙醇是一種無色澄清液體。有灼燒味。易流動。極易從空氣中吸收水分，能與水和氯仿、乙醚等多種有機溶劑以任意比例互溶。能與水形成共沸混合物(含水4.43%)，共沸點 78.15°C。相對密度(d204)0.789。熔點-114.1°C。沸點 78.5°C。折光率(n20D) 1.361。閉杯時閃點(在規(guī)定結(jié)構(gòu)的容器中加熱揮發(fā)出可燃?xì)怏w與液面附近的空氣混合，達(dá)到一定濃度時可被火星點燃時的溫度)13°C。易燃。蒸氣與空氣能形成爆炸性混合物，爆炸極限
3.5%-8.0% (體積)。
[0003]在實驗室中，含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的乙醇通過與鎂條回流共煮后得到含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5%以下的無水乙醇。由于乙醇和水在I個標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下形成共沸點為78.1°C的恒沸物，此時氣相和液相中乙醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)都為95.6%，因此使用通常的精餾方法不可能獲得含水低于5%的無水乙醇?，F(xiàn)有工業(yè)化生產(chǎn)無水乙醇技術(shù)中，按性質(zhì)分主要有三大類方法:
第一類是精餾法，具體的有共沸精餾，加鹽精餾，減壓精餾，這些方法的本質(zhì)都是通過加入第三組分或改變氣壓，從而破壞乙醇含量為95.6%的恒沸物，使得乙醇的相對含量提高至99.5%以上，從而達(dá)到制備無水乙醇的目的；工業(yè)共沸蒸餾中，用苯、甲苯、環(huán)己烷作為帶水劑，與乙醇形成三元低沸物，將水從體系中帶出后得到無水乙醇，加鹽精餾則是加入高濃度的鹽溶液，例如醋酸鉀、醋酸鈉等，用以改變水或乙醇的飽和蒸汽壓，從而破壞共沸物，將乙醇蒸出。這些方法需要添加第三物質(zhì)進入體系中，尤其是苯、環(huán)己烷等強致癌物和高濃度鹽溶液的添加，對環(huán)境污染嚴(yán)重。減壓精餾對設(shè)備要求高，同時耗能大。
[0004]第二類是化學(xué)法，具體的是將不同種類除水劑加入95%乙醇中，和其中的水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)形成其他物質(zhì)，從而破壞共沸物，加入的除水劑可以是生石灰、氫化鈣或氫化鈉等；化學(xué)法的缺陷在于，添加第三物質(zhì)進入體系中，同時反應(yīng)會產(chǎn)生額外的氣體或不溶性物質(zhì)，這些對生產(chǎn)設(shè)備有一定的沖擊或腐蝕，不利于清潔保養(yǎng)。同時，用生石灰除水反應(yīng)不完全，而氫化鈣或氫化鈉成本太高，且生成氫氣不安全。
[0005]第三類是吸附法，具體的是將不同種類的吸水劑加入95%乙醇中，通過吸附作用將里面的水除去，再將吸水劑與乙醇分離，常用的吸水劑有分子篩、生物質(zhì)材料以及高分子吸水樹脂材料等，尤其是生物質(zhì)材料，因其無毒無害，成為當(dāng)前研究制備無水有機溶劑的熱點領(lǐng)域。
[0006]第四類是膜滲透蒸發(fā)法(Pervaporat1n, PV),具體來說是通過不同材質(zhì)的膜對水和乙醇溶解度和擴散度的差異，對乙醇和水進行分離的一種技術(shù)。根據(jù)膜的選擇性我們可以將其分為優(yōu)先透水膜和優(yōu)先透醇膜兩大類。膜的材質(zhì)主要包括聚酰亞胺(PO、聚乙烯醇(PVA)、乙酸纖維素(CA)、聚二甲硅氧烷(PDMS)、聚砜(PS)、聚碳酸酯(PC)等。其中優(yōu)先透水膜多半用于低濃度乙醇的富集，而優(yōu)先透醇膜則試用于高濃度乙醇的生產(chǎn)。該方法能耗低、污染小，是一種綠色環(huán)保的工藝。102294182 聚二甲硅氧烷(PDMS)是一種直鏈狀的橡膠態(tài)聚合物。PDMS中的S1-O-Si鍵角變化在130°?160°之間，使得其分子鏈高度卷曲并呈螺旋結(jié)構(gòu)。每個螺旋由6個左右的硅氧鏈節(jié)組成，非極性甲基向外，起著屏蔽作用。這樣的結(jié)構(gòu)使得硅氧鏈之間相互作用力小，摩爾體積大，表面張力小。從而使得PDMS具有對有機物良好的親合力和疏水性。
[0007]膜的分離因子:α =ΥΑ*ΧΒ/ΥΒ*ΧΑ，其中，下標(biāo)A為優(yōu)先透過組分，Ya與Yb代表在滲透物中各自的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，Xa與Xb代表在分離前的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
[0008]江冠金等人報道了山東藍(lán)景膜技術(shù)工程有限公司現(xiàn)有一套年處理量達(dá)到4萬t/a的膜滲透蒸發(fā)生產(chǎn)線。但是沒有找到相關(guān)的技術(shù)參數(shù)。專利201310256342.5公布了一種氮硅烷改性介孔分子篩/PDMS雜化復(fù)合膜的制備方法及應(yīng)用。使用專利中所公布的改性MCM-41介孔分子篩/PDMS復(fù)合膜對醇/水、正丁醇/水體系進行了分離。專利中公布的數(shù)據(jù)來看，該膜對質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%醇/水體系的最高分離因子為9.44，遠(yuǎn)低于正丁醇/水的分離因子68.75，根據(jù)分離因子計算得出其純化后得到32.9%的乙醇。
[0009]盡管PDMS已經(jīng)被證明為滲透通量很高的有機液優(yōu)先透過膜材質(zhì)，但其分離性能還是有較大的提升空間，填充可能是一種簡便，實用的膜改性手段。目前研究多停留在無機物填充膜上，對有機物填充膜的報道不是很多，主要的填充物有環(huán)糊精、硅膠等。根據(jù)膜材料選擇依據(jù)中的相似相溶原理推知，有機物的填充同樣適用，并且有望能得到較無機物填充更好的效果，通過對環(huán)糊精物性的分析可知，環(huán)糊精對客體分子的包結(jié)性能決定了其對有機物分子的特有的吸附選擇性。
[0010]


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]本發(fā)明提夠了一種通過PDMS的改性膜制備無水乙醇的方法，在PDMS中添加改性的MCM-41能夠有效的改善其成膜能力和機械強度，降低了膜的溶脹性、提高了膜對壓力的承受能力。
[0012]本發(fā)明目的是由以下方案來實現(xiàn)的:
一種無水乙醇制備方法，包含改性的MCM-41分子篩制備、改性MCM-41分子篩和聚二甲硅氧烷混聚的純化膜制備、用制備好的膜在分離系統(tǒng)中純化乙醇的步驟，其特征在于，通過聚二甲硅氧烷為母體負(fù)載改性的MCM-41分子篩的純化膜，在分離系統(tǒng)中乙醇在一定溫度下和一定的真空度的情況下過膜純化制備得無水乙醇。
[0013]所述改性的MCM-41可以通過如下方法制備:將4-甲基芐基膦酸二乙酯溶于干燥的二氯甲烷中，再加入Me3SiBr,在室溫下反應(yīng)24 h后旋蒸除去過量的Me3 SiBr及二氯甲烷，固體溶于MeOH中室溫攪拌3 h后旋蒸除MeOH，殘留物用少量的CH2 Cl2洗滌，所得產(chǎn)品加入制備好的MCM-41分子篩中的水溶液中，在室溫下攪拌20h，過濾。濾餅用蒸餾水多次沖洗至濾液在紫外燈下不發(fā)光為止，得到經(jīng)有機物修飾的分子篩。產(chǎn)物在50°C下真空干燥10 h。
[0014]所述混合膜的制備可以由以下方法進行:用正庚烷配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的PDMS溶液，再先后向其中加入一定量的交聯(lián)劑正硅酸乙酯和催化劑二丁基二月桂酸錫，通過攪拌使其混合均勻；然后將上述的改性MCM-41分子篩按比例加入上述溶液中，充分?jǐn)嚢?，使其完全混合均勻，這樣即配制成填充膜的鑄膜液；用刮刀在有機玻璃板上將鑄膜液刮制成膜，室溫放置24 h，溶劑蒸發(fā)相轉(zhuǎn)化成膜，再在120°C下干燥12h。
[0015]所述乙醇的純化分離可由以下方法進行:將上述步驟所制得改性后的PDMS膜安裝于純化系統(tǒng)中。對含量為95%的乙醇進行分離純化。料液的溫度控制在3(T45°C，多層膜過濾系統(tǒng)下層的真空度應(yīng)控制在0.1(T0.30MPa。
[0016]本發(fā)明方案的有益效果在于，通過添加改性的MCM-41能夠進一步的提升膜中的自由體積使得膜的透過率上升，改性的MCM-41中含有大量的疏水基團，使得膜的選擇性相對比簡單的添加二氧化硅等無機物質(zhì)的效果好，而相對比環(huán)糊精來說，對底物的保留少。滲透氣化膜對乙醇/水體系純化，較低濃度料液濃縮較易，而隨著乙醇中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高其提純越難，現(xiàn)在滲透氣化膜都只能將乙醇進行一個粗提純，從一個較低的濃度進行濃縮，隨著乙醇濃度的提高，其料液中的水份極難去除，原因在于水的含量少而且乙醇與水之間能夠以任一比例混溶。雖然可以通過重復(fù)操作，累計提高乙醇的濃度，但這種方法能耗大、設(shè)備體積大、生產(chǎn)周期長。本發(fā)明的滲透氣化膜可以一次過膜將乙醇純化為無水乙醇，縮短了生產(chǎn)周期、減低了設(shè)備成本、減少了能耗。
[0017]

【具體實施方式】
[0018]實施例1
將3g的4-甲基芐基膦酸二乙酯溶于干燥的50ml的二氯甲烷中，再加入15g的Me3SiBr,在室溫下反應(yīng)24 h后旋蒸除去過量的Me3 SiBr及二氯甲烷，固體溶于MeOH中室溫攪拌3 h后旋蒸除MeOH，殘留物用少量的CH2 Cl2洗滌，稱取所得產(chǎn)品Ig加入制備好的3g的MCM-41分子篩中的水溶液中，在室溫下攪拌20h，過濾。濾餅用蒸餾水多次沖洗至濾液在紫外燈下不發(fā)光為止，得到經(jīng)有機物修飾的分子篩。產(chǎn)物在50 °C下真空干燥10 h。
[0019]將20g的PDMS加入到25ml正庚烷中，再先后向其中加入0.5g的交聯(lián)劑正硅酸乙酯和0.2g的催化劑二丁基二月桂酸錫，通過攪拌使其混合均勻；然后將上述的改性MCM-41分子篩2.0g加入上述溶液中，充分超聲、攪拌，使其完全混合均勻，這樣即配制成填充膜的鑄膜液；用刮刀在有機玻璃板上將鑄膜液刮制成膜，室溫放置24 h，溶劑蒸發(fā)相轉(zhuǎn)化成膜，再在120°C下干燥12h。本方法所制得膜在分離系統(tǒng)中分離95.5%的乙醇-水溶液，在料液溫度為40°C、真空度為0.15MPa，其滲透通量為306.5g/m2*h，分離因子為13.5，所產(chǎn)乙醇濃度彡99.95%。
[0020]實施例2
將3g的4-甲基芐基膦酸二乙酯溶于干燥的50ml的二氯甲烷中，再加入15g的Me3SiBr,在室溫下反應(yīng)24 h后旋蒸除去過量的Me3 SiBr及二氯甲烷，固體溶于MeOH中室溫攪拌3 h后旋蒸除MeOH，殘留物用少量的CH2 Cl2洗滌，稱取所得產(chǎn)品Ig加入制備好的
0.6g的MCM-41分子篩中的水溶液中，在室溫下攪拌20h，過濾。濾餅用蒸餾水多次沖洗至濾液在紫外燈下不發(fā)光為止，得到經(jīng)有機物修飾的分子篩。產(chǎn)物在50 °C下真空干燥10h0
[0021]將20g的PDMS加入到25ml正庚烷中，再先后向其中加入0.5g的交聯(lián)劑正硅酸乙酯和0.2g的催化劑二丁基二月桂酸錫，通過攪拌使其混合均勻；然后將上述的改性MCM-41分子篩0.6g加入上述溶液中，充分超聲、攪拌,使其完全混合均勻，這樣即配制成填充膜的鑄膜液；用刮刀在有機玻璃板上將鑄膜液刮制成膜，室溫放置24 h，溶劑蒸發(fā)相轉(zhuǎn)化成膜，再在120°C下干燥12h。本方法所制得膜分離系統(tǒng)中分離95.5%的乙醇-水溶液，在料液溫度為40°C、真空度為0.15MPa，其滲透通量為296.8g/m2*h，分離因子為10.5，所產(chǎn)乙醇濃度 > 99.95%。
[0022]實施例3
將3g的4-甲基芐基膦酸二乙酯溶于干燥的50ml的二氯甲烷中，再加入15g的Me3SiBr,在室溫下反應(yīng)24 h后旋蒸除去過量的Me3 SiBr及二氯甲烷，固體溶于MeOH中室溫攪拌3 h后旋蒸除MeOH，殘留物用少量的CH2 Cl2洗滌，稱取所得產(chǎn)品Ig加入制備好的0.6g的MCM-41分子篩中的水溶液中，在室溫下攪拌20h，過濾。濾餅用蒸餾水多次沖洗至濾液在紫外燈下不發(fā)光為止，得到經(jīng)有機物修飾的分子篩。產(chǎn)物在50 °C下真空干燥10h0
[0023]將20g的PDMS加入到25ml正庚烷中，再先后向其中加入0.5g的交聯(lián)劑正硅酸乙酯和0.2g的催化劑二丁基二月桂酸錫，通過攪拌使其混合均勻；然后將上述的改性MCM-41分子篩1.6g加入上述溶液中，充分超聲、攪拌,使其完全混合均勻，這樣即配制成填充膜的鑄膜液；用刮刀在有機玻璃板上將鑄膜液刮制成膜，室溫放置24 h，溶劑蒸發(fā)相轉(zhuǎn)化成膜，再在120°C下干燥12h。本方法所制得膜分離系統(tǒng)中分離95.5%的乙醇-水溶液，在料液溫度為40°C、真空度為0.15MPa，其滲透通量為346.3g/m2*h，分離因子為15.5，所產(chǎn)乙醇濃度 > 99.95%。
[0024]實施例4
將3g的4-甲基芐基膦酸二乙酯溶于干燥的50ml的二氯甲烷中，再加入15g的Me3SiBr,在室溫下反應(yīng)24 h后旋蒸除去過量的Me3 SiBr及二氯甲烷，固體溶于MeOH中室溫攪拌3 h后旋蒸除MeOH，殘留物用少量的CH2 Cl2洗滌，稱取所得產(chǎn)品Ig加入制備好的0.6g的MCM-41分子篩中的水溶液中，在室溫下攪拌20h，過濾。濾餅用蒸餾水多次沖洗至濾液在紫外燈下不發(fā)光為止，得到經(jīng)有機物修飾的分子篩。產(chǎn)物在50 °C下真空干燥10h0
[0025]將20g的PDMS加入到25ml正庚烷中，再先后向其中加入0.5g的交聯(lián)劑正硅酸乙酯和0.2g的催化劑二丁基二月桂酸錫，通過攪拌使其混合均勻；然后將上述的改性MCM-41分子篩1.6g加入上述溶液中，充分超聲、攪拌,使其完全混合均勻，這樣即配制成填充膜的鑄膜液；用刮刀在有機玻璃板上將鑄膜液刮制成膜，室溫放置24 h，溶劑蒸發(fā)相轉(zhuǎn)化成膜，再在120°C下干燥12h。本方法所制得膜在分離系統(tǒng)中分離95.5%的乙醇-水溶液，在料液溫度為40°C、真空度為0.15MPa，其滲透通量為346.8g/m2*h，分離因子為15.5，所產(chǎn)乙醇濃度彡99.95%。
[0026]實施例5
將3g的4-甲基芐基膦酸二乙酯溶于干燥的50ml的二氯甲烷中，再加入15g的Me3SiBr,在室溫下反應(yīng)24 h后旋蒸除去過量的Me3 SiBr及二氯甲烷，固體溶于MeOH中室溫攪拌3 h后旋蒸除MeOH，殘留物用少量的CH2 Cl2洗滌，稱取所得產(chǎn)品Ig加入制備好的0.6g的MCM-41分子篩中的水溶液中，在室溫下攪拌20h，過濾。濾餅用蒸餾水多次沖洗至濾液在紫外燈下不發(fā)光為止，得到經(jīng)有機物修飾的分子篩。產(chǎn)物在50 °C下真空干燥10h0
[0027]將20g的PDMS加入到25ml正庚烷中，再先后向其中加入0.5g的交聯(lián)劑正硅酸乙酯和0.2g的催化劑二丁基二月桂酸錫，通過攪拌使其混合均勻；然后將上述的改性MCM-41分子篩1.6g加入上述溶液中，充分超聲、攪拌,使其完全混合均勻，這樣即配制成填充膜的鑄膜液；用刮刀在有機玻璃板上將鑄膜液刮制成膜，室溫放置24 h，溶劑蒸發(fā)相轉(zhuǎn)化成膜，再在120°C下干燥12h。本方法所制得膜在分離系統(tǒng)中分離95.5%的乙醇-水溶液，在料液溫度為30°C、真空度為0.15MPa，其滲透通量為338.4g/m2*h，分離因子為15.5，所產(chǎn)乙醇濃度彡99.95%。
[0028]實施例6
將3g的4-甲基芐基膦酸二乙酯溶于干燥的50ml的二氯甲烷中，再加入15g的Me3SiBr,在室溫下反應(yīng)24 h后旋蒸除去過量的Me3 SiBr及二氯甲烷，固體溶于MeOH中室溫攪拌3 h后旋蒸除MeOH，殘留物用少量的CH2 Cl2洗滌，稱取所得產(chǎn)品Ig加入制備好的
0.6g的MCM-41分子篩中的水溶液中，在室溫下攪拌20h，過濾。濾餅用蒸餾水多次沖洗至濾液在紫外燈下不發(fā)光為止，得到經(jīng)有機物修飾的分子篩。產(chǎn)物在50 °C下真空干燥10h0
[0029]將20g的PDMS加入到25ml正庚烷中，再先后向其中加入0.5g的交聯(lián)劑正硅酸乙酯和0.2g的催化劑二丁基二月桂酸錫，通過攪拌使其混合均勻；然后將上述的改性MCM-41分子篩1.6g加入上述溶液中，充分超聲、攪拌,使其完全混合均勻，這樣即配制成填充膜的鑄膜液；用刮刀在有機玻璃板上將鑄膜液刮制成膜，室溫放置24 h，溶劑蒸發(fā)相轉(zhuǎn)化成膜，再在120°C下干燥12h。本方法所制得膜在分離系統(tǒng)中分離95.5%的乙醇-水溶液，在料液溫度為30°C、真空度為0.15MPa，其滲透通量為311.2g/m2*h，分離因子為12.8，所產(chǎn)乙醇濃度彡99.95%。
[0030]實施例7
將3g的4-甲基芐基膦酸二乙酯溶于干燥的50ml的二氯甲烷中，再加入15g的Me3SiBr,在室溫下反應(yīng)24 h后旋蒸除去過量的Me3 SiBr及二氯甲烷，固體溶于MeOH中室溫攪拌3 h后旋蒸除MeOH，殘留物用少量的CH2 Cl2洗滌，稱取所得產(chǎn)品Ig加入制備好的
0.6g的MCM-41分子篩中的水溶液中，在室溫下攪拌20h，過濾。濾餅用蒸餾水多次沖洗至濾液在紫外燈下不發(fā)光為止，得到經(jīng)有機物修飾的分子篩。產(chǎn)物在50 °C下真空干燥10h0
[0031]將20g的PDMS加入到25ml正庚烷中，再先后向其中加入0.5g的交聯(lián)劑正硅酸乙酯和0.2g的催化劑二丁基二月桂酸錫，通過攪拌使其混合均勻；然后將上述的改性MCM-41分子篩1.6g加入上述溶液中，充分超聲、攪拌,使其完全混合均勻，這樣即配制成填充膜的鑄膜液；用刮刀在有機玻璃板上將鑄膜液刮制成膜，室溫放置24 h，溶劑蒸發(fā)相轉(zhuǎn)化成膜，再在120°C下干燥12h。本方法所制得膜在分離系統(tǒng)中分離95.5%的乙醇-水溶液，在料液溫度為30°C、真空度為0.1MPa，其滲透通量為306.5g/m2*h，分離因子為15.8，所產(chǎn)乙醇濃度彡99.95%。
[0032]實施例8
將3g的4-甲基芐基膦酸二乙酯溶于干燥的50ml的二氯甲烷中，再加入15g的Me3SiBr,在室溫下反應(yīng)24 h后旋蒸除去過量的Me3 SiBr及二氯甲烷，固體溶于MeOH中室溫攪拌3 h后旋蒸除MeOH，殘留物用少量的CH2 Cl2洗滌，稱取所得產(chǎn)品Ig加入制備好的0.6g的MCM-41分子篩中的水溶液中，在室溫下攪拌20h，過濾。濾餅用蒸餾水多次沖洗至濾液在紫外燈下不發(fā)光為止，得到經(jīng)有機物修飾的分子篩。產(chǎn)物在50 °C下真空干燥10h0
[0033]將20g的PDMS加入到25ml正庚烷中，再先后向其中加入0.5g的交聯(lián)劑正硅酸乙酯和0.2g的催化劑二丁基二月桂酸錫，通過攪拌使其混合均勻；然后將上述的改性MCM-41分子篩1.6g加入上述溶液中，充分超聲、攪拌,使其完全混合均勻，這樣即配制成填充膜的鑄膜液；用刮刀在有機玻璃板上將鑄膜液刮制成膜，室溫放置24 h，溶劑蒸發(fā)相轉(zhuǎn)化成膜，再在120°C下干燥12h。本方法所制得膜在分離系統(tǒng)中分離95.5%的乙醇-水溶液，在料液溫度為30°C、真空度為0.3MPa，其滲透通量為356.5g/m2*h，分離因子為13.2，所產(chǎn)乙醇濃度彡99.95%。
【權(quán)利要求】
1.一種無水乙醇制備方法，其特征在于，通過聚二甲硅氧烷為母體負(fù)載改性的10^-41分子篩的純化膜，在分離系統(tǒng)中乙醇在一定溫度下和一定的真空度的情況下過膜純化制備得無水乙醇，其中所述制備方法還包括改性的10^-41分子篩制備和改性101-41分子篩和聚二甲硅氧烷混聚的純化膜制備。
2.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的方法，其特征在于，所述的聚二甲硅氧烷為母體負(fù)載改性的101-41分子篩的純化膜中，改性的101-41分子篩與聚二甲硅氧烷質(zhì)量比為改性的101-41分子篩:3-15份、聚二甲硅氧烷:85-97份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的方法，其特征在于，乙醇的過膜的溫度應(yīng)控制在3(^451。
4.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的方法，其特征在于，乙醇過膜時到另一側(cè)的真空度為0.10^0.301？80
5.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的方法，其特征在于，所述改性的101-41可以通過如下方法制備:將4-甲基芐基膦酸二乙酯溶于干燥的二氯甲烷中，再加入8181-,在室溫下反應(yīng)24 11后旋蒸除去過量的此3 3181'及二氯甲烷，固體溶于中室溫攪拌3卜后旋蒸除160?殘留物用少量的(? 012洗滌，所得產(chǎn)品加入制備好的101-41分子篩中的水溶液中，在室溫下攪拌20匕過濾；濾餅用蒸餾水多次沖洗至濾液在紫外燈下不發(fā)光為止，得到經(jīng)有機物修飾的分子篩；產(chǎn)物在50 I下真空干燥10匕。
6.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的方法，其特征在于，所述聚二甲硅氧烷混聚純化膜的制備可以由以下方法進行:用正庚烷配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的？013溶液，再先后向其中加入一定量的交聯(lián)劑正硅酸乙酯和催化劑二丁基二月桂酸錫，通過攪拌使其混合均勻；然后將上述的改性101-41分子篩按比例加入上述溶液中，充分?jǐn)嚢?，使其完全混合均勻，這樣即配制成填充膜的鑄膜液；用刮刀在有機玻璃板上將鑄膜液刮制成膜，室溫放置24 11，溶劑蒸發(fā)相轉(zhuǎn)化成膜，再在1201下干燥121
7.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的方法，其特征在于，所述乙醇選自含量為95%的乙醇。
【文檔編號】C07C29/76GK104387228SQ201410511208
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2014年9月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月29日
【發(fā)明者】帥放文, 王向峰, 章家偉 申請人:湖南湘易康制藥有限公司