專利名稱：茶多酚提取新工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及自茶葉中提取有效成分的工藝，具體地說是提取抗氧化劑茶多酚新工藝。
現(xiàn)代科學(xué)研究證明，茶葉中以兒茶素(EGCG、EGC、ECG、EC)為主體的茶多酚(GTP)能夠清除自由基，具有抗氧化、抗衰老、抗輻射、抗癌變等醫(yī)療保健作用，并已成功地應(yīng)用于油脂、食品和醫(yī)藥行業(yè)。自茶葉中提取GTP的工藝，據(jù)國內(nèi)外文獻記載，歸納起來有以下四種溶劑直接萃取法;水、溶劑兩步萃取法;沉淀轉(zhuǎn)溶萃取法和膜分離法。CN91109901.8公開的茶多酚提取方法，是沸水浸提后用CaC12作沉淀劑，用NaHCO3或NH3水調(diào)PH至中性或微堿性，使GTP沉淀析出，用鹽酸復(fù)溶后直接以乙酸乙酯萃取經(jīng)脫溶、干燥而得。
本發(fā)明的目的是提供一種制備高純度GTP的新工藝，并且得率高，工藝簡單，易于工業(yè)化。
本發(fā)明根據(jù)GTP的理化性質(zhì)在充分分析各種提取工藝的優(yōu)劣基礎(chǔ)上研究提出的。
GTP溶于水，第一步用水浸提，使之與不溶于水的其他物質(zhì)分離。實驗證明，熱水比冷水的浸提效果好，但高于90℃時效果提高不明顯。浸提后分離，得GTP水浸提液。
GTP中酚性羥基中的氫離子易離解呈弱酸性，欲使之沉淀析出需在堿性介質(zhì)中，但堿性將使GTP氧化褐變。本發(fā)明的特點是使用Ca(OH)2和CaCl2混合沉淀劑，鈣離子起沉淀作用，氫氧根離子調(diào)溶液至PH8～9，既保證GTP沉淀完全，又不致GTP氧化變質(zhì)。除鈣離子外，無機的鎂、鋇、鋅等離子也可以，但以鈣離子沉淀效果最好。GTP沉淀后分離，得到GTP鹽。這一步實現(xiàn)了GTP同其他水溶性物質(zhì)的分離。
GTP對酸穩(wěn)定，其鹽可用酸復(fù)溶。本發(fā)明的特點是使用復(fù)溶轉(zhuǎn)沉劑，在GTP鹽復(fù)溶的同時將沉淀劑生成不溶性的鹽沉淀析出，分離出沉淀后溶液中主要含GTP，這一步為后面制備純品GTP排除了沉淀劑的干擾。具體過程是GTP鹽用HCl復(fù)溶酸化后加NaHCO3或Na2CO3至PH5～6，使鈣離子生成CaCO3沉淀析出，CaCO3分離后，溶液中除GTP外，僅含少量NaCl。若使用稀硫酸或草酸也可以，因為CaSO4和CaC204也不溶于水，但茶多酚純度低，顏色深。
含有NaCl的GTP水溶液可直接噴霧干燥，得到粗品GTP，適合要求不高的場合使用。如欲制備純品，或者復(fù)溶用的是稀硫酸或草酸時，則應(yīng)該用溶劑萃取，將NaCl等留在水相中。溶劑以乙酸乙酯為好，乙醇也可以。萃取液經(jīng)脫溶、干燥后得到純品GTP，呈乳白色晶體狀。
本工藝既合理，又簡單，操作平穩(wěn)，控制方便，易于工業(yè)化。在整個提取過程中，GTP損失小，得率高、產(chǎn)品純。高純度的產(chǎn)品可供出口，這就使滯銷的中、低檔茶、廢棄的粗老茶、茶灰未、修剪葉等變成了寶貴的工業(yè)原料，為茶葉的綜合利用開辟了新路。
實施例1、熱水浸提取茶末1000克，加水8～10公斤，升溫至70～90℃，攪拌三小時，過濾。如此用水浸提2～3次，合并2～3次的濾液，得到GTP的水浸提液。GTP被轉(zhuǎn)移至水相中。
2、使用混合沉淀劑令GTP沉淀析出向濾液(水相)中加入300～400克CaCl2攪拌均勻，再加入Ca(OH)2的飽和水溶液至PH為8～9，繼續(xù)攪拌均勻，靜置1小時，直到GTP的鈣鹽沉淀完全后離心分離，留取固體物，濾液送至回收釜，可回收咖啡堿。
也可以將所需的CaCl2和一定量的Ca(OH)2飽和水溶液事先混合均勻后加入水相中，然后以Ca(OH)2飽和水溶液調(diào)PH至8～9。
使用CaCl2和Ca(OH)2作為混合沉淀劑既經(jīng)濟，效果又好，便于工業(yè)上應(yīng)用。實驗室中使用CaCl2～Mg(OH)2或MgCl2～Ca(OH)2或MgCl2～Mg(OH)2以及Ba廾、Zn廾等的組合也是可行的。
3、使用復(fù)溶轉(zhuǎn)沉劑實現(xiàn)GTP與沉淀劑的分離將所得的固體物置于1000ml水中，以0.1NHCl調(diào)PH至2～3，攪拌，使GTP的鈣鹽復(fù)溶解，然后在攪拌下滴加NaHCO3的飽和水溶液至PH為5～6，靜置，直至CaCO3沉淀完全。過濾得到含NaCl的GTP水溶液。該水溶液可直接噴霧干燥得到茶褐色粉未狀GTP粗品約100克。GTP含量65%左右。
實驗室中使用稀H2SO4或H2C204也是可行的。在理論上，只要有足夠的當量，就可使Ca廾充分沉淀，可以不加NaHCO3或Na2CO3，但為了以后萃取完全并改善產(chǎn)品的外觀顏色，還是用NaHCO3或Na2CO3將PH調(diào)至5～6為好。
4、萃取、脫溶、干燥得純品。
所得的水溶液用乙酸乙酯萃取兩至叁次，合并有機相，真空脫溶，回收乙酸乙酯，最后真空干燥，得到乳白色晶體GTP40克。以原料干品茶末計，得率4%。
酒精雖然比乙酸乙酯便宜，但萃取效果不如乙酸乙酯好。
乳白色晶體GTP經(jīng)農(nóng)業(yè)部茶葉質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心測試，GTP含量>95%，兒茶素含量>62%，其中EGCG>45%，咖啡堿<3%，灼燒殘渣為0.2～0.5%，各項衛(wèi)生指標均低于食品衛(wèi)生標準規(guī)定。與國外同類產(chǎn)品比較，GTP總量高出日本三井農(nóng)林株式會社、太陽化學(xué)株式會社、三共侏式會社產(chǎn)品的5～15%。
權(quán)利要求
1.一種茶多酚提取新工藝，先用熱水浸提，得到茶多酚的浸提液后再純化、萃取、脫溶、干燥處理，其特征在于所述的純化處理是(1)、使用混合沉淀劑在PH8～9的條件下沉淀析出茶多酚鹽，所述的復(fù)合沉淀劑可以是CaCl2和Ca(OH)2或者是鎂、鋇、鋅的氯化物和氫氯化物；(2)、使用復(fù)溶轉(zhuǎn)沉劑實現(xiàn)茶多酚與沉淀劑的分離，這說是用酸使茶多酚鹽復(fù)溶，加NaHCO3或Na2CO3調(diào)PH至5～6，同時使鈣或鎂或鋇或鋅離子生成碳酸鹽轉(zhuǎn)沉析出，所述的酸可以是HCl、稀H2SO4或H2C2O4。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種茶多酚提取新工藝，其特征在于所述的混合沉淀劑為CaC12和Ca(OH)2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種茶多酚提取新工藝，其特征在于所述的復(fù)溶轉(zhuǎn)沉劑是HCl和NaHCO3。
全文摘要
一種茶多酚提取新工藝，首先得到茶多酚的水浸提液，在純化過程中使用由Ca、Mg等的氯化物和氫氧化物組成的混合沉淀劑使茶多酚沉淀析出，再使用H
文檔編號C07C39/10GK1104621SQ9311480
公開日1995年7月5日 申請日期1993年11月18日 優(yōu)先權(quán)日1993年11月18日
發(fā)明者張守敬 申請人:安徽省黃山市東方茶多酚廠, 安徽省歙縣人民政府科學(xué)技術(shù)委員會