專利名稱：2-烷氧基-2-咪唑啉-5-酮的殺真菌衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于植物保護(hù)的新的2-烷氧基-2-咪唑啉-5-酮化合物。本發(fā)明也涉及該化合物的制造方法和在該制造過程中可有選擇地用作中間體的產(chǎn)品。本發(fā)明又涉及這些化合物用作殺真菌劑的用途，基于這些化合物組成的殺真菌組合物以及使用這些化合物防治作物的真菌病害等的方法。
本發(fā)明的一個(gè)目的是，提供一種對(duì)防治真菌病害顯示了改善性能的化合物。
本發(fā)明的又一個(gè)目的是，提供一種在真菌病害范圍內(nèi)具有一定抗菌譜的化合物，該抗菌譜也是改善了的。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，上述目的可籍本發(fā)明全部或部分結(jié)果，即通式(Ⅰ)的2-烷氧基-2-咪唑啉-5-酮衍生物而得以達(dá)到;
其中-R1代表芳基包括苯基，萘基，噻吩基，呋喃基，吡啶基，苯并噻吩基，苯并呋喃基，喹啉基，異喹啉基或亞甲二氧基苯基，每一種基團(tuán)可被1-3個(gè)選自R6的基團(tuán)任意地取代-R2代表1到3個(gè)碳原子的烷基或鹵代烷基，
-R1和R2可與結(jié)合在環(huán)上的碳形成具有5-7個(gè)碳原子的碳環(huán)或雜環(huán)，這些環(huán)可筒合于一苯環(huán)上，并可任意地由選自R6的1-3個(gè)基團(tuán)取代;
-R3代表1到3碳原子的烷基或鹵代烷基，-R4代表芳基，包括苯基，萘基，吡啶基，嘧唑基，噠嗪基，吡嗪基，苯并噻吩基，苯并呋喃基，喹啉基，異喹啉基或亞甲二氧基苯基，這些基團(tuán)都可任意地由選自R6的1-3個(gè)基團(tuán)所取代;
-R5代表氫或甲?；?-6個(gè)碳原子的?；减；?-6個(gè)碳原子的烷氧羰基，芳氧羰基，烷基磺?；蚍蓟酋；?
-R6代表一個(gè)鹵素原子或含1-6個(gè)碳原子的烷基，鹵代烷，氰烷基，烷氧基，鹵代烷氧基，氰基烷氧基，硫代烷基，鹵代硫代烷基或烷基磺?；?含3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，鹵代環(huán)烷基，鏈烯基，炔基，鏈烯氧基，炔氧基，硫代鏈烯基或硫代炔基或-硝基或氰基或氫硫基或-氨基，任意地被含1-6個(gè)碳原子的烷基或?；蚝?到6個(gè)碳原子的烷氧羰基單或雙取代-苯基，苯氧基，硫代苯基，苯基磺?；蜻拎ぱ趸@些基團(tuán)并任意地被下列一或多個(gè)基團(tuán)取代;
-鹵原子，或-含1-6個(gè)碳原子的烷基，鹵代烷基，氰烷基，烷氧基，鹵代烷氧基，烷基硫代基，鹵代烷基硫代基或烷基磺?；?，或-含3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，鹵代環(huán)烷基，鏈烯基，炔基，鏈烯氧基，炔氧基，鏈烯基硫代基或炔基硫代基，或-硝基或氰基或氰硫基-由含1-6個(gè)碳原子的烷基或?；?，或含2-6個(gè)碳原子的烷氧基羰基作選擇性單或雙取代的氨基，
-苯基，苯氧基，硫代苯基，苯基磺?；蜻拎ぱ趸?，和其鹽型式。
下式Ⅱ化合物代表較好化合物 其中R1到R6如上所限定。
R4較好地代表苯基，取代苯基，吡啶基或取代吡啶基，R5較好地代表氫或?；?如乙酰基)，式Ⅰ化合物是通過式(Ⅲ)的2-硫代烷基-2-咪唑啉-5-酮與一種R3OH的醇，并在強(qiáng)堿存在下反應(yīng)而得到，根據(jù)步驟如下 R1，R2，R3，R4如式Ⅰ所定義以及R3代表含1到3個(gè)碳原子的烷基。
作為強(qiáng)堿，可用堿金屬烷氧化物R3O-M+，堿金屬氫氧化物或強(qiáng)有機(jī)堿。反應(yīng)可以在醇R3OH為溶劑中進(jìn)行，并用相應(yīng)的烷氧化納R3O-Na+作為堿。反應(yīng)可在20到80℃之間進(jìn)行。式Ⅳ的2-硫代烷基-2-咪唑啉-5-酮可按照歐洲專利申請EP 0 551 048中所描述的方法之一制得。式(Ⅰ)化合物的?；磻?yīng)，其中R5是氫原子，可以按照傳統(tǒng)的方法進(jìn)行。
式Ⅰ的化合物鹽可按已知法制備下列實(shí)施例詳述了本發(fā)明化合物，他們的制備方法及其抗真菌性能。
實(shí)施例所有產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)特征以下述至少一種光譜技術(shù)表征質(zhì)子NMR光譜法，碳-13NMR光譜法，紅外光譜法或質(zhì)譜分析。
在下述表中，甲基，乙基，丙基，吡啶基，乙?；捅交謩e表示為Me，Et，Pr，Py，Ac和Hh，和M.p.表示熔點(diǎn)。
實(shí)施例1化合物NO.2的制備在干燥氮?dú)鈿夥障拢瑢?.4g(1.74mmol)鈉的60ml乙醇溶液在100ml三口燒瓶中反應(yīng)。然后加入4g(1.28mmol)4-甲基-2-硫代甲基-4-苯基-1-苯基氨-2-咪唑啉-5-酮。將混和物回流6小時(shí)，冷卻到環(huán)境溫度，然后用0.4ml醋酸酸化?；旌臀镉?00ml乙酸乙酯稀釋。有機(jī)溶液用水洗滌，然后經(jīng)硫酸鎂干燥并減壓濃縮，得到紅棕色漿料。產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱色譜提純。得到1.25g(31%產(chǎn)率)化合物No.2，為淺粉紅色粉末，溶點(diǎn)106℃。
按相同方法，制備下式化合物



化合物No.7 M.p.＝73℃化合物No.10 M.p.＝86℃化合物No.22 M.p.＝71℃化合物No.86
M.p.＝98℃實(shí)施例2Plasmoparaviticola(葡萄絨毛狀霉菌)體內(nèi)試驗(yàn)準(zhǔn)備待測和活性物質(zhì)的水懸浮液，經(jīng)細(xì)磨后具有下列成份-活性物質(zhì)60mg-吐溫80表面活性劑(脫水出梨醇的聚氧乙烯衍生物的油酸酯)用水稀釋到10%0.3ml-用水調(diào)整到容積達(dá)60ml。
然后用水將懸浮液釋釋到所需的活性物質(zhì)濃度。
葡萄藤切枝(Vitisvinifera)，Chardonnay變種，在盆中生長。當(dāng)這些籽苗長了二個(gè)月(8-10葉階段，10到15cm高)時(shí)，通過噴灑上述懸浮液處理。
用來對(duì)照的作物用不含活性物質(zhì)的水溶液處理。
干燥24小時(shí)后，每個(gè)作物都被感染，噴灑經(jīng)4-5天培養(yǎng)得到的PlasmoparaViticola(葡萄絨毛霉菌)的孢子懸浮液，且濃度為100，000單位/立方厘米。
被感染的作物然后在近18℃、飽和溫度大氣下培養(yǎng)2天，然后在近20-22℃、90-100%相對(duì)濕度下培養(yǎng)5天。
感染7天后觀察，與對(duì)照組作物比較。
在這些條件下，劑量為1g/1，含有下列化合物1，3-21，23-25，27-81，83，84和86時(shí)，觀察到好的(至少75%)或完全的保護(hù)。
實(shí)施例3Pucciniarecondita(麥的棕色銹病)的體內(nèi)測驗(yàn)準(zhǔn)備待測的活性物質(zhì)的水懸浮液，經(jīng)細(xì)磨后，具有下列成份-活性物質(zhì)60mg-吐溫80表面活性劑(脫水山梨醇的聚氧乙烯的衍生物的油酸酯)稀釋到10%0.3ml。
-用水調(diào)整到容積達(dá)60ml。
然后用水將懸浮液稀釋到所需的活性物質(zhì)濃度。
盆中生長的麥子，播種在50/50泥炭/白榴火山灰土壤基質(zhì)上，當(dāng)長到10cm階段時(shí)噴灑上述懸浮水溶液。
24小時(shí)后，在麥子上噴灑孢子(100，000sp/cm3)懸浮水溶液，該懸浮液來自于被感染植物，然后將麥子放在近20℃和100℃相對(duì)濕度的培養(yǎng)槽中近24小時(shí)，再在60%相對(duì)濕度下放置7到14天。
在感染后的第八和第十五天觀察作物狀態(tài)，并與未處理的對(duì)照組比較。
在這些條件下，劑量為1g/l，含有下列化合物1，4-10，14，15，19-21，23，25，27-29，31-33，36，37，39，40-48，50-55，57，58，60，61，63-67，69，71-80，82-84和86時(shí)，觀察到好的(至少75%)或完全的保護(hù)。
實(shí)施例4Phytophthoinfestans(蕃茄晚期枯萎病)的體內(nèi)測驗(yàn)準(zhǔn)備待測的活性物質(zhì)的水懸浮液，經(jīng)細(xì)磨后，具有下列成份-活性物質(zhì)60mg-吐溫80表面活性劑(脫水山梨醇的聚氧乙烯衍生物的油酸脂)用水稀釋到10%，0.3ml。
-用水調(diào)整到容積達(dá)60ml。
然后用水將懸浮液稀釋到所需的活性物質(zhì)濃度。
蕃茄作物(Marmande變種)在盆中生長。當(dāng)這些籽苗長了一個(gè)月(5到6葉階段，12到15cm高)時(shí)，通過噴灑上述懸浮液處理。
24小時(shí)后，每個(gè)作物都噴灑Phytophthora infestans(番茄晚期枯萎病菌)的孢子懸浮水溶液(30，000sp/cm3)。
感染后，蕃茄作物在近20℃、飽和濕度大氣下培養(yǎng)7天。
感染七天后，對(duì)進(jìn)行測試的用活性物質(zhì)處理作物的結(jié)果與對(duì)照組作物比較。在這些條件下，劑量為1g/l，含下列化合物，1，4-10，15，18-21，23，28，29，31-33，36，37，39，42-44，46-55，57，58，60-67，72-74，81，84和86時(shí)，觀察到好的(至少75%)或完全的保護(hù)。
實(shí)施例5Pyriculariaoryzae(稻子瘟病)的體內(nèi)測驗(yàn)準(zhǔn)備待測的活性物質(zhì)的水懸浮液，經(jīng)細(xì)磨后，具有下列成份-活性物質(zhì)60mg-表面活性劑(脫水山梨醇的聚氧乙烯衍生物的油酸酯)用水稀釋到10%，0.3ml-用水調(diào)整到容積達(dá)60ml。
然后用水將懸浮液稀釋到所需的活性物質(zhì)濃度。
稻子，播種在50/50的加濃泥槳/白榴火山灰的混和物的盆中，當(dāng)長到10cm階段時(shí)(相當(dāng)于2-3個(gè)階段)噴灑上述懸浮水溶液。
24小時(shí)后，在葉子上施用，100，000單位/每立方厘米的從15天后得到Pyriculariaoryzae(稻瘟病菌)的孢子懸浮液。
稻子作物感染24小時(shí)后(25℃，100%相對(duì)濕度)然后放入觀察室，在相同條件下放置5天。
感染六天后觀察。
在這些條件下，劑量為1g/l，含下列化合物1，4到7，17，19，20，23，25，29，31到33，35，40到43，46，47，50，52，54，55，57，59，61，63到67，71，72，74，78，82，84和85時(shí)，觀察到好的(至少75%)或完全的保護(hù)。
實(shí)施例6Septoriatritici(麥子葉色斑)的體內(nèi)試驗(yàn)準(zhǔn)備待測的活性物質(zhì)的水懸浮液1g/l，細(xì)磨后，具有下列成份-丙酮5ml-表面活性劑(脫水山梨醇的聚氧乙烯衍生物的油酸酯)，稀釋到10%0.3ml。然后用水調(diào)整到容積達(dá)60ml。
然后用水將懸浮液稀釋到所需的活性物質(zhì)濃度。
麥子作物(Darius，變種)，插種在50∶50泥漿一白榴火山灰基質(zhì)上，并在10-12℃下曖房中生長，在1葉階段(近10cm高)時(shí)，噴灑上述活性物質(zhì)的懸浮液。
用來對(duì)照的作物用不含活性物質(zhì)的懸浮液噴灑。
處理24小時(shí)后，作物通過噴灑(500，000孢子/ml孢子懸浮液而感染，收集放置7天。
感染后，作物放在潮濕氣壓下，18℃下。20天后與對(duì)照組作物比較。
在這些條件下，劑量為1g/l，含下列化合物1，4到6，9，19，20，23，32，33，35到37，40，42到45，47，48，50，52，54，55，57，58，60，62到64，66，67，71到80，83，84和86時(shí)，觀察到好的(至少75%)或完全的保護(hù)。
這些結(jié)論清楚地表明，根據(jù)本發(fā)明的衍生物具有抗植物真菌病害的優(yōu)良的殺真菌性能，而這些真菌屬于絕大多數(shù)不同的族，如藻菌目(Phylomycetes).擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)，子囊菌綱(Ascomycetes)，Adelomycetes或半知菌類(FungImperfect);尤其是葡萄絨毛狀霉菌，蕃茄晚期枯萎，麥子的棕色銹和小麥葉斑及稻子瘟度。
在其實(shí)際應(yīng)用時(shí)，本發(fā)明化合物極少本身單獨(dú)使用。絕大多數(shù)是這些化合物形成組合物的一部分。這些組合物，可用作為殺真菌劑，含有活性物質(zhì)，根據(jù)本發(fā)明的上述化合物為含有農(nóng)業(yè)可接受的固態(tài)或液態(tài)載體的混和物，和農(nóng)業(yè)上可接受的表面活性劑。尤其是，可用常規(guī)的惰性載體和常規(guī)的表面活性劑。這些組合物也是本發(fā)明的一部分。
這些組合物也可含有其他各種組分如，例如，保護(hù)膠體，粘合劑，增稠劑，觸變劑，滲透劑，穩(wěn)定劑，螯合劑等。更一般地，本發(fā)明化合物可與某些固態(tài)或液態(tài)的通常配方技術(shù)中的添加劑結(jié)合使用。
本說明書采用重量比，除非特殊證明。
一般地，本發(fā)明組合物通常含有近0.05到95%(重量)的本發(fā)明化合物(下文稱活性物質(zhì))，一種或多種固態(tài)或記載體，以及可選擇地，一種或多種表面活性劑。
本文中術(shù)語“載體”，是指天然或合成的有機(jī)或無機(jī)天然或合成物質(zhì)，將該化合物與載體相結(jié)合，有助于其在植物，種子或土壤的應(yīng)用。因而該載體一般為惰性并在農(nóng)業(yè)上可接受，尤其是處理植物時(shí)，載體可為固態(tài)(粘土，天然或合成的硅酸鹽，硅石，樹脂，蠟，固體肥料，等)或液態(tài)(水，醇類，特別丁醇等)。
表面活性劑可為乳化劑，離子型或非離子型的分散劑或潤濕劑，或者這些表面活性劑的混合物。例如，聚丙烯酸鹽，木素磺酸鹽，苯磺酸鹽或萘磺酸鹽，環(huán)氧化烷與脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的縮聚物，取代苯酚(尤其是?；撬嵬榛?，環(huán)氧乙烷和醇類或酚類的縮聚物的磷酸酯，脂肪酸和多元醇的酯，以及上述具有硫酸鹽，磺酸鹽或磷酸鹽功能基團(tuán)的化合物的衍生物。一般地含有至少一種表面活性劑是必不可少的，如果化合物和/或惰性載體不溶于水和如果所應(yīng)用的媒質(zhì)為水。
作為結(jié)果，因此本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用組合物可含有很寬范圍內(nèi)，約0.05%到95%(重量)的本發(fā)明活性物質(zhì)。他們的表面活性劑含量在5%到40%重量之間較有利。
本發(fā)明的這些組合物基本身為各種名稱的固態(tài)或液態(tài)。
作為固態(tài)組合物形式，用于噴灑的粉末(含有高達(dá)100%的化合物)和顆粒，尤其是那些通過擠壓、壓實(shí)、成顆粒載體的浸漬、或粉末造粒得到的(對(duì)于后者在這種顆粒中的化合物含量為0.5到80%)，還有丸劑或起泡片劑。
式(Ⅰ)化合物可以粉末形式用在粉塵中;還可用含有50g活性物質(zhì)和950g滑石的組合物;還可用含有20g活性物質(zhì)，10g細(xì)分散硅石和970g滑石的組合物;這些組合物經(jīng)混和和研磨，并將這些混和物，采用撒粉來使用。
作為液態(tài)形式或在應(yīng)用中趨于構(gòu)成液態(tài)組份的組合物可為溶液，尤其是水溶性濃縮液，可乳化濃縮液，乳濁液，懸浮濃縮液，氣溶膠，可濕性粉末(或可噴媲粉末)，膏劑或凝膠。
可乳化或可溶性濃縮物絕大多數(shù)包括10到80%活性物質(zhì)，準(zhǔn)備使用的溶液或浮濁液含有0.001到20%活性物質(zhì)。
除了溶劑外，必要時(shí)，可乳化的濃縮物可以含有2到20%的適當(dāng)添加劑如上述的穩(wěn)定劑，表面活性劑，滲透劑，防腐蝕劑，著色劑或粘合劑。
通過稀釋這些濃縮物，得到一種所需濃度的乳濁液，這樣特別用于谷物。
作為實(shí)施例，給出幾個(gè)可乳化濃縮物的組分實(shí)施例EC1-活性物質(zhì)400g/l-十二烷基苯磺酸堿金屬鹽24g/l-10分子環(huán)氧乙烷與壬基苯酚的乙氧基化16g/l-環(huán)己酮200g/l-芳族溶劑適量加至1l
另一種可乳化濃縮物的配方為實(shí)施例EC2-活性物質(zhì)250g-環(huán)氧化植物油25g-烷基芳基磺酸鹽和聚乙二醇醚和脂肪醇的混和物100g-二甲基甲酰胺50g-二甲苯575g制備可供噴霧使用的懸浮濃縮物，以制取不產(chǎn)生沉淀的穩(wěn)定流體產(chǎn)物，懸浮濃縮物一般地含有10到75%活性物質(zhì)，0.5到15%表面活性劑，0.1到10%的觸變劑，0到10%適當(dāng)添加劑，如消泡劑，防腐蝕劑，穩(wěn)定劑，滲透劑和粘結(jié)劑，而活性物質(zhì)不溶作為載體的水或有機(jī)液體中，某些固態(tài)有機(jī)物質(zhì)或無機(jī)鹽可溶于載體中，以幫助避免沉啶或作為水的抗凍劑。
作為實(shí)施例，下列將給出懸浮液濃縮物組分實(shí)施例CS1-活性物質(zhì)500g-聚氧乙烯化三苯乙烯基苯酚磷酸鹽50g-聚氧乙烯化烷基苯酚50g-多羧酸鈉20g-乙二醇50g-有機(jī)聚硅氧烷油(消泡劑)1g-多糖1.5g-水316.5g可濕性粉末(或可噴灑粉末)一般被制備成含有20到95%活性物質(zhì)，并且除了固體載體外，一般還含0到30%潤濕劑，3到20%分散劑，如需要時(shí)還含有0.1到10%，一種或多種穩(wěn)定劑和/或其它添加劑，如滲透劑，粘結(jié)劑或結(jié)塊劑，著色劑等。為了得到可噴灑性粉末或可濕性粉末，活性物質(zhì)在適當(dāng)?shù)幕旌推髦信c其他物質(zhì)充分混和，然后將混和物在研磨機(jī)中或其他合適研磨裝置中研磨，所得的可噴灑性粉末具有較好的可濕性和懸浮性;他們可以任一所需濃度懸浮在水中，且這些懸浮液使用方便，尤其是應(yīng)用于植物葉子?？梢圆挥脻裥苑勰瞥蓾{料。制取和使用這些漿料的條件和方法與可濕性粉末或可噴灑性粉末相似。
作為實(shí)施例，下列為各種可濕性粉末(或可噴灑性粉末)的組分實(shí)施例WP1-活性物質(zhì)50%-乙氧基脂芳醇(濕潤劑)2.5%-乙氧基苯乙基苯酚(分散劑)5%-白堊(惰性載體)42.5%實(shí)施例WP2-活性物質(zhì)10%-用8-10mol環(huán)氧乙烷乙氧化的C13支鏈型合成氧代醇(濕潤劑) 0.75%-中性木素磺酸鈣(分散劑)12%-碳酸鈣(惰性填料)適量100%實(shí)施例WP3該可濕性粉末含有與上述實(shí)施例相同組分，比例如下-活性物質(zhì)75%-濕潤劑1.50%
-分散劑8%-碳酸鈣(惰性填料)適量加至100%實(shí)施例WP4-活性材料90%-乙氧化脂族醇(濕潤劑)4%-乙氧化苯乙基苯酚(分散劑)6%實(shí)施例WP5-活性物質(zhì)50%-陰離子型和非離子型表面活性劑的混合物(濕潤劑)2.5%-木素磺酸鈉(分散劑)5%-高嶺粘土(惰性載體)42.5%水質(zhì)的分散液和乳蝕液，例如用水稀釋可濕性粉末或通過可乳化的濃縮物后所得的組合物，也包括在本發(fā)明的整個(gè)范圍內(nèi)。乳蝕液可以是油包水或水包油型，可具有如“蛋油醬”的粘稠度。
本發(fā)明化合物可配制成水可分散性顆粒形式，這也屬于本發(fā)明范圍。
這些可分散的顆粒具有一般為近似0.3到0.6的表觀密度，近似150-2000，較好為300到1500微米的顆粒大小。
這些顆粒的活性物質(zhì)含量一般為近1%到90%，較佳為25%到90%。
這些顆粒的余下部分基本上由固體填料和可選擇的賦于顆粒水分散性能的表面活性調(diào)節(jié)劑組成。這些顆?；旧细鶕?jù)所用的填料是否溶于水可分為二種不同類型。當(dāng)填料是水溶性的，可以是無機(jī)物，或較好為有機(jī)物。用尿素可得到極好的結(jié)果。當(dāng)使用不溶性填料時(shí)，后者是較好的無機(jī)物，如，高嶺土或皂土。較好地是含有表面活性劑(量為顆粒重量的2到20%)，其中一大半是由例如至少一種必要的陰離子型分散劑如堿金屬或堿土金屬鹽聚萘磺酸鹽或堿金屬或堿土金屬木素磺酸鹽組成，余下部分由非離子型或陰離子型濕潤劑，如堿金屬或堿土金屬烷基萘磺酸鹽組成。
此外，盡管不是必不可少的，但也可加入其他調(diào)節(jié)劑如消泡劑。
本發(fā)明的顆粒劑可以通過混和所需的組分，然后按已有技術(shù)造粒(制粒機(jī)，流化床，粉碎機(jī)，擠壓器，等)來制備。一般地，制備通過粉碎及篩分成范圍選擇在上述內(nèi)的顆粒大小而完成。
較好地，通過擠壓制得，制備過程如下述實(shí)施例如示。
實(shí)施例DG1可分散的顆粒將90%重量比的活性物質(zhì)和10%的珍珠狀尿素在混和器內(nèi)混和。然后將混和物置于有齒滾筒輾磨機(jī)粉碎，得到的粉末用約8%(重量)的水潤濕。
濕粉在有孔圓柱形擠壓機(jī)中擠壓。所得顆粒進(jìn)行干燥，然后粉碎和篩分，以只保留150和2000微米之間大小的顆粒。
實(shí)施例DG2可分散顆粒-活性物質(zhì)75%-濕潤劑(烷基萘磺酸鈉)2%-分散劑(多萘磺酸鈉)8%-不溶水的惰性填料(高嶺土)15%混和物在水存在下，在流化床內(nèi)造料，然后干燥，粉碎和篩分，以制得0.15到0.80mm之間大小的顆粒。
這些顆料可單獨(dú)用或在溶液中或分散于水中使用以得到所需的劑量。出可與其他活性物質(zhì)尤其是殺真菌劑配合使用，后者為可濕性粉末或顆?；驊腋∷芤?。
就適于貯存和運(yùn)輸?shù)慕M合物來說，更可取的是含0.05到95%(重量比)的活性物質(zhì)。
本發(fā)明的目的是使用本發(fā)明化合物對(duì)植物或它們的生長地進(jìn)行防治以抵抗植物的真菌病害。
較好的劑量為0.005到5kg/ha，更好為0.01到1kg/ha。
權(quán)利要求
1.通式(Ⅰ)的2-烷氧基-2-咪唑啉-5-酮化合物 其中-R1代表芳基包括苯基，萘基，噻吩基，呋喃基，吡啶基，苯并噻吩基，苯并呋喃基，喹啉基，異喹啉基或亞甲二氧基苯基，每一個(gè)這些基團(tuán)可被選自R6的1-3個(gè)基團(tuán)任意取代-R2代表1到3個(gè)碳原子的烷基或鹵代烷基，-R1和R2可與結(jié)合在環(huán)上的碳形成具有5-7個(gè)碳原子的碳環(huán)或雜環(huán)，這些環(huán)可稠合于-苯環(huán)上，并可任意地由選自R6的1-3個(gè)基團(tuán)取代；-R3代表1到3碳原子的烷基或鹵代烷基，-R4代表芳基，包括苯基，萘基，吡啶基，嘧啶基，噠嗪基，吡嗪基，苯并噻吩基，苯并呋喃基，喹啉基，異喹啉基或亞甲二氧基苯基，這些基團(tuán)都可任意地由選自R6的1-3個(gè)基團(tuán)取代；-R5代表氫或甲?；?-6個(gè)碳原子的酰基，芳酰基，2-6個(gè)碳原子的烷氧羰基，芳氧羰基，烷基磺酰基或芳基磺?；?；-R6代表鹵素原子或含1-6個(gè)碳原子的烷基，鹵代烷基，氰烷基，烷氧基，鹵代烷氧基，氰基烷氧基，硫代烷基，鹵代硫代烷基，氰基硫代烷基或烷基磺?；?含3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，鹵代環(huán)烷基，鏈烯基，炔基，鏈烯氧基，炔氧基，硫代鏈烯基或硫代炔基或-硝基或氰基或氰硫基，或-氨基，任意地被含1-6個(gè)碳原子的烷基或?；蚝?到6個(gè)碳原子的烷氧羰基單或雙取代-苯基，苯氧基，硫代苯基，苯基磺?；蜻拎ぱ趸@些基團(tuán)可任意地被下列一或多個(gè)基團(tuán)取代-鹵原子，或-含1-6個(gè)碳原子的烷基，鹵代烷基，氰烷基，烷氧基，鹵代烷氧基，烷基硫代基，鹵代烷基硫代基或烷基磺?；?，或-含3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，鹵代環(huán)烷基，鏈烯基，炔基，鏈烯氧基，炔氧基，鏈烯基硫代基或炔基硫代基，或-硝基或硫代氰基，或-由含1-6個(gè)碳原子的烷基或酰基，或含2-6個(gè)碳原子的烷氧基羰基作選擇性單或雙取代的氨基，-苯基，苯氧基，硫代苯基，苯基磺?；蜻拎ぱ趸推潲}式。
2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于它們涉及通式(Ⅱ) 其中R1到R6如權(quán)利要求1中所限定。
3.制備權(quán)利要求1所述的化合物的方法，其特征在于將式(Ⅲ)的2-硫代烷基-2-咪唑啉-5-酮與烷基R3OH，在強(qiáng)堿存在下按下列反應(yīng)圖反應(yīng); R1，R2，R3和R4如式1所述的相同內(nèi)容以及R11代表含1到3個(gè)碳原子的烷基。
4.殺真菌組合物包括一個(gè)或多個(gè)如權(quán)利要求1所限定的通式(Ⅰ)的咪唑啉-5-酮或其鹽，并結(jié)合有農(nóng)業(yè)上可接受的一種或多種固體或液體載體和/或農(nóng)業(yè)上可接受的表面活性劑。
5.殺真菌組合物包括一個(gè)或多個(gè)如權(quán)利要求2所限定的通式Ⅱ的咪唑啉-5-酮或其鹽，并結(jié)合有農(nóng)業(yè)上可接受的一種或多種固體或液體載體和/或農(nóng)業(yè)上可接受的表面活性劑。
6.如權(quán)利要求4或5所述的殺真菌組合物，其特征在于他們含有0.5%到95%重量的權(quán)利要求1或2之一的化合物。
7.治療受到真菌毒害的莊稼的方法，其特征在于應(yīng)用了有效量的權(quán)利要求1或2的咪唑啉-5-酮或其鹽或權(quán)利要求4到6任一組合物。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，有效劑量在0.0005到5kg/ha之間。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，有效劑量在0.01到1kg/ha之間。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式(I)的2-烷氧基-2-咪唑啉-5-酮衍生物其中RRRRR本發(fā)明還涉及這些化合物的制備以及它們作為廣譜殺真菌劑的用途。
文檔編號(hào)C07D409/12GK1111240SQ9312037
公開日1995年11月8日 申請日期1993年11月25日 優(yōu)先權(quán)日1992年11月25日
發(fā)明者讓·菲利普·巴斯克, 吉爾貝特·埃默里克, 居伊·拉克魯瓦, 約瑟夫·佩雷, 費(fèi)布雷斯·皮納爾 申請人:羅納-普朗克業(yè)有限公司