專(zhuān)利名稱(chēng)：：殺菌環(huán)酰胺的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明背景本發(fā)明涉及某些環(huán)酰胺，它們的N-氧化物，農(nóng)業(yè)上適用的鹽和組合物，以及它們作為殺菌劑的使用方法?？刂朴芍参镏虏≌婢鸬闹参锛膊?duì)獲得作物高產(chǎn)量是極其重要的。植物疾病對(duì)觀賞植物，蔬菜，田地，谷類(lèi)作物和水果作物的破壞可造成大幅度減產(chǎn)，從而使消費(fèi)者的費(fèi)用增加。市場(chǎng)上已有許多用于此目的產(chǎn)品，但是仍然需要更有效，成本更低，毒性更小，對(duì)環(huán)境更安全或具有不同作用方式的新的化合物。EP260,794，EP363,818，EP398,692，WO93/07116，WO93/15046，EP463,488和EP585,751公開(kāi)了某些非環(huán)殺菌酰胺，未公開(kāi)本發(fā)明的環(huán)酰胺。EP508,126，WO95/01971，US4,098,896和WO92/16510公開(kāi)了作為殺菌劑、除草劑或殺蟲(chóng)劑的某些環(huán)酰胺，本發(fā)明的環(huán)酰胺不在其公開(kāi)之列。J.HeterocyclicChem.，(1987)，24，465，J.HeterocyclicChem.，(1988)，25,1307，和AustralianJ.Chem.，(1977)，30(8)，1815分別公開(kāi)了4-硝基異噁唑(i)，苯基吡唑酮(ii)和芳基異噻唑啉酮(iii)但是并未公開(kāi)作為殺菌劑的應(yīng)用和本發(fā)明鄰位取代的化合物。本發(fā)明概述本發(fā)明公開(kāi)了包括其所有幾何和立體異構(gòu)體，N-氧化物和農(nóng)業(yè)上適用的鹽在內(nèi)的式I化合物及含有上述化合物的農(nóng)用組合物，以及它們作為菌劑的應(yīng)用。其中A表示O；S；N；NR5；或CR14；G表示C或N；條件是當(dāng)G是C，A是O，S或NR5時(shí)，位置未固定的雙鍵與G相連；和當(dāng)G是N，A是N或CR14時(shí)，位置未固定的雙鍵與A相連；W表示O；S；NH；N(C1-C6烷基)；或NO(C1-C6烷基)；X表示OR1；S(O)mR1；或鹵素R1和R5各自獨(dú)立地表示H；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C2-C6鏈烯基；C2-C6鹵代鏈烯基；C2-C6炔基；C2-C6鹵代炔基；C3-C6環(huán)烷基；C2-C4烷基羰基；或C2-C4烷氧基羰基；R2表示H；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C2-C6鏈烯基；C2-C6鹵代鏈烯基；C2-C6炔基；C2-C6鹵代炔基；C3-C6環(huán)烷基；C2-C4烷基羰基；C2-C4烷氧基羰基；羥基；C1-C2烷氧基或乙酰氧基；R3和R4各自獨(dú)立地表示H；鹵素；氰基；硝基；羥基；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C2-C6鏈烯基；C2-C6鹵代鏈烯基；C2-C6炔基；C2-C6鹵代炔基；C1-C6烷氧基；C1-C6鹵代烷氧基；C2-C6鏈烯氧基；C2-C6炔氧基；C1-C6烷硫基；C1-C6烷基亞磺?；?；C1-C6烷基磺酰基；甲?；?；C2-C6烷基羰基；C2-C6烷氧羰基；NH2C(O)；(C1-C4烷基)NHC(O)；(C1-C4烷基)2NC(O)；Si(R25)3；Ge(R25)3；(R25)3Si-C≡C-；或苯基，苯基乙炔基，苯甲?；虮交酋；?，各自被R8取代和任選被一個(gè)或多個(gè)R10取代；Y表示-O-；-S(O)n-；-NR6-；-C(＝O)-；-CH(OR6)-；-CHR6-；-CHR6CHR6-；-CR6＝CR6-；-C≡C-；-CHR6O-；-OCHR6-；-CHR6S(O)n-；-S(O)nCHR6-；-CHR6O-N＝C(R7)-；-(R7)C＝N-O-CH(R6)-；-(R7)C＝N-O-；-O-N＝C(R7)-；-CHR6OC(＝O)N(R15)-；或表示鍵；Y的連接方向?yàn)樗镜淖髠?cè)部分與苯環(huán)相連和右側(cè)部分與Z相連；各個(gè)R6獨(dú)立地表示H或C1-C3烷基；R7表示H；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C1-C6烷氧基；C1-C6鹵代烷氧基；C1-C6烷硫基；C1-C6烷基亞磺酰基；C1-C6烷基磺?；籆1-C6鹵代烷硫基；C1-C6鹵代烷基亞磺酰基；C1-C6鹵代烷基磺酰基；C2-C6鏈烯基；C2-C6鹵代鏈烯基；C2-C6炔基；C2-C6鹵代炔基；C3-C6環(huán)烷基；C2-C4烷基羰基；C2-C4烷氧羰基；鹵素；氰基或嗎啉基；Z表示選自下述的環(huán)系i)8-14元稠合雙環(huán)和稠合三環(huán)系，其中所述環(huán)系為芳香或非芳香碳環(huán)系；ii)8-14元稠合雙環(huán)和稠合三環(huán)系，其中含有1或2個(gè)非芳香環(huán)，它們各自包括1個(gè)或2個(gè)Q作為環(huán)原子和1個(gè)或2個(gè)各自獨(dú)立地選自C(＝O)和S(＝O)2的環(huán)原子，以及其余任何環(huán)均為芳香碳環(huán)；iii)含有至少一個(gè)氮原子的5-10元單環(huán)和稠合雙芳雜環(huán)系的N-氧化物，其中各個(gè)雜環(huán)系含有0-3個(gè)另外的雜原子，這些雜原子各自獨(dú)立地選自氮、氧和硫，條件是各個(gè)雜環(huán)系含有不多于2個(gè)氧原子，和不多于2個(gè)硫原子；iv)金剛烷基；i)，ii)，iii)和iv)中各環(huán)系被R9取代和任選被一個(gè)或多個(gè)R10取代；各個(gè)Q各自獨(dú)立地選自-CHR13-，-NR13-，-O-和-S(O)p-；R8表示H；1-2個(gè)鹵素；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C1-C6烷氧基；C1-C6鹵代烷氧基；C2-C6鏈烯基；C2-C6鹵代鏈烯基；C2-C6炔基；C1-C6烷硫基；C1-C6鹵代烷硫基；C1-C6烷基亞磺?；?；C1-C6烷基磺酰基；C3-C6環(huán)烷基；C3-C6鏈烯氧基；CO2(C1-C6烷基)；NH(C1-C6烷基)；N(C1-C6烷基)2；氰基；硝基；SiR19R20R21；或GeR19R20R21；R9表示H；1-2個(gè)鹵素；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C1-C6烷氧基；C1-C6鹵代烷氧基；C2-C6鏈烯基；C2-C6鹵代鏈烯基；C2-C6炔基；C1-C6烷硫基；C1-C6鹵代烷硫基；C1-C6烷基亞磺酰基；C1-C6烷基磺酰基；C3-C6環(huán)烷基；C3-C6鏈烯氧基；CO2(C1-C6烷基)；NH(C1-C6烷基)；N(C1-C6烷基)2；-C(R18)＝NOR17；氰基；硝基；SF5；SiR22R23R24；或GeR22R23R24；或R9表示苯基，芐基，苯甲?；?，苯氧基，吡啶基，吡啶基氧基，噻吩基，噻吩基氧基，呋喃基，嘧啶基或嘧啶基氧基，各基團(tuán)可任選被R11，R12中的一個(gè)取代，或任選被R11，R12二者取代；各個(gè)R10獨(dú)立地表示鹵素；C1-C4烷基；C1-C4鹵代烷基；C1-C4烷氧基；硝基或氰基；或當(dāng)R9和一個(gè)R10連接在Z上的相鄰原子上時(shí)，R9與所述相鄰連接的R10可一起表示-OCH2O-或-OCH2CH2O-；所述連接在一起的R9和R10中各個(gè)CH2基團(tuán)可任選被1-2個(gè)鹵素取代；或當(dāng)Y和一個(gè)R10連接在Z上的相鄰原子上和Y表示-CHR6O-N＝C(R7)-或-O-N＝C(R7)-時(shí)，R7和所述相鄰連接的R10可共同表示-(CH2)r-J-，使J與Z相連；J表示-CH2-；-CH2CH2-；-OCH2-；-CH2O-；-SCH2-；-CH2S；-N(R16)CH2-或-CH2N(R16)-，所述J的各個(gè)CH2基團(tuán)可任選被1-2個(gè)CH3取代；R11和R12各自獨(dú)立地表示鹵素；C1-C4烷基；C1-C4鹵代烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4鹵代烷氧基；硝基；氰基；Si(R25)3；或Ge(R25)3；各個(gè)R13獨(dú)立地表示H；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；或任選被鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，硝基或氰基取代的苯基；R14表示H；鹵素；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C2-C6鏈烯基；C2-C6鹵代鏈烯基；C2-C6炔基；C2-C6鹵代炔基；或C3-C6環(huán)烷基；R15，R16，R17和R18各自獨(dú)立地表示H；C1-C3烷基；或任選被鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，硝基或氰基取代的苯基；R19，R20，R21，R22，R23和R24各自獨(dú)立地表示C1-C6烷基；C2-C6鏈烯基；C1-C4烷氧基或苯基；各R25獨(dú)立地表示C1-C4烷基；m，n和p各自獨(dú)立地表示0，1或2；和r表示0或1。本發(fā)明詳述在上面的敘述中，不論單獨(dú)使用或在復(fù)合詞如“烷硫基”或“鹵代烷基”中使用術(shù)語(yǔ)“烷基”均包括直鏈或支鏈烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，或丁基，戊基或己基的不同的異構(gòu)體?！版溝┗卑ㄖ辨溁蛑ф溝┗缫蚁┗?，1-丙烯基，2-丙烯基，和丁烯基，戊烯基和己烯基的不同的異構(gòu)體。“鏈烯基”也包括多烯烴如1，2-丙二烯基和2，4-己二烯基?！叭不卑ㄖ辨溁蛑ф溔不缫胰不?，1-丙炔基，2-丙炔基，和丁炔基，戊炔基和己炔基的不同的異構(gòu)體?！叭不币舶ㄓ啥鄠€(gè)三鍵組成的基團(tuán)如2，5-己二炔基?！巴檠趸卑ɡ缂籽趸已趸?，正丙氧基，異丙氧基和丁氧基，戊氧基和己氧基的不同的異構(gòu)體?！版溝┭趸卑ㄖ辨溁蛑ф滄溝┭趸溝┭趸膶?shí)例包括H2C＝CHCH2O，(CH3)3C＝CHCH2O，(CH3)CH＝CHCH2O，(CH3)CH＝C(CH3)CH2O和CH2＝CHCH2CH2O。“炔氧基”包括直鏈或支鏈炔氧基。炔氧基的實(shí)例包括HC≡CCH2O，CH3C≡CCH2O和CH3C≡CCH2CH2O?！巴榱蚧卑ㄖ辨溁蛑ф溚榱蚧缂琢蚧伊蚧?，和丙硫基，丁硫基，戊硫基及己硫基的不同的的異構(gòu)體?！巴榛鶃喕酋；卑ㄍ榛鶃喕酋；膬煞N對(duì)映體?！巴榛鶃喕酋；钡膶?shí)例包括CH3S(O)，CH3CH2S(O)，CH3CH2CH2S(O)，(CH3)2CHS(O)和丁基亞磺?；?，戊基亞磺?；凹夯鶃喕酋；牟煌悩?gòu)體。“烷基磺?；钡膶?shí)例包括CH3S(O)2，CH3CH2S(O)2，CH3CH2CH2S(O)2，(CH3)2CHS(O)2和丁基磺?；旎酋；凹夯酋；牟煌悩?gòu)體?！碍h(huán)烷基”包括例如環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，和環(huán)己基。術(shù)語(yǔ)“芳香碳環(huán)系”包括完全的芳香碳環(huán)系和多環(huán)系中至少一個(gè)環(huán)為芳香環(huán)的碳環(huán)系(這里芳香是指符合Huckel規(guī)則)。術(shù)語(yǔ)“非芳香碳環(huán)系”是指完全飽和的碳環(huán)系，以及環(huán)系中任何環(huán)均不符合Huckel規(guī)則的部分或完全不飽和的碳環(huán)系。術(shù)語(yǔ)“芳香雜環(huán)系”包括完全的芳香雜環(huán)系和多環(huán)系中至少一個(gè)環(huán)為芳香環(huán)的雜環(huán)系(這里芳香是指符合Huckel規(guī)則)。通過(guò)取代所述碳或氮上的氫原子，雜環(huán)系可與任何適合的碳或氮相連。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解并非所有的含氮雜環(huán)均可形成N-氧化物，這是因?yàn)樾枰锌捎玫墓码娮訉?duì)可供氧化為氧化物。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)能夠識(shí)別可形成N-氧化物的含氮雜環(huán)。不論單獨(dú)使用或在復(fù)合詞如“鹵代烷基”中使用的術(shù)語(yǔ)“鹵素”均包括氟，氯，溴或碘。術(shù)語(yǔ)“1-2個(gè)鹵素”是指1或2個(gè)可取代位置的取代基可以是獨(dú)立地選擇的鹵素。而且當(dāng)在復(fù)合詞如“鹵代烷基”中使用時(shí)，所述烷基可部分或完全被相同或不同的鹵原子取代?！胞u代烷基”的實(shí)例包括F3C，ClCH2，CF3CH2和CF3CCl2。術(shù)語(yǔ)“鹵代鏈烯基”，“鹵代炔基”，“鹵代烷氧基”等與術(shù)語(yǔ)“鹵代烷基”的定義類(lèi)似?！胞u代鏈烯基”的實(shí)例包括(Cl)2C＝CHCH2和CF3CH2CH＝CHCH2?！胞u代炔基”的實(shí)例包括HC≡CCHCl，CF3C≡C，CCl3C≡C，F(xiàn)CH2C≡CCH2?！胞u代烷氧基”的實(shí)例包括CF3O，CCl3CH2O，HCF2CH2CH2O和CF3CH2O。“鹵代烷硫基”的實(shí)例包括CCl3S，CF3S，CCl3CH2S和ClCH2CH2CH2S?！胞u代烷基磺?；钡膶?shí)例包括CF3S(O)2，CCl3S(O)2，CF3CH2S(O)2和CF3CF2S(O)2。在取代基中總的的碳原子數(shù)由“Ci-Cj”表示，其中前綴i和j表示1-6。例如C1-C3烷基磺?；硎炯谆酋；帘酋；?；和C2烷氧基表示CH3CH2O?！巴榛驶钡膶?shí)例包括C(O)CH3，C(O)CH2CH2CH3和C(O)CH(CH3)2。“烷氧羰基”的實(shí)例包括CH3OC(＝O)，CH3CH2OC(＝O)，CH3CH2CH2OC(＝O)，(CH3)2CHOC(＝O)以及丁氧羰基或戊氧羰基的不同的異構(gòu)體。在上面的敘述中，當(dāng)式I化合物由一個(gè)或多個(gè)雜環(huán)雜環(huán)構(gòu)成時(shí)，通過(guò)取代所述碳或氮上的氫原子，所有的取代基均通過(guò)碳或氮與這些環(huán)相連。當(dāng)某基團(tuán)含有可為氫的取代基時(shí)，例如R3或R9，當(dāng)該取代基為氫時(shí)，我們認(rèn)為這種情況等同于該取代基未被取代。本發(fā)明化合物存在一種或多種立體異構(gòu)體，這些多種立體異構(gòu)體包括對(duì)映體，非對(duì)映體，穩(wěn)定的構(gòu)象異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)明白一種立體異構(gòu)體的活性可能更大和/或當(dāng)其相對(duì)另一種立體異構(gòu)體而言過(guò)量時(shí)或當(dāng)與另一種立體異構(gòu)體分離時(shí)可能呈現(xiàn)有益的作用。此外熟練技術(shù)人員知道如何分離、富集、和/或選擇性制備所述立體異構(gòu)體。因此，本發(fā)明包括式I化合物，其N(xiāo)-氧化物和農(nóng)業(yè)上適用的鹽。本發(fā)明化合物可以立體異構(gòu)體混合物，單一立體異構(gòu)體或以光活性的形式存在。本發(fā)明化合物的鹽包括與無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸的酸加成鹽，這些酸如氫溴酸，鹽酸，硝酸，磷酸，硫酸，乙酸，丁酸，富馬酸，乳酸，馬來(lái)酸，丙二酸，草酸，丙酸，水楊酸，酒石酸，4-甲基苯磺酸或戊酸。當(dāng)化合物含有酸性基團(tuán)如苯酚時(shí)，本發(fā)明化合物的鹽也包括與有機(jī)堿(如吡啶，氨水或三乙胺)或無(wú)機(jī)堿(例如鈉，鉀，鋰，鈣，鎂或鋇的氫化物，氫氧化物，或碳酸鹽)形成的鹽。優(yōu)選的化合物是指活性更大和/或更易合成的化合物，它們是優(yōu)選1，上述式I化合物，其N(xiāo)-氧化物和農(nóng)業(yè)上適用的鹽，其中W表示O；R1表示C1-C3烷基或C1-C3鹵代烷基；R2表示H；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；或C3-C6環(huán)烷基；R3和R4各自獨(dú)立地選自H；鹵素；氰基；硝基；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C1-C6烷氧基；C1-C6鹵代烷氧基；或C1-C6烷硫基；Y表示-O-；-CH＝CH-；-C≡C-；-CH2O-；-OCH2-；-CH2S(O)n-；-CH2-O-N＝C(R7)-；-C(R7)＝N-O-；-CH2OC(O)NH-；或鍵；R7表示H；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C1-C6烷氧基；C2-C6鏈烯基；C2-C6炔基；C3-C6環(huán)烷基；鹵素；或氰基或當(dāng)Y和一個(gè)R10連接在Z上的相鄰原子上和Y表示-CH2O-N＝C(R7)-時(shí)，R7和所述相鄰連接的R10可共同表示-(CH2)r-J-，使J與Z相連；Z選自下述基團(tuán)其中Y的連接點(diǎn)可在整個(gè)多環(huán)系的任何合適的位置，各個(gè)多環(huán)系被R9取代和任選被一個(gè)或多個(gè)R10取代；和R9表示H；1-2個(gè)鹵素；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C1-C6烷氧基；C1-C6鹵代烷氧基；C1-C6烷硫基；氰基；CO2(C1-C6烷基)；NH(C1-C6烷基)；N(C1-C6烷基)2；SiR22R23R24；或GeR22R23R24；或R9表示C3-C6環(huán)烷基，苯基，苯氧基，吡啶基，吡啶基氧基，嘧啶基或嘧啶基氧基，各自任選被R11，R12中的一個(gè)取代，或任選被R11，R12二者取代；優(yōu)選2.優(yōu)選1中的化合物，其中Z選自Z-1至Z-24和Z-55至Z-57，各個(gè)多環(huán)系被R9取代和任選被一個(gè)或多個(gè)R10取代；R7表示H；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C1-C6烷氧基；C2-C6鏈烯基；C2-C6炔基；環(huán)丙基；或氰基；當(dāng)Y和一個(gè)R10連接在Z上的相鄰原子上和Y表示-CH2O-N＝C(R7)-時(shí)，R7和所述相鄰連接的R10可共同表示-(CH2)r-J-，使J與Z相連；J表示-CH2-或-CH2CH2-；和r表示1。優(yōu)選3.優(yōu)選中2的化合物，其中A表示O；N；NR5或CR14；X表示OR1；R1表示C1-C3烷基；R2表示H或C1-C2烷基；R3和R4各自獨(dú)立地表示H；鹵素；氰基；甲基；三氟甲基；甲氧基；三氟甲氧基；或甲硫基；Y表示-O-；-CH＝CH-；-CH2O-；-CH2O-N＝C(R7)-；或-CH2OC(＝O)NH-；R7表示H；C1-C3烷基；C1-C3鹵代烷基；C1-C3烷氧基；或環(huán)丙基；和Z選自基團(tuán)Z-1，Z-5，Z-19，Z-21，Z-22，Z-23，Z-24，Z-55，Z-56和Z-57，各個(gè)多環(huán)系被R9取代和任選一個(gè)或多個(gè)R10取代；優(yōu)選4.優(yōu)選中3的化合物，其中A表示O或NR5；G表示C；Y表示-O-；-CH2O-；或-CH2O-N＝C(R7)-和R7表示H；C1-C2烷基；C1-C2鹵代烷基；C1-C2烷氧基；或環(huán)丙基。優(yōu)選5.優(yōu)選中4的化合物，其中R1表示甲基；和R2表示甲基；優(yōu)選6.優(yōu)選中3的化合物，其中A表示N或CR14；G表示N；Y表示-O-；-CH2O-；或-CH2O-N＝C(R7)-和R7表示H；C1-C2烷基；C1-C2鹵代烷基；甲氧基；或環(huán)丙基。優(yōu)選7.優(yōu)選中6的化合物，其中R1表示甲基；和R2表示甲基。最優(yōu)選的是選自下述的優(yōu)選7中的化合物2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[2-[[[[1-(2-萘基)亞乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮；2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[2-[[[[1-(5，6，7，8-四氫-2-萘基)亞乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮；2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[2-甲基-6-[[[[1-(2-萘基)亞乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮。本發(fā)明也涉及含有殺菌有效量本發(fā)明化合物和至少一種表面活性劑，固體稀釋劑或液體稀釋劑的殺菌組合物。本發(fā)明優(yōu)選組合物即含有上述優(yōu)選化合物的組合物。本發(fā)明也涉及控制由植物致病真菌引起的植物疾病的方法，該方法包括向植物或其有關(guān)部分，或向植物的種子或秧苗施用殺菌有效量的本發(fā)明化合物(例如以這里所述的組合物的形式施用)。優(yōu)選的使用方法是施用上述優(yōu)選化合物。值得提及的是下述實(shí)施方案其中W是O或S；其中R1，R2和R5各自獨(dú)立地表示H，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6鹵代鏈烯基，C2-C6炔基，C2-C6鹵代炔基，或C3-C6環(huán)烷基，C2-C4烷基羰基或C2-C4烷氧羰基；其中R3和R4各自獨(dú)立地表示H，鹵素，氰基，硝基，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6鹵代鏈烯基，C2-C6炔基，C2-C6鹵代炔基，C1-C6烷氧基，C1-C6鹵代烷氧基，C2-C6鏈烯氧基，C2-C6炔氧基，或被R8取代和任選被一或多個(gè)R10取代的苯基；其中R3和R4各自獨(dú)立地表示H，鹵素，氰基，硝基，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C1-C6烷氧基，或C1-C6鹵代烷氧基；其中R3和R4各自獨(dú)立地表示H；其中R7表示H，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6炔基，環(huán)丙基或氰基；其中R7表示H，C1-C3烷基，C1-C3鹵代烷基或環(huán)丙基；其中R7表示H，C1-C2烷基，C1-C2鹵代烷基或環(huán)丙基；其中Z表示選自i)8-14元稠合雙環(huán)和稠合三環(huán)系，其中所述環(huán)系為芳香或非芳香碳環(huán)系ii)的8-14元稠合雙環(huán)和稠合三環(huán)系，含有1或2個(gè)非芳香環(huán)，它們各自包括1個(gè)或2個(gè)Q作為環(huán)原子和1個(gè)或2個(gè)各自獨(dú)立地選自C(＝O)和S(＝O)2的環(huán)原子，以及其余任何環(huán)均為芳香碳環(huán)，各多環(huán)系被R9取代和任選被一或多個(gè)R10取代；其中Z選自Z-1至Z-54，這里各多環(huán)系被R9取代和任選被一或多個(gè)R10取代；其中Z選自Z-1至Z-24，這里各多環(huán)系被R9取代和任選被一或多個(gè)R10取代；其中Z選自Z-1，Z-5，Z-21，Z-22，Z-23和Z-24，這里各多環(huán)系被R9取代和任選被一或多個(gè)R10取代；其中R9不是SF5；和其中R19，R20，R21，R22，R23，和R24各自獨(dú)立地表示C1-C6烷基，C1-C4烷氧基或苯基。式I化合物可通過(guò)反應(yīng)路線(xiàn)1-33所述一種或多種方法及方法變型制備。通式1-55中A，G，W，X，R1-R25，Y，Z，Q，J，m，n，p和r的定義如前面本發(fā)明概述部分所述。式Ia-In化合物是式I化合物的各種亞型，式Ia-In化合物的定義如式I化合物所述。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)能夠認(rèn)識(shí)到式I化合物可以一種或多種互變異構(gòu)形式存在。例如其中R2是H的式I化合物可以Ia或Ib互變異構(gòu)體存在，或Ia和Ib同時(shí)存在。本發(fā)明包括式I化合物的所有互變異構(gòu)形式按下面步驟1)-5)可制備式I化合物。步驟1)-4)描述了芳基部分生成后形成酰胺環(huán)的合成方法。步驟5)描述了酰胺環(huán)已存在時(shí)芳基部分的合成方法。1)烷基化步驟在惰性溶劑中有或沒(méi)有另外的酸性或堿性試劑或其余試劑存在下，采用合適的烷基轉(zhuǎn)移試劑處理式1化合物得到式I化合物(反應(yīng)路線(xiàn)1)。合適的溶劑選自極性非質(zhì)子溶劑如乙腈，二甲基甲酰胺或二甲亞砜；醚類(lèi)如四氫呋喃，二甲氧基乙烷，或二乙醚；酮類(lèi)如丙酮或2-丁酮；烴類(lèi)如甲苯或苯；和鹵代烴如二氯甲烷或氯仿。反應(yīng)路線(xiàn)1方法1或(CH3)3Si)方法2路易斯酸方法3方法4(R1)2SO4R1OSO2V或R1-鹵有或無(wú)堿(鹵＝F、Cl、Br，或I)(V＝C1-C6烷基C1-C6鹵代烷基，或4-CH3-C6H4)例如，式I化合物可通過(guò)式2重氮烷試劑如重氮甲烷(U＝H)或三甲基甲硅烷基重氮甲烷(U＝(CH3)3Si)對(duì)式1二羰基化合物的作用制備(方法1)。使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷需要質(zhì)子共溶劑如甲醇。這些方法的例子參見(jiàn)Chem.Pharm.Bull.，(1984)，32，3759。如方法2所示，式I化合物也可通過(guò)式1羰基化合物與式3三氯乙亞氨酸烷基酯和路易斯酸催化劑的反應(yīng)制備。合適的路易斯酸包括三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯和四氟硼酸。三氯乙亞氨酸烷基酯可根據(jù)文獻(xiàn)(J.Danklmaier和H.Honig，Synth.Commun.，(1990)，20，203)所述由合適的醇和三氯乙腈制備。式I化合物也可通過(guò)用式4四氟硼酸三烷基氧鎓(即Meerwein鹽)處理制備(方法3)。三烷基氧鎓作為有力的烷基化試劑是本領(lǐng)域熟知的(參考U.Schollklpf，U.Groth，C.Deng.Angew.Chem.Int.Ed.Engl.(1981)，20，798)?？蓪⑹?羰基化合物轉(zhuǎn)化為式I化合物的其它烷基化劑有硫酸二甲酯，磺酸鹵代烷基酯如三氟甲磺酸甲酯，和烷基鹵化物如碘甲烷和炔丙基溴(方法4)。這些烷基化反應(yīng)可在有或沒(méi)有其它堿的存在下進(jìn)行。合適的堿包括堿金屬醇化物如叔丁醇鉀，無(wú)機(jī)堿如氫化鈉和碳酸鉀，或叔胺如三乙胺，吡啶，1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)，和三亞乙基二胺。采用這類(lèi)試劑的烷基化實(shí)施例參考R.E.Benson，T.L.Cairns，J.Am.Chem.Soc.，(1948)，70，2115。式1a化合物(其中G＝C，W＝O和X＝OH的式I化合物)可通過(guò)式5丙二酸酯或丙二酸酯衍生物與式6兩可離子親核試劑進(jìn)行縮合制備(反應(yīng)路線(xiàn)2)。式6親核試劑是N-取代羥基胺(HO-NHR2)和取代肼(HN(R5)-NHR2)。親核試劑的實(shí)例是N甲基羥胺和甲基肼。式5丙二酸酯類(lèi)可通過(guò)下面的方法制備。也可通過(guò)下述方法將式5酯活化首先水解酯生成相應(yīng)羧酸，然后采用亞硫酰氯或草酰氯將羧酸轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的酰氯(T＝Cl)，或用1，1′-羰基二咪唑處理轉(zhuǎn)化為?；溥?T＝1-咪唑基)。式Iaa化合物可通過(guò)式5b腈酯與式6兩可離子親核試劑進(jìn)行反應(yīng)制備，參見(jiàn)M.Scobie和G.Tennant，J.Chem.Soc.Comm.，(1994)，2451。在堿存在下采用烷基鹵化物對(duì)1aa進(jìn)行烷基化反應(yīng)得到式1ab化合物?；蛘哂猛榛坊蛲檠趸诽幚?aa得到得到式1ab化合物。反應(yīng)路線(xiàn)2根據(jù)A.Osuka.，T.Kobayashi和H.Suzuki，Synthesis，(1983)，67和M.S.Malamas，T.C.Hohman，和J.Millen，J.Med.Chem.，1994，37，2043-2058和反應(yīng)路線(xiàn)3所述，可通過(guò)銅(I)-催化的式7丙二酸酯與式8取代鹵苯的反應(yīng)制備式5a酯。類(lèi)似的可由式10化合物制備式5b腈酯。反應(yīng)路線(xiàn)3此外，在合適的堿如金屬鈉或氫化鈉(不限于此)存在下，采用碳酸二烷基酯或氯甲酸烷基酯處理式9乙酸苯基酯也可制備式5a丙二酸酯(反應(yīng)路線(xiàn)4)。例如可參見(jiàn)J.Am.Chem.Soc.(1928)，50，2758。類(lèi)似的可由式10化合物制備式5b腈酯。反應(yīng)路線(xiàn)4如反應(yīng)路線(xiàn)5所述，通過(guò)使式10苯基乙腈進(jìn)行酸催化醇解反應(yīng)或使式11苯基乙酸進(jìn)行酯化反應(yīng)可以制備式9酯(參見(jiàn)Org.Synth.，Coll.Vol.I，(1941)，270)。反應(yīng)路線(xiàn)5如EP307，103和反應(yīng)路線(xiàn)6所述，也可通過(guò)銅(I)-催化的式12苯基鹵化物與式13化合物的縮合反應(yīng)制備式9a苯基乙酸酯。反應(yīng)路線(xiàn)6R＝C1-C4烷基Y1＝O，S，OCHR6，SCHR6，O-N＝C(R7)，NR6采用常規(guī)的親核取代方法通過(guò)形成Y2橋也可制備某些式9酯(式9b)(反應(yīng)路線(xiàn)7)。用式14的親核酯可取代式15或16親電試劑中合適的離去基團(tuán)(Lg)得到式9b化合物。采用堿如氫化鈉生成相應(yīng)的式14化合物的醇化物或硫醇化物。反應(yīng)路線(xiàn)7R＝C1-C4烷基R26＝OH，SH，CHR6OH，CHR6SH，NHR6Y2＝O，S，OCHR6，SCHR6，CHR6O，CHR6S，NR6Lg＝Br，Cl，I，OSC2CH3，OSO2(4-Me-Ph)通過(guò)取代羥胺9d和羰基化合物14a形成Y3橋也可制備某些式9酯(式9e)。羥胺9d則可由酯9c制得。該方法如EP600,835和反應(yīng)路線(xiàn)8所述。反應(yīng)路線(xiàn)89cB＝CHR8BrR＝C1-C4烷基9dB＝CHR6ONH2·HClY3＝CHR6ON＝C(R7)2)取代和共軛加成/消除反應(yīng)也可通過(guò)合適溶劑中式17化合物與堿金屬醇化物(R1O-M+)或堿金屬硫醇化物(R1S-M+)的反應(yīng)制備式I化合物(反應(yīng)路線(xiàn)9)。式17酰胺中的離去基團(tuán)Lg1可為能夠進(jìn)行這類(lèi)取代反應(yīng)的本領(lǐng)域公知的任何基團(tuán)。合適的離去基團(tuán)的實(shí)例包括氯、溴和磺?；约盎撬峄?。合適的惰性溶劑的實(shí)例包括二甲基甲酰胺或二甲亞砜。反應(yīng)路線(xiàn)9Lg1＝Cl，Br，-SO2V，或-OSO2VV＝C1-C6烷基C1-C6鹵代烷基，或4-CH3-C6H4M＝K或NaX1＝R1O或R1S通過(guò)與鹵化劑如亞硫酰氯或三溴氧化磷反應(yīng)形成相應(yīng)的β-鹵-取代衍生物，可由式1b化合物(其中X＝OH的式1化合物)制備式17a化合物(反應(yīng)路線(xiàn)10)?；蛘?，可用烷磺?；u化物或鹵代烷基磺酸酐如甲磺酰氯，對(duì)甲苯磺酰氯和三氟甲磺酸酐處理式1b化合物，得到相應(yīng)的式17aβ-烷基磺酸酯。與磺?；u化物的反應(yīng)可在合適的堿(如三乙胺)的存在下進(jìn)行。反應(yīng)路線(xiàn)10Lg2＝Cl，Br或-OSO2VV＝C1-C6烷基C1-C6鹵烷基，或4-CH3-C6H4hal＝Br，Cl或F如反應(yīng)路線(xiàn)11所示，采用本領(lǐng)域熟知的氧化硫的方法(參見(jiàn)Schrenk，K.InTheChemistryofSulphonesandSulphoxides；Patai，S.等，Eds.；WileyNewYork，1988)通過(guò)氧化相應(yīng)的式18含硫化合物得到式17b磺?；衔铩：线m的氧化劑包括間氯過(guò)氧苯甲酸，過(guò)氧化氫或Oxone(KHSO5)。反應(yīng)路線(xiàn)11或者如反應(yīng)路線(xiàn)12所示，由式19酰肼制備式17c鹵代-化合物(即其中A＝N，G＝N和W＝O的式17a化合物)。當(dāng)R27＝C(＝S)S(C1-C4烷基)時(shí)，用過(guò)量亞硫酰鹵(例如過(guò)量亞硫酰氯)處理式19化合物。首先生成的產(chǎn)物是式20關(guān)環(huán)化合物，可將其分離或就地轉(zhuǎn)化為化合物17c；對(duì)該方法的描述可參考P.Molina，A.Tárraga，A.E.spinosa，Synthesis，(1989)，923。或者，當(dāng)如上所述R27＝R2時(shí)，式19酰肼與光氣環(huán)合形成式17c的環(huán)脲(其中hal＝Cl)，對(duì)該方法的詳細(xì)描述見(jiàn)J.Org.Chem.，(1989)，54，1048。反應(yīng)路線(xiàn)12式19酰肼可如反應(yīng)路線(xiàn)13所示制備。即在惰性溶劑如四氫呋喃中使式21異氰酸酯與式H2NNR2R27肼進(jìn)行縮合得到酰肼。通過(guò)與四氟硼酸三烷基酯的反應(yīng)可實(shí)現(xiàn)式22b化合物向式22c化合物的轉(zhuǎn)化。反應(yīng)路線(xiàn)133)共軛加成/環(huán)化步驟除了前面公開(kāi)的方法外，其中X＝SR1和G＝C(式Ic)的式I化合物也可通過(guò)用式6兩可離子親核試劑處理式22乙烯酮二硫縮醛制備(反應(yīng)路線(xiàn)14)。式6親核試劑如上所述。反應(yīng)路線(xiàn)14在合適的堿的存在下，通過(guò)式9苯基乙酸酯或式9a的酰胺分別與二硫化碳縮合，接著與2當(dāng)量R1-鹵化物如碘甲烷或炔丙基溴反應(yīng)，可以分別得到式22a或22b乙烯酮二硫縮醛(反應(yīng)路線(xiàn)15)。通過(guò)與三烷基四氟硼酸酯的反應(yīng)可實(shí)現(xiàn)式22b化合物向式22c化合物的轉(zhuǎn)化。反應(yīng)路線(xiàn)15通過(guò)式23N-氨基-脲與式24羰基化劑的縮合反應(yīng)可以制備式1d化合物(其中A＝N，G＝N)(反應(yīng)路線(xiàn)16)。式24羰基化劑是羰基或硫代羰基轉(zhuǎn)移試劑如光氣，硫代光氣，雙光氣(ClC(＝O)OCCl3)，三光氣(Cl3COC(＝O)OCCl3)，N，N’-羰基二咪唑，N，N’-硫代羰基二咪唑和1，1’-羰基二(1，2，4-三唑)?；蛘呤?4化合物可為氯甲酸烷基酯或碳酸二烷基酯。一些羰基化反應(yīng)可能需要加入堿以影響反應(yīng)。合適的堿包括堿金屬醇化物如叔丁醇鉀，無(wú)機(jī)堿如氫化鈉和碳酸鉀，叔胺如三乙胺和三亞乙基二胺，吡啶或1，8-二氮雜雙環(huán)[5，4，0]-十一碳-7-烯(DBU)。合適的溶劑包括極性非質(zhì)子溶劑如乙腈，二甲基甲酰胺，或二甲亞砜；醚類(lèi)如四氫呋喃，二甲氧基乙烷，或二乙醚；酮類(lèi)如丙酮或2-丁酮；烴類(lèi)如甲苯或苯；或鹵代烴如二氯甲烷或氯仿。反應(yīng)溫度可在0℃和150℃之間變化，根據(jù)反應(yīng)選擇的堿，溶劑，溫度和底物，反應(yīng)時(shí)間在1-72小時(shí)之間變化。反應(yīng)路線(xiàn)16T1和T2，獨(dú)立地表示Cl，OCCl3，O(C1-C4烷基)1-咪唑基，1，2，4-三唑基X＝OH或SHX1＝O或S按反應(yīng)路線(xiàn)17所述可制備式23的N-氨基-脲。用光氣，硫代光氣，N，N’-羰基二咪唑，或N，N，-硫代羰基二咪唑處理式25苯胺得到式26異氰酸酯或硫代異氰酸酯。在與光氣或硫代光氣的反應(yīng)中可加入堿，隨后用R2-取代肼處理異(硫代)氰酸酯得到式23N-氨基-脲。反應(yīng)路線(xiàn)17按反應(yīng)路線(xiàn)18所述的任何一個(gè)方法均可制備式1e化合物(其中A＝CR5，G＝N和X＝O的式1化合物)。使式27脲與活化2-鹵代羧酸衍生物如2-鹵代酰氯，2-鹵代羧酸酯或2-鹵代?；溥蚍磻?yīng)。在苯胺氮原子上首先酰化之后，接著進(jìn)行2-鹵代基團(tuán)的分子內(nèi)取代反應(yīng)以實(shí)現(xiàn)環(huán)化。可加入堿以加速?；磻?yīng)和/或隨后的環(huán)化反應(yīng)。合適的堿包括三乙胺和氫化鈉。如上所述，可加入堿以加速對(duì)式1b化合物的?；磻?yīng)和/或隨后的環(huán)化反應(yīng)。以式26化合物為起始原料，按反應(yīng)路線(xiàn)18所述可以制備碳化二亞胺26a?；蛘呖赏ㄟ^(guò)式26異氰酸酯與式28a酯的反應(yīng)制備式1e化合物。如上所述，可加入堿以加速對(duì)式1e化合物的酰化反應(yīng)和/或隨后的環(huán)化反應(yīng)?；蛘撸?b化合物可通過(guò)式26異(硫代)氰酸酯或式26a碳化二亞胺與式28a酯的反應(yīng)制備。反應(yīng)路線(xiàn)18按反應(yīng)路線(xiàn)19所述的任何一個(gè)方法可以制備式27的脲類(lèi)或脒類(lèi)化合物。使式25苯胺與上述式R2N＝C＝W異氰酸酯或硫代異氰酸酯接觸?；蛘呤故?6異氰酸酯或硫代異氰酸酯或式26碳化二亞胺與式R2-NH2縮合生成脲或脒。式25和26的苯胺和異(硫代)氰酸酯可分別從市場(chǎng)上獲得或通過(guò)公知方法制備。例如通過(guò)J.Heterocycl.Chem.，(199)，27，407所述方法可以制備異硫代氰酸酯。通過(guò)March，J.AdvancedOrganicChemistry；第三版，JohnWileyNewYork，(1985)，pp944，1166所述方法可以制備異氰酸酯。反應(yīng)路線(xiàn)194)硫代步驟如反應(yīng)路線(xiàn)20所述，可通過(guò)用硫代試劑如P2S5或Lawesson試劑(2，4-二(4-甲氧基苯基)-1，3-二硫雜-2，4-二磷雜環(huán)丁烷-2，4-二硫化物)處理式Id化合物(其中W＝O的式I化合物)制備式Ie化合物(其中W＝S的式I化合物)(參見(jiàn)Bull.Soc.Chim.Belg.(1978)，87，229；和TetrahedronLett.，(1983)，24，3815)。反應(yīng)路線(xiàn)20在堿存在下式Iea化合物與烷基鹵化物反應(yīng)可得到式Ieb化合物，它可與式Q5NH2化合物反應(yīng)，然后用R2-(Br，Cl或I)烷基化得到式Iec化合物。反應(yīng)路線(xiàn)20a5)芳基部分合成步驟通過(guò)式29芐基鹵化物與各種親核試劑接觸可以制備式If化合物(其中Y＝CHR6O，CHR6S或CHR6O-N＝CR7的式I化合物)(反應(yīng)路線(xiàn)21)。用堿例如氫化鈉處理合適的醇或硫醇形成相應(yīng)的醇化物或硫醇化物，這些醇化物或硫醇化物即為親核試劑。反應(yīng)路線(xiàn)21式29的芐基鹵化物可通過(guò)相應(yīng)烷基化合物(即在式29中H代元替了鹵素)的游離基鹵化反應(yīng)制備，或通過(guò)對(duì)相應(yīng)甲醚(即在式29中OMe代替了鹵素)的酸裂解反應(yīng)制備。如反應(yīng)路線(xiàn)22所述可以制備其中Y＝CR6＝CR6和CHR6-CHR6的式I化合物(分別為式Ig和Ih)。用三苯膦或亞磷酸三烷基酯處理式29芐基鹵化物分別得到相應(yīng)膦鹽(式30)或磷酸酯(式31)。磷化合物與堿和式Z(R6)C＝O羰基化合物的縮合得到式Ig烯化合物。反應(yīng)路線(xiàn)22通過(guò)本領(lǐng)域公知的金屬催化劑如鈀/炭進(jìn)行氫化，可將式Ig烯烴轉(zhuǎn)化為飽和的式Ih化合物(參考Rylander，CatalyticHydrogenation，inOrganicSynthesis；AcademicNewYork，1979)。采用本領(lǐng)域公知的方法通過(guò)式Ig烯的鹵化/脫鹵化氫反應(yīng)可以制備式Ii炔(March，J.AdvancedOrganicChemistry；第三版，JohnWileyNewYork，(1985)，p924)。此外式Ii炔可通過(guò)公知的芳香鹵化物與炔衍生物在催化劑如鎳或鈀存在下的反應(yīng)制備(參考J.Organomet.Chem.，(1975)，93253-257)。也可通過(guò)Wittig或Horner-Emmons縮合反應(yīng)中轉(zhuǎn)化反應(yīng)物的反應(yīng)活性制備式Ig烯化合物。例如如反應(yīng)路線(xiàn)23所示可將式31的2-烷基苯基衍生物轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的式33的二溴-化合物(參考Synthesis，(1988)，330)?？伤庠摱寤衔锏玫绞?4羰基化合物，再與式35或36的含磷親核試劑進(jìn)行縮合得到式Ig烯。反應(yīng)路線(xiàn)23式Ij肟(其中Y是C(R7)＝N-O的式I化合物)可由式37的羰基化合物，通過(guò)與羥胺縮合，接著與式Z-(Cl，Br或I)親電試劑進(jìn)行O-烷基化反應(yīng)制備(反應(yīng)路線(xiàn)24)?；蛘呤筄-取代羥胺與式37羰基化合物縮合直接得到式Ij肟。反應(yīng)路線(xiàn)24式Ik的氨基甲酸酯可通過(guò)式38芐基醇與式39異氰酸酯的反應(yīng)直接制備(反應(yīng)路線(xiàn)25)，可加入堿如三乙胺以催化反應(yīng)。如圖所示，式Ik氨基甲酸酯可進(jìn)一步烷基化得到式Il氨基甲酸酯。式Im向式In化合物的轉(zhuǎn)化在反應(yīng)路線(xiàn)25中概述。在堿或六甲基二硅氮烷存在下在酸存在下，仲醚胺與(甲)硅烷基化劑如三甲基甲硅烷基氯反應(yīng)得到甲硅烷基化中間體，用過(guò)氧-鉬化合物MoO5·HMPA與吡啶或二甲基甲酰胺的復(fù)合物將該中間體就地氧化，隨后用EDTA(乙二胺四乙酸)水溶液水解釋放出羥基化酰胺(S.A.Martin.P.g.Sammes和R.M.Upton，J.Chem.Soc.，PerkinTrans.1，(1979)，2481和J.H.Rigby和M.Qabar，J.Org.Chem.，(1989)，54，5852)。在堿存在下用C1-C2烷基鹵化物或用乙酸酐可對(duì)羥基酰胺In(其中R2’＝OH)任選進(jìn)行烷基化或?；７磻?yīng)路線(xiàn)25例如采用二異丁基氫化鋁(DiBAL)還原式38a化合物可以得到式38化合物(其中R6＝H)。在堿存在下通過(guò)式38化合物(其中R6＝H)與式43化合物的偶合也可制備式38b化合物。本發(fā)明化合物可結(jié)合反應(yīng)路線(xiàn)1-25所述反應(yīng)制備，其中Z表示如概述部分所述的基團(tuán)。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員通過(guò)將具體Z-L反應(yīng)試劑和反應(yīng)順序適當(dāng)結(jié)合，即可以制備含有如概述部分所述Z基團(tuán)，被L取代的化合物(任何連接于Z的基團(tuán)均如各個(gè)反應(yīng)路線(xiàn)中所述)。在化學(xué)領(lǐng)域可用的已知反應(yīng)的基礎(chǔ)上可改變這些反應(yīng)順序。一般性參考可參看March，J.AdvancedOrganicChemistry；第三版，JohnWileyNewYork，(1985)和其中提及的參考文獻(xiàn)。從下面段落中可看到在各個(gè)反應(yīng)路線(xiàn)中L如何定義，以及代表性Z-L實(shí)施例的制備方法。在反應(yīng)路線(xiàn)26中式41化合物可由式40化合物通過(guò)與羥胺或羥胺鹽的反應(yīng)制備，方法參見(jiàn)SandlerandKaro，“OrganicFunctionalGroupPreparation，”“Vol.3AcedemicPress，NewYork(1972)372-381。當(dāng)Y1＝O-N＝C(R7)時(shí)化合物41相當(dāng)于反應(yīng)路線(xiàn)6中的式13化合物和反應(yīng)路線(xiàn)21中的試劑HO-N＝CR7。反應(yīng)路線(xiàn)26式40化合物可由式39a化合物通過(guò)與式42化合物的Friedel-Crafts?；磻?yīng)制備(反應(yīng)路線(xiàn)27)(一般性綜述參看Olah，G.“Freedel-CraftsandRelatedReactions”，Interscience，NewYork(1963-1964))。式40化合物也可通過(guò)式45的酰鹵、酸酐、酯或酰胺與式44的有機(jī)金屬試劑反應(yīng)制備(參考March，J.AdvancedOrganicChemistry；第三版，JohnWileyNewYork，(1985)，pp433-435以及其中提及的參考文獻(xiàn))。式44有機(jī)金屬化合物可采用例如鎂或有機(jī)鋰試劑，通過(guò)對(duì)式43含鹵素化合物的還原性金屬取代或鹵素-金屬交換反應(yīng)來(lái)制備，或者采用強(qiáng)堿如氨基鋰或有機(jī)鋰試劑對(duì)式39a化合物脫質(zhì)子化，接著通過(guò)金屬轉(zhuǎn)移作用制備?；衔?0對(duì)應(yīng)于反應(yīng)路線(xiàn)8中的化合物14a，而化合物40a對(duì)應(yīng)于反應(yīng)路線(xiàn)22中的O＝C(R6)Z。反應(yīng)路線(xiàn)27根據(jù)Z的性質(zhì)，式43化合物可在游離基或芳香親電鹵化反應(yīng)條件下，在有或沒(méi)有其它催化劑存在下，通過(guò)式39a化合物與例如溴或氯的反應(yīng)制備(反應(yīng)路線(xiàn)28)。或者作為鹵素來(lái)源可以采用如N-鹵代琥珀酰亞胺，次鹵酸叔丁基酯或SO2Cl2(參考March，J.AdvancedOrganicChemistry；第三版，JohnWileyNewYork，(1985)，pp476-479以及其中提及的參考文獻(xiàn))。游離基鹵化反應(yīng)參考Huyser，inPatai，“TheChemistryoftheCarbon-HalogenBond，”第一部分，Wiley，NewYork(1973)，pp549-607。親電取代反應(yīng)參考delaMare“ElectrophilicHalogenation，”劍橋大學(xué)出版社，倫敦(1976)。式43化合物相應(yīng)于反應(yīng)路線(xiàn)7中的式15化合物(其中Lg＝Br，Cl或I)和反應(yīng)路線(xiàn)24中的試劑Z-hal。式47化合物可按類(lèi)似的方法從化合物46制備。式47化合物相應(yīng)于反應(yīng)路線(xiàn)7中的式16化合物(其中Lg＝Br，Cl或I)。反應(yīng)路線(xiàn)23中式35或36化合物可通過(guò)式47化合物分別與三苯膦或亞磷酸三烷基酯反應(yīng)，接著用堿脫質(zhì)子化制備，對(duì)這些試劑的綜述可參考Cadogen，“OrganophosphorusReagentinOrganicSynthesis”，AcademicPress，NewYork(1979)。反應(yīng)路線(xiàn)28在酸性催化劑存在下，用過(guò)酸如過(guò)苯甲酸或過(guò)乙酸或用其它的過(guò)氧化合物處理式40b化合物，接著水解得到的酯可以制備式48化合物。例如參考Plesnicar，inTrahanovsky，“OxidationinOrganieChemistry”，pt.C，AcademicPress，NewYork(1978)pp254-267。當(dāng)Y1＝O時(shí)式48化合物相應(yīng)于反應(yīng)路線(xiàn)6中式13化合物和反應(yīng)路線(xiàn)21中的試劑HO-Z。式52化合物可通過(guò)將式48化合物轉(zhuǎn)化為式50的二烷基硫代氨基甲酸酯，接著重排得到式51化合物和隨之水解制備。參考M.S.Newsman和H.A.karnes，J.Org.Chem.(1966)，31，3980-4。當(dāng)Y1＝S時(shí)式52化合物相應(yīng)于反應(yīng)路線(xiàn)6中化合物13和反應(yīng)路線(xiàn)21中的試劑HS-Z。反應(yīng)路線(xiàn)29通過(guò)亞硝酸處理(中間)經(jīng)過(guò)重氮化合物54，接著進(jìn)行后續(xù)反應(yīng)可將式53化合物轉(zhuǎn)化為式43，48或52化合物(反應(yīng)路線(xiàn)30)。參考Hegarty，pt.2，pp511-91和Schank，pt.2，pp645-657，inPatai，“TheChemistryofDiazoniumandDiazoGroups，”WileyNewYork(1978)。用鹵化亞銅或碘離子處理式54化合物得到式43化合物。在過(guò)量硝酸銅存在下，用氧化亞銅處理式54化合物得到式48化合物。(Cohen，和Miser，J.Org.Chem.(1977)，42，2053)。用(S2)-2處理式54化合物得到式52化合物。反應(yīng)路線(xiàn)30式53化合物可由式39a化合物，通過(guò)硝化，接著進(jìn)行還原反應(yīng)制備(反應(yīng)路線(xiàn)31)。可采用多種硝化劑(參考Schofield，“AramaticNitration，”劍橋大學(xué)出版社，劍橋(1980))。硝基化合物的還原可用多種方法可完成(參考March，J.AdvancedOrganicChemistry；第三版，JohnWileyNewYork，(1985)，pp1103-4以及其中提及的參考文獻(xiàn))。當(dāng)Y1＝NR6和R6＝H時(shí)，式53化合物相應(yīng)于反應(yīng)路線(xiàn)6中的式13化合物。反應(yīng)路線(xiàn)31Z-H→Z-NO2→Z-NH239a5553式40b化合物可由式48化合物，通過(guò)形成三氟甲磺酸酯，接著進(jìn)行鈀催化丁基乙烯基醚芳基化反應(yīng)，并用酸處理以形成相應(yīng)的芳基甲基酮來(lái)制備(Cabri，W.，Ilaria，C.Bedesche，A.J.Org.Chem.，(1990)，55，3654)。反應(yīng)路線(xiàn)32通過(guò)形成氰基碳酸酯可由式40c化合物制備式40b化合物。通過(guò)用氫化鈉烷基化，接著用稀堿脫保護(hù)可以實(shí)現(xiàn)向酮的轉(zhuǎn)化(Au.A.T.，SynthesisCommunications，(1984)，14，743)。反應(yīng)路線(xiàn)33應(yīng)當(dāng)能夠認(rèn)識(shí)到當(dāng)中間體內(nèi)存在著某些官能基時(shí)，上述的制備式I化合物的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件可能并不適用。在這些例子中，將保護(hù)/脫保護(hù)(順序)步驟或官能基相互轉(zhuǎn)化步驟并入合成方法中有助于得到所需產(chǎn)物。保護(hù)基的使用和選擇對(duì)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見(jiàn)的(例如可參考Greene，T.W.；Wuts，P.G.M.ProtectiveGroupsinOrganicSynthesis，第二版，WileyNewYork，1991)。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)能夠認(rèn)識(shí)到，在某些情況下，當(dāng)如任一反應(yīng)路線(xiàn)所述引入指定試劑后，可能有必要進(jìn)行未詳細(xì)描述的其它途徑合成步驟以完成式I化合物的制備。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員也應(yīng)當(dāng)能夠認(rèn)識(shí)到，有必要將反應(yīng)路線(xiàn)1-33所述步驟按不同于所示的制備式I化合物的特定順序的順序結(jié)合。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員也應(yīng)當(dāng)能夠認(rèn)識(shí)到，式I化合物及所述中間體可進(jìn)行多種親電，親核，游離基，有機(jī)金屬，氧化，以及還原反應(yīng)以加上取代基或修飾現(xiàn)存取代基。不需進(jìn)一步詳述，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員根據(jù)前面的描述應(yīng)當(dāng)能夠最大程度地實(shí)施本發(fā)明。因此，下面的實(shí)施例只是說(shuō)明性的，并非以任何方式限制本發(fā)明的范圍。除了色譜法中的溶劑混合物或另外說(shuō)明，百分比是指重量百分比。除非另外說(shuō)明，份數(shù)和色譜法中的溶劑混合物是指體積百分比。1HNMR譜是指相對(duì)四甲基硅烷低磁場(chǎng)方向的位移，以ppm表示；s＝單峰，d＝雙峰，t＝三峰，q＝四峰，dd＝雙雙峰，brs＝寬單峰，ABq＝“AB”四峰。實(shí)施例1步驟A制備2-(溴甲基)苯乙酸甲酯在200ml四氯化碳中將鄰甲基苯乙酸甲酯(24g)，N-溴琥珀酰亞胺(27.2g)和過(guò)氧化苯甲酰(約5mg)混合并用高強(qiáng)度光源加熱回流1.5小時(shí)。冷卻后，通過(guò)過(guò)濾除去沉淀并真空濃縮濾液得到36g(產(chǎn)率約100％)步驟A標(biāo)題化合物，為琥珀色油狀物。1HNMR(CDCl3)δ7.34(m，1H)，7.26(m，2H)，7.16(m，1H)，4.57(s，2H)，3.80(s，2H)，3.69(s，3H).步驟B制備2-[[(苯甲?；被?氧基]甲基]苯乙酸甲酯將苯基異羥肟酸(17g)和碳酸鉀(18.7g)懸浮于200ml乙腈中并在60℃攪拌所得的混合物30分鐘，在0.5小時(shí)內(nèi)滴加入28g步驟A標(biāo)題化合物的100ml乙腈溶液，在60℃攪拌混合物3小時(shí)，然后冷卻到室溫過(guò)夜。再繼續(xù)加熱4小時(shí)，冷卻混合物并過(guò)濾，真空濃縮濾液，將殘留物溶于200ml乙酸乙酯中并用100ml6％碳酸鉀溶液洗滌，用100ml乙酸乙酯提取水洗液。用100ml水洗滌合并的有機(jī)相，干燥有機(jī)相(硫酸鎂)，過(guò)濾并真空濃縮得到31.5g(產(chǎn)率93％)步驟B標(biāo)題化合物，為橙色油狀物。1HNMR(CDCl3)δ9.09(brs，1H)，7.60(m，2H)，7.47(m，1H)，7.37(m，3H)，7.29(m，3H)，5.14(s，2H)，3.88(s，2H)，3.71(s，3H)步驟C制備2-[(氨基氧基)甲基]苯乙酸甲酯鹽酸鹽向HCl的甲醇溶液(通過(guò)將20ml乙酰氯緩慢加入200ml甲醇中制備)中加入步驟B標(biāo)題化合物(31.5g)，在60℃加熱所得的混合物1.5小時(shí)，真空除去溶劑。將殘留物溶于100ml二乙醚中并在室溫?cái)嚢?0分鐘。將醚傾析掉并將固體溶于100ml四氫呋喃中并加熱到約50℃。然后在冰水中將混合物冷卻并通過(guò)過(guò)濾收集固體得到11.5g(產(chǎn)率47％)步驟C標(biāo)題化合物，為白色固體，mp169-170℃。步驟D制備2-[[[[1-(2-萘基)亞乙基]氨基]氧基]甲基]苯乙酸甲酯將2’-乙酰萘酮(1.02g)和步驟C標(biāo)題化合物(1.39g)溶于40ml吡啶中，將溶液于90℃加熱3小時(shí)，然后冷卻到室溫過(guò)夜。真空除去吡啶并將殘留物溶于40mlN鹽酸中和用乙酸乙酯(3×50ml)提取，干燥合并的有機(jī)層(硫酸鎂)，過(guò)濾并真空濃縮得到2.2g(產(chǎn)率約100％)步驟D標(biāo)題化合物，為琥珀色油狀物。1HNMR(CDCl3)δ7.99(d，1H)，7.86(m，4H)，7.48(m，3H)，7.31(m，3H)，5.33(s，2H)，3.85(s，2H)，3.68(s，3H)，2.34(s，3H).步驟E制備[2-[[[[1-(2-萘基)亞乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]丙二酸二甲酯將步驟D化合物(2.1g)溶于10ml碳酸二甲酯中，向其中加入480mg氫化鈉(60％油懸浮液)于10ml四氫呋喃中的漿液并加熱回流混合物2小時(shí)。冷卻混合物，用15ml1N鹽酸中止并用乙酸乙酯提取(3×25ml)。干燥合并的有機(jī)層(硫酸鎂)，過(guò)濾并真空濃縮得到2.6g步驟E標(biāo)題化合物的粗產(chǎn)物，為琥珀色油狀物。1HNMR(CDCl3)δ7.99(brs，1H)，7.85(m，4H)，7.3-7.6(m，6H)，5.33(s，2H)，5.27(s，1H)，3.73(s，6H)，2.31(s，3H).步驟F制備5-甲氧基-2-甲基-4-[2-[[[[1-(2-萘基)亞乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3(2H)-異噁唑?qū)-甲基羥胺鹽酸鹽(1.5g)溶于25ml甲醇中，在冰浴冷卻下加入2.02g氫氧化鉀溶于25ml甲醇中的溶液。15分鐘后，通過(guò)過(guò)濾除去沉淀的氯化鉀，向?yàn)V液中加入2.4g步驟E標(biāo)題化合物的10ml甲醇溶液。在室溫?cái)嚢杷玫幕旌衔镞^(guò)夜，用水稀釋混合物，鹽酸酸化并用二氯甲烷提取(3×30ml)。干燥合并的有機(jī)層(硫酸鎂)，過(guò)濾并真空濃縮得到2.35g琥珀色油狀物，將其溶于30ml甲苯和3ml甲醇中，滴加入10％三甲基甲硅烷基重氮甲烷的己烷(4ml)溶液并在室溫?cái)嚢杷玫娜芤?小時(shí)。真空除去溶劑并通過(guò)快速色譜純化殘留物(1∶1己烷∶乙酸乙酯作為洗脫劑)。收集第二部分洗脫的餾份得到670mg(產(chǎn)率28％)步驟F標(biāo)題化合物，即本發(fā)明化合物，為琥珀色油狀物。1HNMR(CDCl3)δ7.97(d，1H)，7.83(m，4H)，7.56(t，1H)，7.47(m，2H)，7.35(m，3H)，5.33(s，2H)，3.93(s，3H)，3.43(s，3H)，2.34(s，3H)實(shí)施例2驟A制備步2，2-二甲基-N-(2-甲基苯基)肼甲酰胺在氮?dú)鈿夥障聦⑧徏妆交惽杷狨?10.0g)溶于75ml甲苯中，將溶液冷卻到5℃并向其中加入1，1-二甲基肼(5.7ml)的甲苯溶液。添加完成后，除去冰浴并再攪拌所得的漿液10分鐘。濾除固體并順序用己烷，少量20％二乙醚/己烷，然后再用己烷漂洗，得到11.1g(產(chǎn)率77％)步驟A標(biāo)題化合物。1HNMR(CDCl3)δ8.1(brs，1H)，7.94(d，1H)，7.21-7.15(m，3H)，6.99(t，1H)，5.23(brs，1H)，2.63(s，6H)，2.27(s，3H).步驟B制備5-氯-2，4-二氫-2-甲基-4-(2-甲基苯基)-3H-1，2，4-三唑-3-酮在氮?dú)鈿夥障?，?1.1g步驟A標(biāo)題化合物溶于600ml二氯甲烷(所得的)溶液中加入17.1g三光氣，加熱回流溶液過(guò)夜，冷卻，然后減壓濃縮。將殘留物溶于乙酸乙酯中，用水，然后用飽和氯化鈉水溶液洗滌。干燥有機(jī)相(硫酸鎂)，過(guò)濾并減壓濃縮。通過(guò)快速色譜純化殘留物(30-50％乙酸乙酯/己烷為洗脫劑)得到8.25g(產(chǎn)率64％)步驟B標(biāo)題化合物。1HNMR(CDCl3)δ7.42-7.30(m，3H)，7.17(d，1H)，3.54(s，3H)，2.22(s，3H).步驟C2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-(2-甲基苯基)-3H-1，2，4-三唑-3-酮在氮?dú)鈿夥障聦?.25g步驟B標(biāo)題化合物溶于80ml1∶1二甲氧基乙烷/甲醇中，加入14.0ml甲醇鈉(30％甲醇溶液)并加熱回流混合物3小時(shí)。冷卻混合物，用乙酸乙酯稀釋?zhuān)盟缓笥蔑柡吐然c溶液洗滌。干燥得到的有機(jī)提取物(硫酸鎂)，過(guò)濾并減壓濃縮，通過(guò)快速色譜純化殘留物(50-70乙酸乙酯/己烷作為洗脫劑)并用50％二乙醚/己烷研制得到6.7g步驟C標(biāo)題化合物(95％純)。1HNMR(CDCl3)δ7.35-7.27(m，3H)，7.18(d，1H)，3.94(s，3H)，3.46(s，3H)，2.22(s，3H).步驟D制備4-[2-(溴甲基)苯基]-2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-3H-1，2，4-三唑-3-酮在氮?dú)鈿夥障?，?.7g步驟C標(biāo)題化合物溶于95ml四氯化碳所得的溶液/懸浮液中加入N-溴琥珀酰亞胺(6.53g)，接著加入催化量的過(guò)氧化苯甲酰。加熱回流所得的溶液2小時(shí)，在加入其余的1.63gN-溴琥珀酰亞胺和催化量過(guò)氧化苯甲酰后，再加熱回流溶液1小時(shí)。冷卻后向其中加入二氯甲烷，然后用水，0.1N硫代硫酸鈉，和飽和氯化鈉水溶液順序洗滌有機(jī)層，干燥合并的有機(jī)提取物(硫酸鎂)，過(guò)濾并減壓濃縮。通過(guò)快速色譜純化殘留物(3-10％二乙醚/二氯甲烷作為洗脫劑)得到3.12g步驟D標(biāo)題化合物。1HNMR(CDCl3)δ7.5(m，1H)，7.44(m，2H)，7.22(m，1H)，4.60(d，1H)，4.36(d，1H)，3.96(s，3H)，3.47(s，3H).步驟E制備2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[2-[[[[1-(2-萘基)亞乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮向0.56g(3.02mmol)1-(2-萘基)-乙酮肟的10mlDMF溶液中加入0.13g(3.28mmol)氫化鈉，然后向反應(yīng)物中加入0.75g((2.52mmol)步驟D標(biāo)題化合物并在室溫?cái)嚢杌旌衔?小時(shí)。順序用水和飽和氯化鈉溶液洗滌反應(yīng)混合物，然后用乙酸乙酯提取。用硫酸鎂干燥合并的有機(jī)提取物，過(guò)濾并濃縮。通過(guò)硅膠快速色譜法純化粗產(chǎn)物，采用60％乙酸乙酯/己烷為洗脫劑得到0.80g(產(chǎn)率79％)步驟E標(biāo)題化合物，即本發(fā)明化合物，為固體，mp91-94℃。實(shí)施例3步驟A制備N(xiāo)-[2-(溴甲基)苯基]-2，2-二甲基肼甲酰胺加熱回流鄰甲苯基異氰酸酯(50.4g)和75.2gN-溴琥珀酰亞胺的800ml四氯化碳溶液，加入過(guò)氧化苯甲酰(1.1g)并加熱回流混合物1.5小時(shí)。將溶液冷卻到室溫并通過(guò)過(guò)濾除去沉淀。真空濃縮濾液并再次溶于500ml甲苯中，冷卻到5℃。滴加入1，1-二甲基肼(30ml)的20ml甲苯溶液，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)混合物過(guò)夜，過(guò)濾收集沉淀的固體并再次溶于1L二氯甲烷中。用500ml水，然后用500ml飽和氯化鈉水溶液洗滌有機(jī)溶液。干燥有機(jī)相(硫酸鎂)，過(guò)濾并濃縮得到58g(產(chǎn)率56％)步驟A標(biāo)題化合物，為米色固體。1NMR(CDCl3)δ8.6(brs，1H)，8.00(d，1H)，7.30(m，2H)，7.04(t，1H)，5.70(brs，1H)，4.52(s，2H)，2.67(s，6H).該物質(zhì)無(wú)需進(jìn)一步分析即可用于下一步驟。步驟B制備5-氯-4-[2-(氯甲基)苯基]-2，4-二氫-2-甲基-3H-1，2，4-三唑-3-酮將步驟A標(biāo)題化合物(58g)溶于800ml二氯甲烷中并一次加入86g三光氣，可觀察到少量放熱，然后加熱回流混合物過(guò)夜。冷卻所得的反應(yīng)混合物并真空除去溶劑，將得到的固體溶于1L乙酸乙酯中并用500ml水，500ml飽和碳酸氫鈉水溶液和再用500ml飽和氯化鈉水溶液洗滌。干燥有機(jī)相(硫酸鎂)，過(guò)濾并濃縮得到深色油狀物，使其靜置固化。在2∶1己烷∶叔丁基氯化物中研制所得的固體得到32g米色固體，該固體用150ml熱甲醇重結(jié)晶得到21g步驟B標(biāo)題化合物，為白色，蓬松固體，mp122-124℃。可從重結(jié)晶母液中得到第二部分產(chǎn)物。1NMR(CDCl3)δ7.45-7.6(m，3H)，7.25(m，1H)，4.68(d，1H)，4.46(d，1H)，3.56(s，3H).在1HNMR譜中可觀察到約10％4-[2-(溴甲基)苯基]-5-氯-2，4-二氫-2-；甲基-3H-1，2，4-三唑-3-酮。步驟C制備1-(5，6，7，8-四氫-2-萘基)乙酮肟在氮?dú)鈿夥障孪?-乙酰基-1，2，3，4-四氫化萘(5.0g，29mmol)的甲醇(30ml)溶液中加入羥胺鹽酸鹽(2.18g，32mmol)和乙酸鈉(2.59g，32mmol)并攪拌所得的混合物過(guò)夜，減壓濃縮反應(yīng)混合物并將殘留物溶于二乙醚中，用水，然后用飽和氯化鈉溶液洗滌。干燥有機(jī)相(硫酸鎂)并減壓濃縮得到可固化的油狀物。將固體磨成粉狀用己烷漂洗得到步驟C標(biāo)題化合物(3.85g)，為灰色固體。1HNMR(CDCl3)δ9.1(brs，1H)7.33(m，2H)，7.07(d，1H)，2.78(m，4H)，2.27(s，3H)，179(m，4H).步驟D制備5-氯-2，4-二氫-2-甲基-4-[2-[[[[1-(5，6，7，8-四氫-2-萘基)亞乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮向步驟C標(biāo)題化合物(700mg，3.7mmol)的二甲基甲酰胺(10ml)溶液中加入氫化鈉(60％油懸浮液形式)(160mg)，接著加入步驟B化合物，在室溫?cái)嚢杷玫幕旌衔?小時(shí)，然后用乙酸乙酯稀釋。用水和飽和氯化鈉溶液洗滌溶液，干燥有機(jī)相(硫酸鎂)并減壓濃縮得到油狀物。通過(guò)硅膠色譜純化該油狀物，以20-30％乙酸乙酯/己烷洗脫，得到1.0g步驟D標(biāo)題化合物，即本發(fā)明化合物，為可靜置固化的油狀物。1HNMR(CDCl3)δ7.68(m，7H)，5.2(m，2H)，3.47(s，3H)，2.75(m，4H)，2.15(s，3H)，1.78(m，4H)。該物質(zhì)不需進(jìn)一步分析即可用于制備實(shí)施例4化合物。實(shí)施例4制備2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[2-[[[[1-(5，6，7，8-四氫-2-萘基)亞乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮向?qū)嵤├?步驟D標(biāo)題化合物(1.0g，2.4mmol)的二甲氧基乙烷(2.5ml)溶液中加入甲醇鈉的30％甲醇溶液(1.4ml，7.3mmol)并加熱回流所得的混合物1小時(shí)，使混合物冷卻到室溫過(guò)夜并再加熱回流1.5小時(shí)。冷卻混合物到室溫并用乙酸乙酯稀釋?zhuān)盟缓笥蔑柡吐然c溶液洗滌。干燥有機(jī)相(硫酸鎂)并減壓濃縮得到油狀物，通過(guò)硅膠色譜純化該油狀物，以50-60％乙酸乙酯/己烷洗脫，得到550mg實(shí)施例4標(biāo)題化合物，即本發(fā)明化合物，為可靜置形成固體的油狀物，mp106-109℃。實(shí)施例5步驟A制備2-氨基-3-甲基苯甲酸甲酯在氮?dú)鈿夥障孪?-氨基-3-甲基苯甲酸(25.0g，165mmol)的對(duì)-二氧雜環(huán)己烷(43ml)溶液中加入雙光氣(20ml，165mmol)并在60℃攪拌所得的混合物過(guò)夜，冷卻到室溫后過(guò)濾混合物并用己烷洗滌沉淀固體，和真空干燥得到28.49g灰色固體。不需進(jìn)一步分析，可將該物質(zhì)懸浮于無(wú)水二甲基甲酰胺(320ml)和甲醇(11.7ml)，向此懸浮液中加入4-二甲氨基吡啶(3.9g)并在60℃攪拌所得的溶液2天。用飽和碳酸氫鈉溶液和飽和氯化銨溶液稀釋冷卻后的反應(yīng)混合物并用乙酸乙酯提取3次，干燥合并的有機(jī)相(硫酸鎂)并減壓濃縮得到步驟A標(biāo)題化合物(25.40g)，為油狀物。1HNMR(CDCl3)δ7.73(d，1H)，7.10(d，1H)，6.52(dd，1H)，5.85(brs，2H)，3.80(s，3H)，2.07(s，3H)。該物質(zhì)不需進(jìn)一步分析即可用于步驟B。步驟B制備2-[[(2，2-二甲基肼基)羰基]氨基]-3-甲基苯甲酸甲酯在氬氣氣氛下向步驟A標(biāo)題化合物(2.54g，154mmol)的對(duì)-二氧雜環(huán)己烷(500ml)溶液中加入雙光氣(22.3ml，184mmol)，接著加入三乙胺(25.6ml，184mmol)，形成白色沉淀，并在60℃加熱反應(yīng)混合物過(guò)夜。冷卻混合物至室溫并過(guò)濾，用二乙醚洗滌沉淀并減壓濃縮濾液得到油狀物(30.97g)，不需進(jìn)一步分析，將其溶于甲苯(400ml)中。在0℃氮?dú)鈿夥障孪虼巳芤褐屑尤?，1-二甲基肼(12.3ml，162mmol)并在0℃攪拌所得的奶狀懸浮液30分鐘。通過(guò)過(guò)濾收集沉淀并用己烷洗滌得到步驟B標(biāo)題化合物(25.57g)，為米色固體。1HNMR(CDCl3)δ9.22(brs，1H)，7.75(d，1H)，7.40(d，1H)，7.14(t，1H)，5.32(brs，1H)，388(s，3H)，2.66(s，6H)，2.35(s，3H).步驟C制備2-(3-氯-1，5-二氫-1-甲基-5-氧代-4H-1，2，4-三唑-4-基)-3-甲基苯甲酸甲酯在40分鐘內(nèi)向加熱至75℃的三光氣(51.5g，174mmol)的乙酸乙酯(500ml)溶液中，泵入步驟B標(biāo)題化合物(15.57g，62mmol)于乙酸乙酯(100ml)中的漿液，在整個(gè)加入過(guò)程中保持混合物的溫度為75℃然后再繼續(xù)保持2小時(shí)。冷卻混合物至室溫并攪拌過(guò)夜，將反應(yīng)混合物傾入到飽和碳酸氫鈉溶液中并用乙酸乙酯反萃。干燥合并的有機(jī)相(硫酸鎂)并減壓濃縮得到步驟C標(biāo)題化合物(14.59克)，為灰色固體。1HNMR(CDCl3)δ8.01(dd，1H)，7.58(d，1H)，7.50(t，1H)，3.82(s，3H)，3.56(s，3H)，2.28(s，3H).步驟D5-氯-2，4-二氫-4-[2-(羥甲基)-6-甲基苯基]-2-甲基-3H-1，2，4-三唑-3-酮在氮?dú)鈿夥障孪蚶鋮s到-78℃的步驟C標(biāo)題化合物(7.0g，24.8mmol)的二氯甲烷(60ml)溶液中，加入1MDIBAL(二異丁基氫化鋁)的二氯甲烷(62ml，62mmol)溶液，加完后，使反應(yīng)混合物溫?zé)岬绞覝?小時(shí)，在-78℃加入另一份1MDIBAL的二氯甲烷(31ml)溶液并使混合物溫?zé)岬绞覝?小時(shí)。用1N鹽酸使反應(yīng)中止并用二氯甲烷提取3次。用飽和氯化銨溶液洗滌合并的有機(jī)相，干燥(硫酸鎂)并減壓濃縮。研制殘留物得到4.4g步驟D標(biāo)題化合物，為固體。1HNMR(CDCl3)δ7.44(apparentd，2H)，7.33(t，1H)，4.46(m，2H)，3.57(s，3H)，2.66(m，1H)，2.18(s，3H).步驟E制備4-[2-(溴甲基)-6-甲基苯基[-5-氯-2，4-二氫-2-甲基-3H-1，2，4-三唑3-酮在氮?dú)鈿夥障孪蚶鋮s至0℃的步驟D標(biāo)題化合物(3.0g，12mmol)的二氯甲烷(56ml)溶液中加入三苯膦(3.72g，14mmol)，接著加入四溴化碳(5.9g，18mmol)，使混合物溫?zé)岬绞覝夭嚢?小時(shí)。減壓濃縮混合物并通過(guò)快速色譜純化殘留物(2∶1己烷∶乙酸乙酯)得到3.19g步驟E標(biāo)題化合物，為淺黃色粉末。1HNMR(CDCl3)δ7.3-7.39(m，3H)，4.35(ABq，2H)，3.56(s，3H)，2.16(s，3H).步驟F制備2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[2-甲基-6-[[[[1-(2-萘基)亞乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮在氮?dú)鈿夥障孪蚶鋮s至0℃的1-(2-萘基)乙酮肟(492mg，2.65mmol)的四氫呋喃(7.5ml)溶液中加入95％氫化鈉(69mg，2.88mmol)并攪拌混合物20分鐘，然后將步驟E標(biāo)題化合物(700mg，2.21mmol)加到反應(yīng)混合物中并在室溫?cái)嚢杷玫幕旌衔?小時(shí)。加入30％甲醇鈉的甲醇溶液(1.3ml，6.63mmol)并加熱回流反應(yīng)混合物10小時(shí)。將所得的反應(yīng)混合物冷卻到室溫，用乙酸乙酯稀釋并用飽和氯化銨溶液洗滌，干燥有機(jī)相(硫酸鎂)并減壓濃縮，通過(guò)硅膠快速色譜純化粗產(chǎn)物(25％乙酸乙酯/己烷作為洗脫劑)得到306mg步驟F標(biāo)題化合物，即本發(fā)明化合物，為金黃色油狀物。1HNMR(CDCl3)δ2.19(s，3H)，2.32(s，3H)，3.41(s，3H)，3.89(s，3H)，5.21(ABq，2H)，7.30(d，1H)，7.36-7.5(m，4H)，7.8(m，4H)，7.97(s，1H).實(shí)施例6步驟A制備2-[[(2，2-二甲基肼基)羰基]氨基]苯甲酸甲酯在氮?dú)鈿夥障孪蚶鋮s至0℃的含有50g2-甲氧基羰基苯基異氰酸酯的300ml甲苯溶液中，滴加入21.44ml1，1-二甲基肼。使反應(yīng)混合物溫?zé)岬绞覝夭嚢柽^(guò)夜，然后將混合物冷卻到約0℃，過(guò)濾并用己烷漂洗固體得到61.5g步驟A標(biāo)題化合物，為白色固體。步驟B制備2-(3-氯-1，5-二氫-1-甲基-5-氧代-4H-1，2，4-三唑-4-基)苯甲酸甲酯在氮?dú)鈿夥眨獠坷鋮s保持反應(yīng)溫度在0-20℃的條件下，向含有61.5g步驟A標(biāo)題化合物的1300ml二氯甲烷溶液中分批加入154g三苯膦，然后加熱回流反應(yīng)混合物約24小時(shí)，然后冷卻到0℃。將反應(yīng)混合物傾入到水中，分離有機(jī)層并用水和飽和氯化銨水溶液洗滌。然后用硫酸鎂干燥有機(jī)層，過(guò)濾并蒸發(fā)濾液得到35.49g白色固體。通過(guò)硅膠柱色譜法純化此固體，以2∶1己烷/乙酸乙酯洗脫。收集僅含極性最大組分的餾份并蒸發(fā)(根據(jù)硅膠薄層色譜，以1∶1己烷/乙酸乙酯混合物作為展開(kāi)劑)得到12.2g步驟B標(biāo)題化合物，為白色固體。步驟C制備2-(1，5-二氫-3-甲氧基-1-甲基-5-氧代-4H-1，2，4-三唑-4-基)苯甲酸甲酯氮?dú)鈿夥障孪蛉芙?0g步驟B標(biāo)題化合物的110ml1，2-二甲氧基乙烷和50ml甲醇的溶液中，滴加入21.4ml30％甲醇鈉，在室溫?cái)嚢璺磻?yīng)混合物約24小時(shí)，然后在40℃加熱1小時(shí)，在50℃加熱4小時(shí)，并最后冷卻到0℃。將反應(yīng)混合物傾入到飽和氯化銨水溶液中，分離有機(jī)層并用飽和氯化銨水溶液洗滌，用無(wú)水硫酸鎂干燥有機(jī)層并過(guò)濾，然后蒸發(fā)濾液得到7.74g步驟C標(biāo)題化合物，為白色固體。步驟D制備2，4-二氫-4-[2-(羥甲基)苯基]-5-甲氧基-2-甲基-3H-1，2，4-三唑-3-酮氮?dú)鈿夥障孪蚶鋮s到-78℃，溶解了6g步驟C標(biāo)題化合物的120ml二氯甲烷溶液中加入68.4ml1.0M二異丁基氫化鋁，在-78℃攪拌反應(yīng)1小時(shí)，然后使之溫?zé)岬绞覝夭嚢柽^(guò)夜，然后將反應(yīng)物冷卻到-78℃并滴加入10ml丙酮。在-78℃向所得混合物中滴加入10ml1N氫氧化鈉，使反應(yīng)混合物溫?zé)岬绞覝夭A入到水中，并用二氯甲烷提取所得的混合物。用飽和氯化鈉水溶液洗滌有機(jī)提取物，硫酸鎂干燥并過(guò)濾，然后蒸發(fā)濾液得到4.15g步驟D標(biāo)題化合物，為白色固體，mp117-127℃。1HNMR(400MHzCDCl3)δ3.472(s，3H)，3.969(m，4H)，4.4-4.56(m，2H)，7.19(d，1H)，7.423(t，1H)，7.485(t，1H)，7.547(d，1H)。步驟E制備2，4-二氫-5-甲氧基-4-[2-[(7-甲氧基-1，2，4-苯并三嗪-3-基)氧基]苯基]-2-甲基-3H-1，2，4-三唑-3-酮N-氧化物氮?dú)鈿夥障孪蚝?.11g步驟D標(biāo)題化合物的25mlN，N-二甲基甲酰胺溶液中加入0.17g碳酸鉀和0.11g3-氯-7-甲氧基-1，2，4-苯并三嗪1-氧化物，在室溫?cái)嚢璺磻?yīng)混合物約24小時(shí)，然后傾入水中并用二氯甲烷提取，用水和飽和氯化鈉水溶液洗滌有機(jī)提取物，用無(wú)水硫酸鎂干燥有機(jī)層，過(guò)濾，然后蒸發(fā)濾液得到黃色油狀物。用1-氯丁烷/己烷重結(jié)晶該黃色油狀物得到0.11g步驟E標(biāo)題化合物，即本發(fā)明化合物，為黃色固體，mp191-192℃。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ3.250(s，3H)，3.827(s，3H)，3.964(s，3H)，7.4-7.52(m，5H)，7.65(d，1H)，7.723(d，1H).實(shí)施例7步驟A制備2-(2-硝基苯氧基)萘室溫下向攪拌中的2-羥基萘(5g，34.7mmol)的無(wú)水四氫呋喃溶液中加入2-氟硝基苯(4.90g，34.7mmol)，加熱回流所得的反應(yīng)混合物過(guò)夜，冷卻到室溫后，減壓濃縮反應(yīng)混合物，用水稀釋殘留物，并用二氯甲烷提取得到的混合物兩次和干燥合并的有機(jī)提取物(硫酸鎂)。減壓濃縮所得的有機(jī)層得到9.2g步驟A標(biāo)題化合物，為油狀物。Rf＝0.45(硅膠，4∶1己烷-乙酸乙酯)。步驟B制備2-(2-萘氧基)苯胺在蒸汽浴上將步驟A標(biāo)題化合物(9.2g，34.7mmol)和10ml水的100ml乙酸溶液加熱到65℃，然后移去蒸汽浴并分批加入鐵粉(6.4g，115mmol)使得反應(yīng)溫度不超過(guò)90℃。加完鐵粉后，在85℃加熱反應(yīng)混合物5分鐘，冷卻到室溫并用二氯甲烷稀釋和通過(guò)Celite過(guò)濾，用水洗滌濾液一次，用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌兩次，干燥(硫酸鎂)并減壓濃縮有機(jī)溶液得到7.6g步驟B標(biāo)題化合物，為油狀物。1HNMR(CDCl3，300MHz)δ3.8(brs，2H)，6.7-6.8(m，1H)，6.9(m，1H)，6.95(m，1H)，7.0(m，1H)，72-73(m，2H)，7.3-7.5(m，2H)，7.6-7.7(m，1H)，7.8(m，2H).步驟C制備2-(2-異氰酸根合苯氧基)萘在室溫下向步驟B標(biāo)題化合物(7.6g，32.3mmol)的150ml甲苯溶液中加入原甲酸三氯甲基酯(6.40g，32.3mmol)，然后加熱回流混合物過(guò)夜，減壓濃縮反應(yīng)混合物得到步驟C標(biāo)題化合物，為油狀物，它全部用于步驟D。步驟D制備2，2-二甲基-N-[2-(2-萘氧基)苯基]肼甲酰胺將步驟C標(biāo)題化合物溶于100ml無(wú)水四氫呋喃中并冷卻到0℃，然后在0℃加入1，1-二甲基肼(2.3g，38.2mmol)，在室溫?cái)嚢杷玫幕旌衔镞^(guò)夜，減壓濃縮反應(yīng)混合物，用水稀釋?zhuān)枚燃淄樘崛纱尾⒏稍锖喜⒌奶崛∥?硫酸鎂)，然后減壓濃縮有機(jī)溶液得到步驟D標(biāo)題化合物，為棕色固體，它全部用于步驟E。步驟E制備5-氯-2，4-二氫-2-甲基-4-[2-(2-萘氧基)苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮將步驟D化合物溶于250ml二氯甲烷中，向此溶液中10分鐘內(nèi)分批加入三光氣(9.44g，31.8mmol)，加熱回流所得的混合物過(guò)夜。冷卻反應(yīng)混合物至室溫并減壓濃縮，然后用水稀釋粗殘留物并用二氯甲烷提取所得的混合物兩次，和干燥合并的提取物(硫酸鎂)，然后減壓濃縮有機(jī)溶液得到10.7g步驟E標(biāo)題化合物，即本發(fā)明化合物，為褐色固體，mp147-150℃。1HNMR(CDCl3，300MHz)δ3.41(s，3H)，7.05(m，1H)，7.20(m，1H)，7.3-7.5(m，6H)，7.7(m，1H)，7.8(m，2H).實(shí)施例8制備2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[2-(2-萘氧基)苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮室溫下分批向?qū)嵤├?步驟D標(biāo)題化合物(10.7g，31.7mmol)的150ml甲醇溶液中加入甲醇鈉(4.89g，90.6mmol)，回流所得的混合物7小時(shí)，冷卻到室溫并減壓濃縮。用1N鹽酸稀釋殘留物，用二氯甲烷提取兩次并干燥合并的提取物(硫酸鎂)，然后減壓濃縮有機(jī)溶液得到褐色固體，通過(guò)硅膠色譜將其純化，以1∶1己烷-乙酸乙酯作為洗脫劑將其洗脫得到6.5g實(shí)施例8標(biāo)題化合物，即本發(fā)明化合物，為油狀物。1HNMR(CDCl3，300MHz)δ3.34(s，3H)，3.82(s，3H)，7.05(m，1H)，7.21(m，2H)，7.36-7.50(m，5H)，7.71(d，1H)，7.81(d，2H).根據(jù)本文描述的方法和本領(lǐng)域已知的方法，可以制備表1-7化合物。在表中采用下述縮寫(xiě)t＝叔，Me＝甲基，Bu＝丁基，Ph＝苯基，nap＝萘基，Ome＝甲氧基，OPh＝苯氧基，SMe＝甲硫基，CN＝氰基和TMS＝三甲基甲硅烷基。表1式I化合物，其中A＝N，G＝N，W＝O，X＝OMe，R2＝Me，R3＝R4＝H，Z＝2-nap，位置未固定的雙鍵與A相連，和表2式I化合物，其中A＝O，G＝C，W＝O，X＝OMe，R2＝Me，R3＝R4＝H，Z＝2-nap，位置未固定的雙鍵與G相連，和</tables>表3式I化合物，其中A＝N，G＝N，W＝O，X＝OMe，R2＝Me，R3＝R4＝H，位置未固定的雙鍵與A相連，和表4式I化合物，其中A＝O，G＝C，W＝O，X＝OMe，R2＝Me，R3＝R4＝H，位置未固定的雙鍵與G相連，和表5式I化合物，其中A＝N，G＝N，W＝O，X＝OMe，R2＝Me，Z＝2-nap，位置未固定的雙鍵與A相連，和</tables>表6式I化合物，其中A＝O，G＝C，W＝O，X＝OMe，R2＝Me，Z＝2-nap，位置未固定的雙鍵與G相連，和表7式I化合物，其中A＝N，G＝N，W＝O，X＝OMe，R2＝Me，Z＝5，6，7，8-四氫-2-nap，位置未固定的雙鍵與A相連，和劑型/應(yīng)用通常本發(fā)明化合物可與農(nóng)業(yè)上適用的載體一起用于制劑或組合物，該制劑或組合物包括至少一種液體稀釋劑，固體稀釋劑或表面活性劑，劑型或組合物組分的選擇應(yīng)與活性成分的物理性質(zhì)、施用方式和環(huán)境因素如土壤類(lèi)型，濕度和溫度相一致。有用的制劑方包括液體如溶液(包括可乳油)，懸浮液，乳液(包括微乳液和/或懸浮乳液)以及可任意增稠轉(zhuǎn)化為膠體的類(lèi)似的物質(zhì)。有用的制劑進(jìn)一步包括固體如粉塵劑，粉劑，顆粒劑，丸劑，片劑，薄膜和水—分散(“可濕性”)劑或水溶解劑。可將活性成分裝入(微)膠囊并進(jìn)一步制成懸浮液或固體劑型；或者可將活性成分整個(gè)制劑(的制劑)裝入膠囊(或“進(jìn)行涂布”)。膠囊可控制或延遲活性成分的釋放。噴灑劑可分散在合適的介質(zhì)中并按每公頃約一升至幾百升的噴灑體積使用。高濃度組合物主要用作進(jìn)一步制劑的中間體。典型的制劑中含有有效量的在下述大概范圍內(nèi)的活性成分、稀釋劑和表面活性劑，總和加至按重量計(jì)100％。重量百分比活性成分稀釋劑表面活性劑水可分散性和水可溶解性5-900-941-15顆粒劑，片劑和粉劑懸浮液，乳液，溶液5-5040-950-15(包括可乳油)粉塵劑1-2570-900-5顆粒劑和丸劑0.01-995-99.990-15高濃度組合物90-990-100-2典型的固體稀釋劑如下文所述Watkins等，HandbookofInsecticideDustdiluentsandCarriers，第2版，DorlandBook，Caldwell，NewJersey。典型的液體稀釋劑如下文所述Marsden，SolventsGuide，第2版，Interscience，New，York，1950.McCutcheon’sDetergentandEmulsifiersAnnual，AlluredPubl.Corp.，Ridgewood，NewJersey，以及在Sisely和Wood，EncyclopedisofSurfaceActiveAgents，ChemicalPubl.Co.，Inc.，NewJersey，1964s列舉了表面活性劑并推薦了用途。所有的制劑中均含有少量可減少發(fā)泡，結(jié)餅，腐蝕，微生物生長(zhǎng)等的添加劑，或含有增稠劑以增加粘度。表面活性劑包括例如多乙氧基醇，多乙氧基烷基苯酚，多乙氧基脂肪酸脫水山梨糖醇酯，磺基琥珀酸二烷基酯鹽，硫酸烷基酯鹽，烷基苯磺酸鹽，有機(jī)硅氧烷，N，N-二烷基氨基乙磺酸鹽，木質(zhì)素磺酸鹽，萘磺酸酯甲醛縮合物，多羧化物，聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物。固體稀釋劑包括例如，粘土類(lèi)諸如膨潤(rùn)土，蒙脫土，綠坡縷石和高嶺土，淀粉，糖，二氧化硅，滑石，硅藻土，尿素，碳酸鈣，碳酸鈉和碳酸氫鈉，以及硫酸鈉。液體稀釋劑包括，例如水，N，N-二甲基甲酰胺，二甲亞砜，N-烷基吡咯烷酮，乙二醇，聚丙二醇，石蠟，烷基苯，烷基萘，橄欖油，蓖麻油，亞麻子油，桐油，芝麻油，玉米油，花生油，棉籽油，大豆油，菜籽油和椰子油，脂肪酸酯類(lèi)，酮類(lèi)如環(huán)己酮，2-庚酮，異佛爾酮和4-羥基-4-甲基-2-戊酮，以及醇類(lèi)如甲醇，環(huán)己基醇，癸醇和四氫糠醇。溶液，包括可乳油，可通過(guò)簡(jiǎn)單地將組分混合制備。粉塵劑或粉劑可通過(guò)混合制備，通常是在錘磨機(jī)或液體動(dòng)力磨上研磨制備。懸浮液通常通過(guò)濕磨法制備，參考例如U.S.3,060,084。顆粒劑或丸劑可通過(guò)將活性成分噴到預(yù)先備好的顆粒載體上制備或通過(guò)附聚技術(shù)制備，參考Browing，“Agglomeration”，ChemicalEngineering，1967，12，4，pp147-48，Perry的ChemicalEngineer’sHandbook，第4版，McGraw-Hill，NewYork，1963，PP8-57以及下述文獻(xiàn)，和WO91/13546?？筛鶕?jù)U.S.4,172,714制備丸劑，根據(jù)U.S.4,144,050,U.S.3,920,442和DE3,246,493制備水-分散性顆粒和水-溶解性顆粒，根據(jù)U.S.5,180,587，U.S.5,232,701和U.S.5,208,030制備片劑，根據(jù)GB2,095,558和U.S.3,299,566制備薄膜。有關(guān)制劑領(lǐng)域更進(jìn)一步的信息可參考U.S.3,235,361，第6列16行至第7列19行和實(shí)施例10-41；U.S.3,309,192，第5列43行至第7列62行和實(shí)施例8，12，15，39，41，52，53，58，132，138-140，162-164，166，167和169-182；U.S.2,891,855，第3列66行至第5列17行，和實(shí)施例1-4；Klingman，WeedControlasaScience，JohnWileyandSons，Inc.，NewYork，1961，pp81-96；和Hance等.，WeedControlHandbook，第8版，BlackwellSciencePublicaation，Oxford，1989。在下面的實(shí)施例中，所有的百分比是指重量百分比并且所有的制劑均是通過(guò)常規(guī)方法制備的?；衔锞幪?hào)是指簡(jiǎn)表A-F中的化合物編號(hào)。實(shí)施例A可濕性粉劑化合物765.0％十二烷基苯酚聚乙二醇醚2.0％木質(zhì)素磺酸鈉4.0％硅鋁酸鈉6.0％蒙脫土(鈣化)23.0％實(shí)施例B顆粒劑化合物710.0％綠坡縷石顆粒(低揮發(fā)物質(zhì)，0.71/0.30mm；U.S.S.No.25-50篩)90.0％實(shí)施例C壓出丸劑化合物725.0％無(wú)水硫酸鈉10.0％粗木質(zhì)素磺酸鈣5.0％烷基萘磺酸鈉1.0％膨潤(rùn)土鈣/鎂59.0％實(shí)施例D乳油化合物720.0％油可溶解的磺酸鹽和聚氧亞乙基醚的混合物10.0％異佛爾酮70.0％本發(fā)明化合物可用作植物疾病的防治劑，因此本發(fā)明進(jìn)一步包括防治由植物致病真菌引起的植物疾病的方法，該方法包括向植物或預(yù)保護(hù)的部位，或預(yù)保護(hù)的植物的種子或秧苗施用有效量的本發(fā)明化合物或含有所述化合物的殺菌組合物。本發(fā)明的化合物和組合物可控制擔(dān)子菌，子囊菌，卵菌亞綱和半知菌綱的廣譜植物致病真菌引起的疾病，它們?cè)诳刂茝V譜植物疾病，特別是觀賞植物，蔬菜，田地，谷類(lèi)，和水果作物的疾病是有效的。這些疾病包括葡萄霜霉病，馬鈴薯晚疫病，Peronosporatabzcina，黃瓜霜霉病，菜豆綿腐病，甘藍(lán)黑斑病，小麥穎枯病，Septoriatritica，Cercosporidiumpersonatum，Cercosporaarachidicola，Pseudocercosporellaherpotrichoides，甜菜褐斑病，甘薯灰霉僵腐病，Pyriculariaoryzae，稻瘟病，蘋(píng)果白粉病，蘋(píng)果黑星病，麥類(lèi)白粉病，葡萄白粉病，大麥葉繡病，鴨茅桿繡病，Hemileiavastatrix，小麥條繡病，Pucciniaarachidis，Rhizoctoniasolanni，黃瓜白粉病，甘薯蔓枯病，Verticilliumdahilae，甜菜幼苗猝倒病，Phytophthoramegasperma，花生大菌核病，Sclerotiumrolfsii，Erysiphepolygoni，Pyrenophorateres，Gaeumannomycesgraminis，Rynchosporiumsecalis，大豆赤霉病，Bremialactucae以及與這些疾病密切相關(guān)的其它generea和種類(lèi)。本發(fā)明化合物可與一或多種其它殺蟲(chóng)劑，殺真菌劑，殺線(xiàn)蟲(chóng)劑，殺(細(xì))菌劑，殺螨劑，生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，化學(xué)絕育劑，半化學(xué)品，排斥劑，吸引劑，信息素，進(jìn)食促進(jìn)劑或其它生物活性化合物混合形成多組分殺蟲(chóng)劑，從而獲得更廣譜的農(nóng)業(yè)保護(hù)作用?？膳c本發(fā)明化合物一起配方的這樣的農(nóng)業(yè)保護(hù)劑實(shí)例為殺蟲(chóng)劑如齊墩螨素，高滅磷，谷硫磷，氟氯菊酯，噻嗪酮，蟲(chóng)螨威，毒死蜱，甲基-毒死蜱，cyfluthrin，氟氯氰菊酯，溴氰菊酯，diafenthiuron，二嗪農(nóng)，除蟲(chóng)脲，樂(lè)果，高氰戊菊酯，甲氰菊酯，氰戊菊酯，fipronil，氟氰戊菊酯，氟胺氰菊酯，地蟲(chóng)硫磷，吡蟲(chóng)磷，異丙胺磷，馬拉硫磷，蝸牛敵，甲胺磷，殺撲磷，滅多威，烯蟲(chóng)酯，甲氧滴滴涕，久效磷，殺線(xiàn)威，對(duì)硫磷，甲基-對(duì)硫磷，氯菊酯，甲拌磷，伏殺硫磷，七氯菊酯，特丁磷，殺蟲(chóng)威，四溴菊酯，敵百蟲(chóng)和殺蟲(chóng)隆；殺菌劑如azoxystrobin(ICIA5504)，苯菌靈，滅瘟素，波爾多液(tribasiccoppersulfate)，糠菌唑，敵菌丹，克菌丹，多菌靈，地茂散，百菌清，王銅，銅鹽，霜脲氰，環(huán)唑醇，cyprodinil(CGA219417)，噠菌清，氯硝胺，惡醚唑，烯酰嗎啉，烯唑醇，diniconazole-M，多果定，克瘟散，epoxyconazole(BAS480F)，氯苯嘧啶醇，解草唑，拌種咯，苯繡啶，丁苯嗎啉，fluquinoconazole，氟硅唑，氟酰胺，粉唑醇，滅菌丹，乙磷鋁，呋霜靈，己唑醇，ipconazole，異稻瘟凈，異菌脲，雙丁樂(lè)靈，春雷霉素，kresoxim-methyl(BAS490F)，代森錳鋅，代森錳，滅繡胺，甲霜靈，metconazole，腈菌唑，neo-asozin(ferricmethanearsonate)，惡霜靈，戊菌唑，戊菌隆，烯丙異噻唑，咪酰安，丙環(huán)唑，啶斑肟，咯喹酮，硫黃，戊唑醇，氟醚唑，噻菌靈，甲基-硫菌靈，福美雙，三唑酮，三唑醇，三環(huán)唑，triticonazole，烯效唑，稻紋散，乙烯菌核利；殺線(xiàn)蟲(chóng)劑如氟涕滅威和蟲(chóng)胺磷；殺菌劑如鏈霉素；殺螨劑如雙蟲(chóng)脒，滅螨猛，乙酯殺螨醇，三環(huán)錫，三氯殺螨醇，氯甲硫磷，噻螨醚，苯丁錫，甲氰菊酯，唑螨酯，噻螨酮，克螨特，噠螨酮，tebufenpyrad；和生物制劑如Bacillusthuringiensis，Bacillusthuringiensisδ-內(nèi)毒素，baculovirus，和昆蟲(chóng)致病細(xì)菌，病毒和真菌。在某些情況下，與其它抗菌劑的結(jié)合(具有類(lèi)似的控制譜，但不同的作用方式)對(duì)耐藥控制是特別有利的。優(yōu)選的混合物是本發(fā)明化合物與下述抗菌劑的混合物環(huán)唑醇，cyprodinil(CGA219417)，epoxyconazole(BAS480F)，苯繡啶，丁苯嗎啉，氟硅唑和戊唑醇。更優(yōu)選的混合物(化合物編號(hào)是指在簡(jiǎn)表A-F中的化合物)選自化合物1與環(huán)唑醇；化合物1和cyprodinil(CGA219417)；化合物1和epoxyconazole(BAS480F)；化合物1和苯繡啶；化合物1和丁苯嗎啉；化合物1和氟硅唑；化合物1和戊唑醇；化合物7與環(huán)唑醇；化合物7和cyprodinil(CGA219417)；化合物7和epoxyconazole(BAS480F)；化合物7和苯繡啶；化合物7和丁苯嗎啉；化合物7氟硅唑；化合物7和戊唑醇；化合物10與環(huán)唑醇；化合物10和cyprodinil(CGA219417)；化合物10和epoxyconazole(BAS480F)；化合物10和苯繡啶；化合物10和丁苯嗎啉；化合物10氟硅唑；化合物10和戊唑醇。植物疾病的防治通常是在感染前或感染后，將有效量的本發(fā)明化合物施加到植物預(yù)保護(hù)的部位如根，莖，葉，果實(shí)，種子，塊莖或球莖，或施加到預(yù)保護(hù)植物生長(zhǎng)的介質(zhì)(如土壤或沙地)中?；衔镆部墒┘拥椒N子上以保護(hù)種子和秧苗。這些化合物的施加比例受很多環(huán)境因素的影響，應(yīng)當(dāng)根據(jù)實(shí)際應(yīng)用時(shí)的條件決定。通常當(dāng)按少于1g/ha-5,000g/ha活性成分的比例處理時(shí)可使葉子得到保護(hù)，通常當(dāng)按0.1-10g/kg種子的比例處理種子時(shí)可使種子和秧苗得到保護(hù)。下面的試驗(yàn)證明了本發(fā)明化合物對(duì)具體致病因素的控制活性，但是，化合物的致病因素控制保護(hù)作用并不局限于此。對(duì)化合物的描述見(jiàn)簡(jiǎn)表A-F，在簡(jiǎn)表中使用下述縮寫(xiě)n＝正，Me＝甲基，Pr＝丙基，Bu＝丁基，MeO＝甲氧基。簡(jiǎn)表A5化合物號(hào)，GAWXR2Q1-Q2m.p.(℃)1(Ex.2)NNOMeOMeCH＝CH-CH＝CH91-942(Ex.1)COOMeOMeCH＝CH-CH＝CH油3COOMeOMeCH＝CH-C(Me)＝CH油4COOMeOMeCH＝CH-C(OMe)＝CH油5COOMeOMeCH＝CH-C(Br)＝CH油6COOMeOMe(CH2)4油7(Ex.4)NNOMeOMe(CH2)4106-1098NNOMeOMeC(CH3)2(CH2)2C(CH3)2油簡(jiǎn)表B化合物號(hào).XR3R9Ym.p.(℃)9MeOHH-CH2ON＝C(OMe)-油10(Ex.5)MeO6-MeH-CH2ON＝C(Me)-油11(Ex.7)ClHH-O-147-15012(Ex.8)MeOHH-O-油13MeOH7-MeO-O-油簡(jiǎn)表C化合物號(hào).XR9R10aYm.p.(℃)14ClHH-CH2O-159-16215Cl5-Me7-Me-CH2O-204-20916Cl6-ClH-CH2O-175-18117MeO5-Me7-Me-CH2O-187-19718MeO6-Br7-Me-CH2O-205-20919MeO5-MeH-CH2O-205-20820MeO5-Me6-Me-CH2O-210-21421MeO5-Me7-Me-O-210-21622MeO7-MeOH-O-191-19223MeO7-ClH-CH2O-225-22924MeO7-MeOH-CH2O-207-21025MeO6-Me7-Me-O-218-21926MeO5-MeH-O-195-19927MeO6-Br7-Me-O-187-189簡(jiǎn)表D化合物號(hào).XR13R9R10aYm.p.(C)28MeOn-Bu6-I8-I-CH2O-166-16929MeOn-Pr6-Br8-Br-CH2O-160-16330MeOMe6-IH-CH2O-200-20431MeOn-Bu6-I8-I-O-165-167簡(jiǎn)表E化合物號(hào)結(jié)構(gòu)m.p.(℃)32油**1HNMR數(shù)據(jù)參見(jiàn)簡(jiǎn)表F簡(jiǎn)表F化合物號(hào)1HNMR數(shù)據(jù)(除非另外說(shuō)明均為CDCl3溶液)2δ2.34(s，3H)，3.43(s，3H)，3.93(s，3H)，5.33(s，2H)，7.35(m，3H)，7.47(m，2H)，7.56(t，1H)，7.83(m，4H)，7.97(d，1H).3δ2.34(s，3H)，2.51(s，3H)，3.44(d，3H)，3.94(d，3H)，5.32(s，2H)，7.35(m，4H)，7.565(m，2H)，7.71(m，2H)，7.83(m，1H)，7.93(s，1H)4δ2.33(s，3H)，3.43(s，3H)，3.91(s，3H)，3.93(s，3H)，5.32(s，2H)，7.13(m，2H)，7.35(m，3H)，7.56(m，1H)，7.70(m，1H)，7.75(m，1H)，7.83(m，1H)，7.905(s，1H).5δ2.33(s，3H)，3.44(s，3H)，3.95(s，3H)，5.33(s，2H)，7.35(m，3H)，7.55(m，2H)，7.70(t，2H)，7.925(m，3H).6δ1.78(m，4H)，2.21(s，3H)，2.75(d，4H)，3.43(s，3H)，3.92(s，3H)，5.26(s，2H)，7.01(m，1H)，7.20(m，1H)，7.32(m，5H)，7.52(m，1H).8δ1.26(m，12H)，1.68(s，4H)，2.18(s，3H)，3.41(s，3H)，3.89(s，3H)，5.20(d，1H)，5.23(d，1H)，7.25(m，2H)，7.3-7.5(m，4H).9δ3.41(s，3H)，3.88(s，3H)，4.02(s，3H)，5.17(ABq，2H)，7.25(m，1H)，7.46(m，4H)，7.64(m，1H)，7.8(m，4H)，8.12(s，1H).10δ2.19(s，3H)，2.32(s，3H)，3.41(s，3H)，3.89(s，3H)，5.21(ABq，2H)，7.30(d，1H)，7.36-7.5(m，4H)，7.8(m，4H)，7.97(s，1H).12δ3.34(s，3H)，3.82(s，3H)，7.05(m，1H)，7.21(m，2H)，7.36-7.50(m，5H)，7.71(d，1H)，7.81(d，2H).13δ3.35(s，3H)，3.84(s，3H)，3.88(s，3H)，7.0(m，4H)，7.2(m，2H)，7.4(m，2H)，7.71(dd，2H)，8.03(s，1H).32δ1.6-1.8(m，13H)，2.0-2.1(m，5H)，3.44(s，3H)，3.94(s，3H)，5.09(s，2H)7.32(m，3H)，7.48(m，1H).a1HNMR表示相對(duì)四甲基硅烷而言低磁場(chǎng)方向的位移，以ppm表示。偶合表示為(s)-單峰，(d)-雙峰，(t)-三峰，(q)-四峰，(m)-多重峰，ABq＝“AB”四峰。本發(fā)明的生物學(xué)實(shí)施例首先將試驗(yàn)化合物溶于丙酮中達(dá)到最終體積濃度3％，然后以200ppm的濃度將其懸浮于含有250ppm表面活性劑Trem014(多元醇酯)的純水中，然后得到的試驗(yàn)懸浮液即可用于下面的試驗(yàn)。向試驗(yàn)植物進(jìn)行試驗(yàn)的部位噴灑200ppm上述試驗(yàn)懸浮液相當(dāng)于以500g/ha的比例施用。試驗(yàn)A向小麥秧苗進(jìn)行實(shí)驗(yàn)的部位噴灑上述所得的試驗(yàn)懸浮液，之后秧苗用含有ErysiphegraminisF.sp.teitici(小麥白粉病的致病因素)的孢子土培養(yǎng)并在生長(zhǎng)室中20℃孵育7天，之后確定疾病的等級(jí)。試驗(yàn)B向小麥秧苗進(jìn)行試驗(yàn)的部位噴灑上述所得的試驗(yàn)懸浮液，之后秧苗用Puciciniarecondita(小麥葉繡病致病因素)孢子懸浮液培養(yǎng)并在飽和氣氛中20℃孵育24小時(shí)，然后移至生長(zhǎng)室中于20℃孵育6天，之后確定疾病的等級(jí)。試驗(yàn)C向水稻秧苗進(jìn)行試驗(yàn)的部位噴灑上述所得的試驗(yàn)懸浮液，之后秧苗用Pyriculariaoryzae(稻瘟病致病因素)孢子懸浮液培養(yǎng)并在飽和氣氛中27℃孵育24小時(shí)，然后移至生長(zhǎng)室中于30℃孵育5天，之后確定疾病的等級(jí)。試驗(yàn)D向西紅柿秧苗進(jìn)行試驗(yàn)的部位噴灑上述所得的試驗(yàn)懸浮液，之后秧苗用Phytophthorainfestans(馬鈴薯和西紅柿晚疫病致病因素)孢子懸浮液培養(yǎng)并在飽和氣氛中20℃孵育24小時(shí)，然后移至生長(zhǎng)室中于20℃孵育5天，之后確定疾病的等級(jí)。試驗(yàn)E向葡萄秧苗進(jìn)行試驗(yàn)的部位噴灑上述所得的試驗(yàn)懸浮液，之后秧苗用Plasmoparaviticola(葡萄霜霉病致病因素)孢子懸浮液培養(yǎng)并在飽和氣氛中20℃孵育24小時(shí)，然后移至生長(zhǎng)室中于20℃孵育6天，然后再在飽和氣氛中20℃孵育24小時(shí)，之后確定疾病的等級(jí)。試驗(yàn)F向甘薯秧苗進(jìn)行試驗(yàn)的部位噴灑上述所得的試驗(yàn)懸浮液，之后秧苗用Botrytiscinerea(甘薯灰霉僵腐病致病因素)孢子懸浮液培養(yǎng)并在飽和氣氛中20℃孵育48小時(shí)，然后移至生長(zhǎng)室中于20℃孵育5天，之后確定疾病的等級(jí)。試驗(yàn)A-F的結(jié)果在表A中給出，在該表中，等級(jí)100表示疾病得到100％控制，和等級(jí)0表示沒(méi)有疾病得到控制(相對(duì)于對(duì)照組)。符號(hào)(—)表示沒(méi)有試驗(yàn)結(jié)果。表A化合物編號(hào).試驗(yàn)A試驗(yàn)R試驗(yàn)C試驗(yàn)D試驗(yàn)E試驗(yàn)F1981039497100*18289100749282*039893539372*9149981327537*6059599519286*68698*100949289*807951007463100*0887100912687*49999999110099*641086998594**100*0118986012-012509405723*01363678582-014020091-6415000960*0160200710*017989302416*32189285093100**019628500-020988601810*0216194092100*02277940851*4323926806020*02460930638*32259593092-0269710073100-02791973084-028738500-82297385532516*030909353028*453161680411*0326910002555*41*化合物以10ppm濃度噴灑**化合物以40ppm濃度噴灑。權(quán)利要求1.式I化合物，其N(xiāo)-氧化物及其農(nóng)業(yè)上適用的鹽其中A表示O；S；N；NR5；或CR14；G表示C或N；條件是當(dāng)G是C，A是O，S或NR5時(shí)，位置未固定的雙鍵與G相連；和當(dāng)G是N，A是N或CR14時(shí)，位置未固定的雙鍵與A相連；W表示O；S；NH；N(C1-C6烷基)；或NO(C1-C6烷基)；X表示OR1；S(O)mR1；或鹵素；R1和R5各自獨(dú)立地表示H；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C2-C6鏈烯基；C2-C6鹵代鏈烯基；C2-C6炔基；C2-C6鹵代炔基；C3-C6環(huán)烷基；C2-C4烷基羰基；或C2-C4烷氧基羰基；R2表示H；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C2-C6鏈烯基；C2-C6鹵代鏈烯基；C2-C6炔基；C2-C6鹵代炔基；C3-C6環(huán)烷基；C2-C4烷基羰基；C2-C4烷氧基羰基；羥基；C1-C2烷氧基或乙酰氧基；R3和R4各自獨(dú)立地表示H；鹵素；氰基；硝基；羥基；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C2-C6鏈烯基；C2-C6鹵代鏈烯基；C2-C6炔基；C2-C6鹵代炔基；C1-C6烷氧基；C1-C6鹵代烷氧基；C2-C6鏈烯氧基；C2-C6炔氧基；C1-C6烷硫基；C1-C6烷基亞磺?；?；C1-C6烷基磺?；患柞；?；C2-C6烷基羰基；C2-C6烷氧羰基；NH2C(O)；(C1-C4烷基)NHC(O)；(C1-C4烷基)2NC(O)；Si(R25)3；Ge(R25)3；(R25)3Si-C≡C-；或苯基，苯基乙炔基，苯甲酰基或苯磺?；?，各自被R8取代和任選被一個(gè)或多個(gè)R10取代；Y表示-O-；-S(O)n-；-NR6-、-C(＝O)-；-CH(OR6)-；-CHR6-；-CHR6CHR6-；-CR6＝CR6-；-C≡C-；-CHR6O-；-OCHR6-；-CHR6S(O)n-；-S(O)nCHR6-；-CHR6O-N＝C(R7)-；-(R7)C＝N-O-CH(R6)-；-(R7)C＝N-O-；-O-N＝C(R7)-；-CHR6OC(＝O)N(R15)-；或表示鍵；Y的連接方向?yàn)樗镜淖髠?cè)部分與苯環(huán)相連和右側(cè)部分與Z相連；各個(gè)R6獨(dú)立地表示H或C1-C3烷基；R7表示H；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C1-C6烷氧基；C1-C6鹵代烷氧基；C1-C6烷硫基；C1-C6烷基亞磺?；籆1-C6烷基磺?；?；C1-C6鹵代烷硫基；C1-C6鹵代烷基亞磺?；籆1-C6鹵代烷基磺?；?；C2-C6鏈烯基；C2-C6鹵代鏈烯基；C2-C6炔基；C2-C6鹵代炔基；C3-C6環(huán)烷基；C2-C4烷基羰基；C2-C4烷氧羰基；鹵素；氰基或嗎啉基；Z表示選自下述的環(huán)系i)8-14元稠合雙環(huán)和稠合三環(huán)系，其中所述環(huán)系為芳香或非芳香碳環(huán)系；ii)8-14元稠合雙環(huán)和稠合三環(huán)系，其中含有1或2個(gè)非芳香環(huán)，它們各自包括1個(gè)或2個(gè)Q作為環(huán)原子和1個(gè)或2個(gè)各自獨(dú)立地選自C(＝O)和S(＝O)2的環(huán)原子，以及其余任何環(huán)均為芳香碳環(huán)；iii)含有至少一個(gè)氮原子的5-10元單環(huán)和稠合雙芳雜環(huán)系的N-氧化物，其中各個(gè)雜環(huán)系含有0-3個(gè)另外的雜原子，這些雜原子各自獨(dú)立地選自氮、氧和硫，條件是各個(gè)雜環(huán)系含有不多于2個(gè)氧原子，和不多于2個(gè)的硫原子；iv)金剛烷基；i)，ii)，iii)和iv)中各環(huán)系被R9取代和任選被一個(gè)或多個(gè)R10取代；各個(gè)Q各自獨(dú)立地選自-CHR13-，-NR13-，-O-和-S(O)p-；R8表示H；1-2個(gè)鹵素；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C1-C6烷氧基；C1-C6鹵代烷氧基；C2-C6鏈烯基；C2-C6鹵代鏈烯基；C2-C6炔基；C1-C6烷硫基；C1-C6鹵代烷硫基；C1-C6烷基亞磺?；籆1-C6烷基磺?；籆3-C6環(huán)烷基；C3-C6鏈烯氧基；CO2(C1-C6烷基)；NH(C1-C6烷基)；N(C1-C6烷基)2；氰基；硝基；SiR19R20R21；或GeR19R20R21；R9表示H；1-2個(gè)鹵素；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C1-C6烷氧基；C1-C6鹵代烷氧基；C2-C6鏈烯基；C2-C6鹵代鏈烯基；C2-C6炔基；C1-C6烷硫基；C1-C6鹵代烷硫基；C1-C6烷基亞磺酰基；C1-C6烷基磺?；?；C3-C6環(huán)烷基；C3-C6鏈烯氧基；CO2(C1-C6烷基)；NH(C1-C6烷基)；N(C1-C6烷基)2；-C(R18)＝NOR17；氰基；硝基；SF5；SiR22R23R24；或GeR22R23R24；或R9表示苯基，芐基，苯甲?；?，苯氧基，吡啶基，吡啶基氧基，噻吩基，噻吩基氧基，呋喃基，嘧啶基或嘧啶基氧基，各基團(tuán)可任選被R11，R12中的一個(gè)取代，或任選被R11，R12二者取代；各個(gè)R10獨(dú)立地表示鹵素；C1-C4烷基；C1-C4鹵代烷基；C1-C4烷氧基；硝基或氰基；或當(dāng)R9和一個(gè)R10連接在Z上的相鄰原子上時(shí)，R9與所述相鄰連接的R10可一起表示-OCH2O-或-OCH2CH2O-；所述連接在一起的R9和R10中各個(gè)CH2基團(tuán)可任選被1-2個(gè)鹵素取代；或當(dāng)Y和一個(gè)R10連接在Z上的相鄰原子上和Y表示-CHR6O-N＝C(R7)-或-O-N＝C(R7)-時(shí)，R7和所述相鄰連接的R10可共同表示-(CH2)r-J-，使J與Z相連；J表示-CH2-；-CH2CH2-；-OCH2-；-CH2O-；-SCH2-；-CH2S；-N(R16)CH2-或-CH2N(R16)-，所述的J的各個(gè)CH2基團(tuán)可任選被1-2個(gè)CH3取代；R11和R12各自獨(dú)立地表示鹵素；C1-C4烷基；C1-C4鹵代烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4鹵代烷氧基；硝基；氰基；Si(R25)3；或Ge(R25)3；各個(gè)R13獨(dú)立地表示H；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；或任選被鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，硝基或氰基取代的苯基；R14表示H；鹵素；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C2-C6鏈烯基；C2-C6鹵代鏈烯基；C2-C6炔基；C2-C6鹵代炔基；或C3-C6環(huán)烷基；R15，R16，R17和R18各自獨(dú)立地表示H；C1-C3烷基；或任選被鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，硝基或氰基取代的苯基；R19，R20，R21，R22，R23和R24各自獨(dú)立地表示C1-C6烷基；C2-C6鏈烯基；C1-C4烷氧基或苯基；各R25獨(dú)立地表示C1-C4烷基；m，n和p各自獨(dú)立地表示0，1或2；和r表示0或1。2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中W表示O；R1表示C1-C3烷基或C1-C3鹵代烷基；R2表示H；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；或C3-C6環(huán)烷基；R3和R4各自獨(dú)立地選自H；鹵素；氰基；硝基；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C1-C6烷氧基；C1-C6鹵代烷氧基；或C1-C6烷硫基；Y表示-O-；-CH＝CH-；-C≡C-；-CH2O-；-OCH2-；-CH2S(O)n-；-CH2-O-N＝C(R7)-；-C(R7)＝N-O-；-CH2OC(O)NH-；或鍵；R7表示H；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C1-C6烷氧基；C2-C6鏈烯基；C2-C6炔基；C3-C6環(huán)烷基；鹵素；或氰基或當(dāng)Y和一個(gè)R10連接在Z上的相鄰原子上和Y表示-CH2O-N＝C(R7)-時(shí)，R7和所述相鄰連接的R10可共同表示-(CH2)r-J-，使J與Z相連；Z選自下述基團(tuán)其中Y的連接點(diǎn)可選自整個(gè)多環(huán)系的任何合適的位置，各個(gè)多環(huán)系被R9取代和任選被一個(gè)或多個(gè)R10取代；和R9表示H；1-2個(gè)鹵素；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C1-C6烷氧基；C1-C6鹵代烷氧基；C1-C6烷硫基；氰基；CO2(C1-C6烷基)；NH(C1-C6烷基)；N(C1-C6烷基)2；SiR22R23R24；或GeR22R23R24；或R9表示C3-C6環(huán)烷基，苯基，苯氧基，吡啶基，吡啶基氧基，嘧啶基或嘧啶基氧基，各自任選被R11，R12中的一個(gè)取代，或任選被R11，R12二者取代；3.根據(jù)權(quán)利要求2的化合物，其中Z選自Z-1至Z-24和Z-55至Z-57，各個(gè)多環(huán)系被R9取代和任選被一個(gè)或多個(gè)R10取代；R7表示H；C1-C6烷基；C1-C6鹵代烷基；C1-C6烷氧基；C2-C6鏈烯基；C2-C6炔基；環(huán)丙基；或氰基；當(dāng)Y和一個(gè)R10連接在Z上的相鄰原子上和Y表示-CH2O-N＝C(R7)-時(shí)，R7和所述相鄰連接的R10可共同表示-(CH2)r-J-，使J與Z相連；J表示-CH2-或-CH2CH2-；和r表示1。4.根據(jù)權(quán)利要求3的化合物，其中A表示O；N；NR5或CR14；X表示OR1；R1表示C1-C3烷基；R2表示H或C1-C2烷基；R3和R4各自獨(dú)立地表示H；鹵素；氰基；甲基；三氟甲基；甲氧基；三氟甲氧基；或甲硫基；Y表示-O-；-CH＝CH-；-CH2O-；-CH2O-N＝C(R7)-；或-CH2OC(＝O)NH-；R7表示H；C1-C3烷基；C1-C3鹵代烷基；C1-C3烷氧基；或環(huán)丙基；和Z選自基團(tuán)Z-1，Z-5，Z-19，Z-21，Z-22，Z-23，Z-24，Z-55，Z-56和Z-57，各個(gè)多環(huán)系被R9取代和任選被一個(gè)或多個(gè)R10取代。5.根據(jù)權(quán)利要求4的化合物，其中A表示O或NR5；G表示C；Y表示-O-；-CH2O-；或-CH2O-N＝C(R7)-和R7表示H；C1-C2烷基；C1-C2鹵代烷基；C1-C2烷氧基；或環(huán)丙基。6.根據(jù)權(quán)利要求5的化合物，其中R1表示甲基；和R2表示甲基；7.根據(jù)權(quán)利要求4的化合物，其中A表示N或CR14；G表示N；Y表示-O-；-CH2O-；或-CH2O-N＝C(R7)-和R7表示H；C1-C2烷基；C1-C2鹵代烷基；甲氧基；或環(huán)丙基。8.根據(jù)權(quán)利要求7的化合物，其中R1表示甲基；和R2表示甲基。9.根據(jù)權(quán)利要求8的化合物，其中所述化合物選自2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[2-[[[[1-(2-萘基)亞乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮；2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[2-[[[[1-(5，6，7，8-四氫-2-萘基)亞乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮；2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[2-甲基-6-[[[[1-(2-萘基)亞乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮。10.一種殺菌組合物，它含有殺菌有效量的權(quán)利要求1的化合物和至少一種表面活性劑，固體稀釋劑或液體稀釋劑。11.一種防治由植物致病真菌引起的植物疾病的方法，它包括向植物或其有關(guān)部份、或向植物的種子或秧苗施用殺菌有效量的權(quán)利要求1的化合物。全文摘要公開(kāi)了作為殺菌劑的式(Ⅰ)化合物,其N(xiāo)－氧化物及其農(nóng)業(yè)上適用的鹽,其中A表示O;S;N;NR文檔編號(hào)C07D261/12GK1182423SQ96193395公開(kāi)日1998年5月20日申請(qǐng)日期1996年2月14日優(yōu)先權(quán)日1995年2月24日發(fā)明者R·J·布勞恩,D·A·弗拉思爾,C·哈佩爾瑟特,P·P·卡斯特羅,C·G·斯特爾伯爾格申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司