專利名稱：4－環(huán)己基苯基噁唑啉及防治動物的害物的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新穎的4-環(huán)己基苯基噁唑啉，它們的制造工藝以及防治動物的害物的用途。
人們已知某些取代的聯(lián)苯噁唑啉具有殺蟲和殺螨特性(參見例如EP-A-0432661或EP-A-0696584)?？墒?，這些已知化合物的效果和/或作用的持續(xù)時間，特別是對某些有機體或在低施用濃度下，并不是在所有施用領(lǐng)域中都能完全滿意的。
因此，本發(fā)明提供了通式(Ⅰ)的新穎的4-環(huán)己基苯基噁唑啉
其中X1代表鹵素，烷基，烷氧基，烷硫基，鹵烷基，鹵烷氧基，氨基，烷胺基或二烷胺基，X2和X3是相同的或不相同的，各自代表氫，鹵素，烷基，烷氧基，烷硫基，鹵烷基，鹵烷氧基，氨基，烷胺基或二烷胺基，R1代表氫，-OR3或-SR3和R2代表-OR4，此處R3和R4是相同的或不相同的，各自代表氫，烷基，烯基或任意選擇取代的芐基，或它們與雜原子相連，并用碳原子連接這些雜原子以形成可任意選擇取代的5-或6-元環(huán)；或R1和R2在一起代表氧或代表=N-OR5或=N-NR6R7，此處R5代表氫，烷基，烯基，炔基，鹵烷基或任意選擇取代的芐基；R6代表氫，烷基，烯基，炔基，鹵烷基或任意選擇取代的芐基；和
R7代表烷基，烷基羰基，烷氧羰基，分別為任意選擇取代的苯基，苯基羰基或芐基或代表-CONR8R9或-SO2NR8R9，其中R8代表氫，烷基，烯基，炔基，鹵烷基或任意選擇取代的芐基和R9代表烷基，烷基羰基，烷氧羰基或分別為任意選擇取代的苯基，苯基羰基或芐基，通式(Ⅰ)的4-環(huán)己基苯基噁唑啉，取決于其中的取代基，可以有旋光異構(gòu)體和/或幾何異構(gòu)體。本發(fā)明提供了異構(gòu)體混合物，以及純異構(gòu)體。
而且，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通式(Ⅰ)的4環(huán)己基苯基噁唑啉可以通過以下反應(yīng)來制得a)通式(Ⅱ)的氯乙烷衍生物
其中X1,X2,X3,R1和R2各如上述定義，在堿存在下，如果適當(dāng)，在催化劑存在下和如果適當(dāng)，在一種稀釋劑存在下進行環(huán)合；或b)通式(Ⅰa)的4-環(huán)己基苯基噁唑啉
它是通過工藝(a)獲得的，其中X1,X2和X3各如上述定義，按照常規(guī)的和普通已知的方法，(b1)縮酮通過與通式(Ⅲ)的醇，通式(Ⅳ)的硫醇或通式(Ⅴ)的化合物反應(yīng)，
HOR10(Ⅲ)HSR10(Ⅳ)HO-A-O(S)H(Ⅴ)其中R10具有上面說明的R3和/或R4的含義，和A代表任意選擇取代的C2或C3-烴鏈，如果適當(dāng)，在催化劑存在下和如果適當(dāng)，在稀釋劑存在下反應(yīng)得到(b1)縮酮；或(b2)肟和肟醚通過與通式(Ⅵ)的羥胺H2N-O-R5(Ⅵ)其中R5如上述定義或與它們的鹽，例如鹵化氫加合物，如果適當(dāng)，在稀釋劑存在下和如果適當(dāng)在堿存在下反應(yīng)制得(b2)肟和肟醚；在R5=氫時，也可能通過烷基化所得的衍生物來制得(b2)肟和肟醚；或(b3)腙通過與通式(Ⅶ)的肼H2N-NR6R7(Ⅶ)其中R6和R7各如上述定義如果適當(dāng)，在稀釋劑存在下反應(yīng)制得(b3)腙；或c)通式(Ⅰb)的4-環(huán)己基苯基噁唑啉
它是通過工藝(a)得到的，其中X1,X2和X3各如上述定義，與通式(Ⅷ)的鹵化物R11-Hal (Ⅷ)其中R11代表烷基或任意選擇取代的芐基和Hal代表鹵素，在堿存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下進行反應(yīng)。
而且，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)新穎的通式(Ⅰ)的4-環(huán)己基苯基噁唑啉非常適用于防治動物的害物，特別是害蟲，蜘蛛和線蟲，包括在農(nóng)業(yè)，林業(yè)，貯存產(chǎn)品的保護和材料的保護，以及在衛(wèi)生方面的害物。
通式(Ⅰ)提供了本發(fā)明化合物的一般定義。
在上文和下文所說的式子中列出的優(yōu)選的取代基或范圍說明如下X1優(yōu)選代表氟，氯，溴，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，氨基，C1-C4烷胺基或二(C1-C4烷基)胺基(特別是氟或氯，尤其是氟)；X2和X3是相同或不相同的，并各優(yōu)選代表氫，氟，氯，溴，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，氨基，C1-C4烷胺基或二(C1-C4烷基)胺基(此處X3特別代表氫和X2特別代表氟或氯，尤其是氟，在各種情況下優(yōu)選在6位)；R1優(yōu)選代表氫，-OR3或-SR3和R2優(yōu)選代表基團-OR4，或R1和R2一起優(yōu)選代表氧，優(yōu)選代表=N-OR5或=N-NR6R7，R3和R4是相同的或不相同的，并各優(yōu)選代表氫，C1-C4烷基或被1～3個選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，二(C1-C4烷基)胺基和C1-C4烷氧羰基的相同或不同的基團，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的芐基；或者它們與相連的雜原子和碳原子形成5-或6-元環(huán)(優(yōu)選不含有任何更多的雜原子)，該5-或6-元環(huán)可被1或2個相同或不同的取代基任意選擇取代，適宜的取代基是被鹵素，C1-C6烷氧基，C2-C6烯氧基，芐氧基或苯氧基(它們各自都是被選自鹵素，C1-C8烷基，C1-C4烷氧基和苯氧基的1～3個，優(yōu)選1或2個相同或不同的取代基任意選擇取代的)任意選擇取代的C1-C18烷基，C2-C6烯基，被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，雙(C1-C4烷基)胺基，C1-C4烷氧基羰基，苯基(它是被選自鹵素和C1-C4烷基的1或2個相同或不同的取代基任意選擇取代的)和芐氧基(它是在環(huán)上被選自鹵素和C1-C4烷基的1或2個相同或不同的取代基任意選擇取代的)的1～3個相同或不同的取代基任意選擇取代的苯基，和-NR12R13。R12優(yōu)選代表氫，C1-C4烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，C1-C4鹵烷基或被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，雙(C1-C4烷基)胺基和C1-C4烷氧羰基的相同或不同的1～3個取代基，優(yōu)選在苯基上，任意選擇取代的芐基；R13優(yōu)選代表C1-C4烷基，C1-C4烷基羰基，C1-C4烷氧羰基，代表各自都可被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，雙(C1-C4烷基)胺基和C1-C4烷氧羰基的1～3個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的苯基、苯基羰基或芐基，也代表-CONR14R15或-SO2NR14R15；R14優(yōu)選代表氫，C1-C4烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，C1-C4鹵烷基或被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，雙(C1-C4烷基)胺基或C1-C4烷氧基羰基的1～3個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的芐基；
R15優(yōu)選代表C1-C4烷基，C1-C4烷基羰基，C1-C4烷氧基羰基，代表各自可被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，雙(C1-C4烷基)胺基或C1-C4烷氧羰基的1～3個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的苯基、苯基羰基或芐基；R5優(yōu)選代表氫，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C1-C4鹵烷基或可被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，雙(C1-C4烷基)胺基，或C1-C4烷氧羰基的1～3個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上，任意選擇取代的芐基；R6優(yōu)選代表氫，C1-C4烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，C1-C4鹵烷基或可被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，雙(C1-C4烷基)胺基或C1-C4烷氧基羰基的1～3個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的芐基，R7優(yōu)選代表C1-C4烷基，C1-C4烷基羰基，C1-C4烷氧基羰基，代表各自可被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，雙(C1-C4烷基)胺基或C1-C4烷氧羰基的1～3個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的苯基、苯基羰基或芐基，或代表-CONR8R9或-SO2NR8R9；R8優(yōu)選代表氫，C1-C4烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，C1-C4鹵烷基或可被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，雙(C1-C4烷基)胺基或C1-C4烷氧羰基的1～3個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的芐基；R9優(yōu)選代表C1-C4烷基，C1-C4烷基羰基，C1-C4烷氧羰基，代表各自可被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，雙(C1-C4烷基)胺基或C1-C4烷氧羰基的1～3個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上，任意選擇取代的苯基、苯基羰基或芐基。X1特別優(yōu)選代表氟，氯或甲基(特別是氟或氯，尤其是氟)；X2和X3是相同的或不同的，各自特別優(yōu)選代表氫，代表氟，氯，甲基，乙基，甲氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，氨基，二甲胺基或二乙胺基(此處X3特別代表氫和X2特別代表氟或氯，尤其是氟，在各種情況下優(yōu)選是在6位)；R1特別優(yōu)選代表氫，-OR3或-SR3和R2特別優(yōu)選代表基團-OR4，或R1和R2一起特別優(yōu)選代表氧，代表=N-OR5或=N-NR6R7；R3和R4是相同的或不同的，并各自特別優(yōu)選代表氫，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-，異-，仲-或叔丁基；或代表可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-，或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基或乙氧羰基的1或2個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的芐基，或它們與相連的雜原子和碳原子形成5-或6-元環(huán)，(優(yōu)選不再含有任何其它雜原子)，此環(huán)可被1～3個，優(yōu)選1或2個相同或不同的取代基任意選擇取代，適當(dāng)?shù)娜〈强杀环?，氯，甲氧基，乙氧基，?或異-丙氧基，正丁氧基，烯丙氧基，芐氧基(在各種情況下它都可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基和苯氧基的1～3個，優(yōu)選1或2個相同或不同的取代基在環(huán)上任意選擇取代)任意選擇取代的C1-C18烷基和苯氧基，C2-C4烯基，可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基，乙氧羰基，苯基，鹵苯基，芐氧基和鹵芐氧基的1-3個相同或不同的取代基任意選擇取代的苯基，和-NR12R13；R12特別優(yōu)選代表氫，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，烯丙基，炔丙基，三氟甲基或代表可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基和乙氧羰基的1～3個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的芐基；R13特別優(yōu)選代表甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，甲基羰基，乙基羰基，甲氧羰基，乙氧羰基，代表苯基、苯基羰基或芐基，它們各自可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基和乙氧羰基的1或2個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代，代表-CONR14R15或-SO2NR14R15；R14特別優(yōu)選代表氫，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，烯丙基，炔丙基，三氟甲基或代表可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基和乙氧羰基的1或2個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的芐基；R15特別優(yōu)選代表甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，甲基羰基，乙基羰基，甲氧羰基，乙氧羰基，代表苯基、苯基羰基或芐基，它們各自可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基和乙氧羰基的1或2個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代；R5特別優(yōu)選代表氫，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，烯丙基，炔丙基，三氟甲基或代表可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基和乙氧羰基的1或2個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的芐基；R6特別優(yōu)選代表氫，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，烯丙基，炔丙基，三氟甲基或代表可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基和乙氧羰基的1或2個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的芐基；R7特別優(yōu)選代表甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，甲基羰基，乙基羰基，甲氧羰基，乙氧羰基，代表苯基、苯基羰基或芐基它們各自可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基和乙氧羰基的1或2個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代或代表-CONR8R9或-SO2NR8R9；R8特別優(yōu)選代表氫，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，烯丙基，炔丙基，三氟甲基或代表可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基和乙氧羰基的1-3個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的芐基；R9特別優(yōu)選代表甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，甲基羰基，乙基羰基，甲氧羰基，乙氧羰基，代表苯基、苯基羰基或芐基，它們各自可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-，或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基和乙氧羰基的1～2個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代。
上述的一般或優(yōu)選的基團定義或說明用于最終產(chǎn)品和相應(yīng)的起始物質(zhì)和中間體。如果需要，這些基團的定義也可與另一個結(jié)合在一起，這是說，分別優(yōu)選的范圍之間的結(jié)合也是可能的。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選給出了通式(Ⅰ)的化合物，它們包含了上面給出的優(yōu)選的定義的結(jié)合。
根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)先選擇給出了通式(Ⅰ)的化合物，它們包含了上面給出的特別優(yōu)選的定義的結(jié)合。
在上面和下面所說的基團定義中，烴基例如烷基或烯基也可以與雜原子相連，如在烷氧基或烷硫基中-在直鏈或支鏈的各種情況下。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的化合物是式(ⅠA)至(ⅠE)的物質(zhì)
其中R1和R2各如上面定義。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的化合物也是式(ⅠF)的物質(zhì)
其中X1,X2和X3各如上面定義。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的化合物還是通式(Ⅰ)的物質(zhì)，也就是說(ⅠF)，其中X1代表氟，氯，C1-C2烷基，C1-C2烷氧基或C1-C2烷硫基(特別是氟)，X2代表氫，氟或氯(特別是氟或氯，特別是氟，更特別是6-氟)，X3代表氫，氟，氯或C1-C2烷基(特別是氫)，R1代表基團-OR3和R2代表基團-OR4，此處R3和R4與相連氧和碳原子形成5元環(huán)(優(yōu)選不再含有任何其它雜原子)，此環(huán)可被C1-C18烷基或苯基任意選擇取代，此苯基可被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基和C1-C4鹵烷硫基的1～3個相同或不同的取代基任意選擇取代。
為了按照本發(fā)明進行工藝(a)，使用，例如，2-(2,6-二氟苯甲酰氨基-2-[4-(4-氧環(huán)己基)-苯基]-1-氯乙烷為起始物質(zhì)，反應(yīng)過程可描述如下
為了按照本發(fā)明進行工藝(b)的變換工藝(b1)，使用，例如，2-(2,6-二氟苯基4-[4-(4-氧環(huán)己基)苯基]-1,3-噁唑啉和(4-氯苯基)-乙烷-1,2-二醇作為起始物質(zhì)，反應(yīng)過程可描述如下
為了按照本發(fā)明進行工藝(b)的變換工藝(b2)，使用，例如，2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(4-氧環(huán)己基)苯基]-1,3-噁唑啉和羥胺鹽酸鹽為起始物質(zhì)，反應(yīng)過程可描述如下
為了按照本發(fā)明進行工藝(b)的變換工藝(b3)，使用，例如，2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(4-氧環(huán)己基)苯基]-1,3-噁唑啉和甲基肼為起始物質(zhì)，反應(yīng)過程可描述如下
為了按照本發(fā)明進行工藝(c)，使用，例如，2-(2,6-二氟苯基)-4[4-(4-羥基環(huán)己基)苯基]-1,3-噁唑啉和氯化芐為起始物質(zhì)，反應(yīng)過程可描述如下
在根據(jù)本發(fā)明的工藝(a)中用作起始物質(zhì)的通式(Ⅱ)的氯乙烷衍生物是新穎的。
它們可以通過例如通式(Ⅸ)的酰胺衍生物
其中X1,X2和X3各如上面定義和R1代表C1-C4烷基，優(yōu)選甲基或乙基，與通式(Ⅹ)的苯基衍生物
其中R1和R2各如上面定義，在酸性催化劑和稀釋劑存在下反應(yīng)制得。
適宜的稀釋劑是對反應(yīng)劑惰性的所有溶劑。
優(yōu)選給出烴，例如己烷，鹵代烴，例如二氯甲烷，氯仿，氯苯，鄰二氯苯；以及二硫化碳。
適宜的酸性催化劑原則上是所有的無機酸或有機酸或路易斯酸。優(yōu)選采用，例如，硫酸，甲磺酸，苯磺酸，無水氫氟酸，氯化鋁，四氯化鈦，三氯氧磷，三氟化硼醚合物。如果適合，過量的酸也可作稀釋劑。
反應(yīng)溫度可在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。一般，反應(yīng)在-20和150℃之間進行，優(yōu)選-20℃和+20℃之間。
反應(yīng)一般在常壓下進行。
通式(Ⅸ)和(Ⅹ)的化合物一般以等摩爾量使用，可是，也可能其中一個化合物或另一個化合物過量。
通式(Ⅸ)的酰胺化合物是已知的(參見例如EP-A-0594179)和/或可以按照其中所述的方法去獲得。
通式(Ⅹ)的苯基衍生物一般是已知的有機化學(xué)的化合物和/或可以通過一般已知的方法去獲得。
分別在按照本發(fā)明的工藝(b)和(c)中用作起始物質(zhì)的通式(Ⅰa)和(Ⅰb)的化合物是本發(fā)明的化合物。通式(Ⅰb)的化合物也可通過常規(guī)方法，還原在通式(Ⅰa)化合物中的羰基來獲得。
在按照本發(fā)明的工藝(b)中用作起始物質(zhì)的通式(Ⅲ)的醇，通式(Ⅳ)的硫醇，通式(Ⅴ)的化合物，通式(Ⅵ)的羥胺和通式(Ⅶ)的肼一般都是已知的有機化學(xué)化合物，和/或可通過一般已知的方法獲得。
在通式(Ⅴ)中，A優(yōu)選代表一個C2-或C3-烴鏈，它可被1個或2個相同或不同的取代基任意選擇取代，適宜的取代基是上面所說的R3和R4的那些取代基，在此情形中R3和R4一起形成環(huán)。
在按照本發(fā)明的工藝(c)中用作起始物質(zhì)的通式(Ⅷ)的鹵化物一般也是已知的有機化學(xué)的化合物。
在通式(Ⅷ)中，Hal優(yōu)選代表氯，溴或碘。
在通式(Ⅷ)中，R11代表烷基或任意選擇取代的芐基，在每種情況下都如R4定義的。
本發(fā)明工藝(a)的適用的稀釋劑是所有的惰性有機溶劑。如果適合，它們也可作為與水的混合物來應(yīng)用。優(yōu)選使用烴，例如甲苯，二甲苯，1,2,3,4-四氫化萘，己烷和環(huán)己烷，鹵代烴例如二氯甲烷，氯仿，氯苯和鄰二氯苯，醇例如甲醇，乙醇，乙二醇，異丙醇，丁醇和戊醇，醚例如乙醚，二異丙醚，二甲氧基乙烷，四氫呋喃和二氧六環(huán)，腈例如乙腈或丁腈，酰胺例如二甲基甲酰胺，砜例如二甲基亞砜和環(huán)丁砜。特別優(yōu)選使用醇或酰胺。
對于按照本發(fā)明的工藝(a)適用的堿是所有常用的酸受體。
優(yōu)選使用叔胺例如三乙胺，吡啶，二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)，二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN),N,N-二甲基苯胺，和堿土金屬氧化物例如氧化鎂和氧化鈣，此外堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽例如碳酸鈉，碳酸鉀和碳酸鈣，堿金屬氫氧化物例如氫氧化鈉和氫氧化鉀，以及烷氧化物例如乙氧化鈉或特丁氧鉀。特別優(yōu)選堿金屬氫氧化物和堿金屬烷氧化物。
如果適合，按照本發(fā)明的工藝(a)也可在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下進行。適宜的相轉(zhuǎn)移催化劑例如銨化合物如四辛基溴化銨或芐基三乙基氯化銨。
按照本發(fā)明的工藝(a)的反應(yīng)溫度可在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。一般地，反應(yīng)在-10℃和150℃之間進行，優(yōu)選在0℃和100℃之間。
反應(yīng)一般在常壓下進行。
一般采用等摩爾量的堿?？墒?，也可能在堿過量的情況下進行反應(yīng)。
后處理按常規(guī)方法進行。
為了按照本發(fā)明進行工藝(b)的適宜的稀釋劑是惰性的有機溶劑。它們特別包括脂族的，脂環(huán)的或芳族烴，任意選擇鹵代的烴類例如，汽油，苯，甲苯，二甲苯，氯苯，二氯苯，石油醚，己烷，環(huán)己烷，二氯甲烷，氯仿，四氯化碳；醚例如乙醚，二異丙醚，二氧六環(huán)，四氫呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；腈例如乙腈，丙腈或苯腈；酰胺例如N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺，N-甲基苯甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰胺；醇例如甲醇，乙醇，正-或異丙醇，乙二醇單甲醚，乙二醇單乙醚，二乙二醇單甲醚，二乙二醇單乙醚，如果適合，也包括它們與水的混合物或純水。
如果適合，按照本發(fā)明的工藝(b)的變換工藝(b1)可在催化劑存在下進行。這些催化劑包括，例如，酸，如甲苯磺酸，堿金屬氫氧化物與酸的鹽，胺的鹽(特別是吡啶與無機酸的鹽，例如吡啶鹽酸鹽)。
如果適合，按照本發(fā)明的工藝(b)的變換工藝(b2)可在適當(dāng)?shù)乃峄驂A(作為去水劑)的存在下進行。適當(dāng)?shù)乃峄驂A是例如對甲苯磺酸，硫酸，吡啶鹽酸鹽或乙酸鈉。
在按照本發(fā)明的工藝(b)的實踐中，反應(yīng)溫度可在相對寬的范圍內(nèi)變化。一般地，該工藝在0℃和+150℃之間進行，優(yōu)選在30℃和+120℃之間(如果適合，采用水分離器)。
按照本發(fā)明的工藝(b)通常在常壓下進行。可是，在升壓或減壓下操作也是可能的。
在按照本發(fā)明的工藝(b)的實踐中，對于每摩爾通式(Ⅰa)化合物，一般使用1.0～3.0摩爾，優(yōu)選1.0～2.0摩爾的通式(Ⅲ),(Ⅳ),(Ⅴ),(Ⅵ)或(Ⅶ)化合物。對于進行該反應(yīng)，后處理以及分離反應(yīng)產(chǎn)物都采用已知的方法。
為了進行按照本發(fā)明的工藝(c)，適宜的稀釋劑是所有常用的惰性有機溶劑。優(yōu)選使用脂族的，脂環(huán)的或芳族烴，例如石油醚，己烷，庚烷，環(huán)己烷，甲基環(huán)己烷，苯，甲苯，二甲苯或萘烷；鹵代烴例如氯苯，二氯苯，二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烷或三氯乙烷；醚例如乙醚，二異丙醚，甲基特丁基醚，甲基特戊基醚，二氧六環(huán)，四氫呋喃，1,2-二甲氧基乙烷，1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；酮例如丙酮，丁酮，甲基異丁基酮或環(huán)己酮；腈例如乙腈，丙腈，正-或異丁腈或苯基腈；酰胺例如N,N-二甲基甲酰胺，N,N二甲基乙酰胺，N-甲基苯甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰胺；酯例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜例如二甲基亞砜；砜例如環(huán)丁砜。
為了進行按照本發(fā)明的工藝(c)，適宜的堿是所有常用的無機和有機堿。優(yōu)選采用堿金屬氫氧化物(例如氫氧化鈉或氫氧化鉀)，堿金屬烷氧化物(例如甲氧化鈉或乙氧化鈉)，丁基鋰或氫化鈉。
在按照本發(fā)明的工藝(c)的實踐中，反應(yīng)溫度可在相對寬的范圍內(nèi)變化，反應(yīng)一般是-20℃和+180℃之間，優(yōu)選在0℃和130℃之間進行。
按照本發(fā)明的工藝(c)一般在常壓下進行?？墒?，也可能在加壓或減壓下操作。
在按照本發(fā)明的工藝(c)的實踐中，對于每摩爾的通式(Ⅰb)化合物，一般使用1.0～5.0摩爾，優(yōu)選1.0～3.0摩爾的通式(Ⅷ)鹵化物，對于進行本反應(yīng)和后處理，采用常用的方法。
活性化合物適宜用于防治動物的害物，特別是害蟲，蜘蛛網(wǎng)動物和線蟲，包括在農(nóng)業(yè)，林業(yè)，貯存產(chǎn)品的保護和材料的保護以及衛(wèi)生方面，并具有良好的植物安全性，對溫血動物低毒。它們被優(yōu)選用作作物保護劑。它們對于正常的敏感品和抗性品系，對于所有發(fā)育階段或某些階段都有效。上述的害物包括等足目，例如潮蟲，平甲蟲和一種鼠婦屬害蟲(Porcellio scaber)。
倍足目，例如具斑馬陸。
唇足目，例如食果地蜈蚣和蚰蜒。
綜合目，例如庭園么蚰。
纓尾目，例如西洋衣魚。
彈尾目，例如武裝棘跳蟲。
直翅目，例如東方蜚蠊，美洲大蠊，馬得拉蜚蠊，德國小蠊，家蟋蟀，螻蛄屬，非洲飛蝗，異黑蝗和沙漠蝗。
革翅目，例如歐洲球螋。
等翅目，例如散白蟻屬。
虱目，例如體虱，血虱屬和長顎虱屬。
食毛目，例如嚼虱屬和畜虱屬。
纓翅目，例如溫室條薊馬和煙薊馬。
半翅目，例如扁盾蝽屬，棉紅蝽，方背皮蝽，溫帶臭蟲，長紅獵蝽和椎獵蝽屬。
同翅目，例如甘藍粉虱，甘薯粉虱，溫室粉虱，棉蚜，甘藍蚜，茶藨隱瘤蚜，豆衛(wèi)茅蚜，蘋果蚜，蘋果綿蚜，桃大尾蚜，葡萄根瘤蚜，癭綿蚜屬，麥長管蚜，瘤蚜屬，忽布疣蚜，禾谷縊管蚜，微葉蟬屬，紋葉蟬，黑尾葉蟬，歐果堅球蚧，橄欖黑盔蚧，灰飛虱，褐飛虱，紅腎圓盾蚧，常春藤圓盾蚧，粉蚧屬和木虱屬。
鱗翅目，例如棉紅鈴蟲，松尺蠖，果園秋尺蛾，蘋細蛾，蘋果巢蛾，小菜蛾，黃褐天幕毛蟲，褐尾蠹，毒蛾屬，棉潛蛾，柑桔葉潛蛾，地夜蛾屬，切夜蛾屬，夜蛾屬，埃及金剛鉆，實夜蛾屬，貪夜蛾，甘藍夜蛾，小眼夜蛾，斜紋貪夜蛾，貪夜蛾屬，粉紋夜蛾，蘋果小卷蛾，粉蝶屬，禾草螟屬，玉米螟，地中海粉斑螟，蠟螟，幕谷蛾，袋谷蛾，褐織蛾，黃尾卷葉蛾，煙卷蛾，云杉色卷蛾，葡萄果蠹蛾，茶長卷蛾和櫟綠卷蛾。
鞘翅目，例如家具竊蠹，谷蠹，錐胸豆象屬，菜豆象，北美家天牛，楊樹黃葉甲，馬鈴薯甲蟲，辣根猿葉甲，條葉甲屬，油菜金頭跳甲，墨西哥大豆瓢蟲，隱食甲屬，鋸谷盜，花象甲屬，米象屬，黑葡萄耳象，香蕉根頸象，種子象，紫苜蓿葉象，皮蠹屬，斑皮蠹屬，圓皮蠹屬，毛皮蠹屬，粉蠹屬，菜花露尾甲屬的一種，蛛甲屬，黃蛛甲，裸蛛甲，擬谷盜屬，黃粉甲，叩頭蟲屬，寬胸叩甲屬，五月鰓金龜，馬鈴薯鰓金龜和褐新西蘭肋翅鰓角金龜。
膜翅目，例如松葉蜂屬，實葉蜂屬，毛蟻屬，小家蟻和胡蜂屬。
雙翅目，例如伊蚊屬，按蚊屬，庫蚊屬，黑尾果蠅，家蠅屬，紅頭麗蠅，綠蠅屬，金蠅屬，疽蠅屬，胃蠅屬，虱蠅屬，螫蠅屬，狂蠅屬，皮蠅屬，虻屬，Tannia spp，毛蚊屬的一種，瑞典麥桿蠅，草種蠅屬，藜泉蠅，地中海實蠅，橄欖大實蠅和歐洲大蚊。
蚤目，例如印鼠客蚤和角葉蚤屬。
蛛形目，例如蝎和盜株和紅斑蛛。
蜱螨目，例如粗腳粗螨，銳緣蜱屬，鈍緣蜱屬，雞皮刺螨，茶藨癭螨，柑桔皺葉刺瘤螨，牛蜱屬，扇頭蜱屬，花蜱屬，璃眼蜱屬，硬蜱屬，瘙螨屬，瘁螨屬，疥螨屬，跗線螨屬，苜蓿苔螨，全爪螨屬和葉螨屬。
植物寄生線蟲包括短體線蟲屬，相似穿孔線蟲，起絨草莖線蟲，半穿刺線蟲，異皮線蟲屬，球異皮線蟲屬，根結(jié)線蟲屬、滑刃線蟲屬，長針線蟲屬，劍線蟲屬和毛刺線蟲屬。
按照本發(fā)明的通式(Ⅰ)化合物特別具有優(yōu)異的殺蟲和殺螨活性。
它們可特別成功地用于防治危害植物的害蟲，例如辣根猿葉甲，黑尾葉蟬，貪夜蛾屬(Spodoptera frugiperda)和桃蚜或防治危害植物的螨，例如二斑葉螨。
活性化合物可以被轉(zhuǎn)變成常用的劑型，例如溶液，乳劑，可濕性粉劑，懸浮劑，粉劑，(撒)粉劑，膏劑，可溶性粉劑，顆粒劑，懸浮乳劑，浸漬有活性化合物的天然與合成物質(zhì)，以及在聚合物質(zhì)內(nèi)的極細膠囊。
這些劑型通過已知的方法來生產(chǎn)，例如通過混合活性化合物與擴展劑，它們是液體溶劑和/或載體，如果適合，可用表面活性劑，它們是乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
如果擴展劑是水，可能采用例如有機溶劑作為輔助溶劑，適當(dāng)?shù)囊后w溶劑主要是芳烴，例如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳烴或氯代脂肪烴，例如氯苯，氯乙烯或二氯甲烷，脂肪烴，例如環(huán)己烷或石蠟，如礦油餾份，礦油和菜油，醇，例如丁醇或乙二醇以及它們的醚和酯，酮，例如丙酮，甲乙酮，甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑，例如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。
適當(dāng)?shù)墓腆w載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物，例如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，硅鎂土，蒙脫石或硅藻土，以及磨碎的合成礦物，例如細的二氧化硅，氧化鋁和硅酸鹽；顆粒劑用的適合的固體載體是例如壓碎的和分細度級的天然巖石，例如方解石，大理石，浮石，海泡石，和白云石，以及合成的無機與有機粉的顆粒，和有機材料的顆粒，例如鋸屑，可可殼，玉米軸和煙草桿；適當(dāng)?shù)娜榛瘎┖?或發(fā)泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙撐脂肪酸酯，聚氧乙撐脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解物；適當(dāng)?shù)姆稚┦抢缒举|(zhì)素-亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
在劑型中也可以采用增粘劑，例如羧甲基纖維素和粉末，顆粒或乳液形式的天然與合成的聚合物，如阿拉伯膠，聚乙烯醇和聚乙烯乙酸酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂，其它添加劑可以是礦油和茶油。
使用色素，例如無機顏料，如氧化鐵，氧化鈦和普魯士蘭，和有機染料，如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養(yǎng)素，例如鐵，錳，硼，銅，鈷，鉬和鋅鹽是可能的。
一般說各劑型含有0.1和95％(重量計)之間的活性化合物，優(yōu)選在0.5和90％之間，并優(yōu)選另外含有擴展劑和/或表面活性劑。
按照本發(fā)明的活性化合物可以它的商業(yè)上可獲得的劑型和從這些劑型制備的使用形式，作為與其它活性化合物，例如殺蟲劑，誘引劑，不育劑，殺細菌劑，殺螨劑，殺線蟲劑，殺菌劑，生長調(diào)節(jié)物質(zhì)或除草劑的混合物的形式出現(xiàn)。殺蟲劑尤其包括，例如，磷酸酯，氨基甲酸酯，羧酸酯，氯代烴，苯基脲和通過微生物生產(chǎn)的物質(zhì)。
特別有益的混合組分的實例如下殺菌劑2-氨基丁烷；2-苯胺基-4-甲基-6-環(huán)丙基嘧啶；2′,6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1,3-噻唑-5-酰替苯胺；2,6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺；(E)-2-甲氧亞胺基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺；8羥基喹啉硫酸鹽，(E)-2{2-[6-(2-氰基苯氧基)-嘧啶-4-基氧]-苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲基酯；(E)-甲氧亞胺基[α-(鄰甲苯氧基)-鄰-甲苯基]乙酸甲基酯；2-苯基苯酚(OPP),aldimorph，氨丙膦酸，敵菌靈，戊環(huán)唑，苯霜靈，麥銹靈，苯菌靈，樂殺螨，聯(lián)苯，雙苯三唑醇，滅瘟素，糠菌唑，磺嘧菌靈，粉病定，多硫化鈣，敵菌丹，克菌丹，多菌靈，莠銹靈，滅螨猛，地茂散，氯化苦，百菌清，乙菌利，硫雜靈，清菌脲，環(huán)唑醇，酯菌胺，雙氯酚，芐氯三唑醇，diclofluanid，噠菌清，氯硝胺，乙霉威，噁醚唑，烯酰嗎啉，敵螨普，二苯胺，吡菌硫，滅菌磷，二噻農(nóng)，多果定，敵菌酮，克瘟散，氧唑菌，乙菌定，氯唑靈，異嘧菌醇，腈苯唑，呋菌胺，種衣酯，拌種咯，苯銹啶，丁苯嗎啉，薯瘟錫，毒菌錫，福美鐵，嘧菌腙，氟啶胺，氟噁菌，氟菌安，喹唑菌酮，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，滅菌丹，乙磷鋁，四氯苯酞，麥穗寧，呋氨丙靈，拌種胺，雙瓜辛醋酸鹽，六氯苯，己唑醇，土菌清，烯菌靈，酰胺唑，雙胍辛醋酸鹽，異稻瘟凈，稻瘟靈，春雷霉素，銅制劑例如氫氧化銅，環(huán)烷酸銅，王銅，硫酸銅，氧化銅，喹啉銅和波爾多液，錳銅混劑，代森錳鋅，代森錳，嘧菌胺，丙氧滅銹胺，甲霜靈，環(huán)戊唑菌，磺菌威，甲呋菌胺，代森聯(lián)，噻菌胺，腈菌唑，二甲基二硫代氨基甲酸鎳，異丙消，氟苯嘧啶醇，甲呋酰胺，噁霜靈，oxamocarb，氧代萎銹靈，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，雙氯苯磷，四氯苯酞，多馬霉素，粉病靈，福代鋅，多氧霉素，噻菌靈，丙氯靈，殺菌利，百維靈，丙環(huán)唑，甲基代森鋅，定菌磷，啶斑肟，二甲嘧菌胺，咯喹酮，五氯硝基苯，硫黃和硫制劑，戊唑醇，葉枯酞，四氯硝基苯，氟醚唑，涕必靈，噻菌腈，甲基托布津，福美雙，甲基立枯磷，對甲抑菌靈，三唑酮，三唑醇，唑菌嗪，楊菌胺，三環(huán)唑，克啉菌，氟菌唑，嗪氨靈，戊叉唑菌，井岡霉素，烯菌酮，代森鋅，福美鋅。
殺細菌劑溴硝丙二醇，雙氯酚，氯定，二甲基二硫代氨基甲酸鎳，春雷霉素，異噻菌酮，呋喃羧酸，土霉素，噻菌靈，鏈霉素，葉枯酞，硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素，氟唑蟲清，乙酰甲胺磷，氟酯菊酯，棉鈴?fù)?，涕滅威，甲體氯氰菊酯，蟲螨脒，齊墩螨素，AZ 60541，艾扎丁，谷硫磷A，谷硫磷，唑環(huán)錫，蘇云金桿菌，噁蟲威，丙硫克百威，β-氟氯氰菊酯，氟氯菊酯，丁苯威，brofenprox，溴硫磷A，合殺威，噻嗪酮，丁叉威，丁基噠螨酮，硫線磷，甲萘威，克百威，三硫磷，丁硫克百威，巴丹，氟啶蜱脲，氟丙氧脲，chloethocarb，壤蟲氯磷，蟲畏磷，定蟲隆，氯甲磷，毒死蜱，甲基毒死蜱，順滅蟲菊，clocythrin，四螨嗪，殺螟腈，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯，(RS)氯氟氰菊酯，三環(huán)錫，氯氰菊酯，滅蠅胺，溴氰菊酯，甲基一O五九，一O五九，甲基一O五九(硫趕式)，殺螨硫隆，二嗪農(nóng)，除線磷，敵敵畏，dicliphos，百治磷，乙硫磷，氟脲殺，樂果，甲基毒蟲畏，敵殺磷，乙拌磷，克瘟散，emamectin，高氰戊菊酯，苯蟲威，乙硫磷，醚菊酯，滅克磷，氧嘧啶磷，克線磷，喹螨醚，殺螨錫，殺螟松，丁苯威，苯硫威，雙氧威，甲氰菊酯，fenpyrad，唑螨酯，信硫磷，氰戊菊酯，銳勁特，氟啶胺，氟螨脲，氟氰戊菊酯，氟蟲脲，氟丙芐醚，氟胺氰菊酯，地蟲磷，安果，噻唑酮磷，fubfenprox，呋線威，六六六，庚蟲磷，氟磷脲，噻螨酮，吡蟲啉，異稻瘟凈，氯唑磷，丙胺磷，異丙威，異噁唑磷，齊墩螨素，氯氟氰菊酯，氟丙氧脲，馬拉硫磷，滅蚜磷，速滅磷，甲亞砜磷，蝸牛敵，蟲螨畏，甲胺磷，殺撲磷，滅蟲威，滅多威，速滅威，米爾螨素，久效磷，moxidectin，二溴磷，NC 184，吡蟲清，硝胺烯啶，氧化樂果，甲氨叉威，砜吸磷，異砜磷，一六O五，甲基一六O五，氯菊酯，稻豐散，三九一一，伏殺磷，亞胺硫磷，磷胺，辛硫磷，抗蚜威，蟲螨磷，乙基蟲螨磷，丙溴磷，猛殺威，丙蟲磷，殘殺威，丙硫磷，發(fā)果，拒嗪酮，吡唑硫磷，打殺磷，烯芐呋菊酯，除蟲菊，噠螨酮，嘧胺苯醚，蚊蠅醚，喹硫磷，雙苯酰肼，蔬果磷，硫線磷，滅蟲硅醚，硫特普，乙丙硫磷，雙苯酰肼，吡螨胺，嘧丙磷，伏蟲隆，七氟菊酯，雙硫磷，叔丁威，特丁磷，殺蟲畏，thiafenox，硫雙滅多威，特氨叉威，甲基乙拌磷，硫磷嗪，敵貝特，四溴菊酯，苯賽螨，三唑磷，triazuron，敵百蟲，殺蟲隆，混殺威，蚜滅多，二甲威，滅殺威，特苯噁唑，zetamethrin。
和其它已知的活性化合物，例如除草劑，或肥料和生長調(diào)節(jié)劑的混合物也是可能的。
按照本發(fā)明的活性化合物還可以它們的商業(yè)上可獲得的劑型和從這些劑型制備的使用形式，作為與增效劑的混合物的形式出現(xiàn)。增效劑是能夠提高活性化合物的活性的化合物，對于加到活性(化合物)的增效劑本身是不必具有活性的。
從商業(yè)上可獲得的劑型制備的，使用形式的活性化合物含量可在寬限內(nèi)變化。這些使用形式的活性化合物濃度可以在0.0000001至95％(活性化合物的重量計)之間，優(yōu)選在0.0001至1％之間。
這些化合物以適合于使用形式的常用方法被施用。
當(dāng)用于衛(wèi)生防治和貯存產(chǎn)品的害物時，活性化合物在木材和粘土上有很好的殘留作用，并對石灰基質(zhì)上的堿有良好的穩(wěn)定性。
按照本發(fā)明的活性化合物不僅對植物，衛(wèi)生和貯存產(chǎn)品的害物有活性，而且在獸醫(yī)學(xué)方面，對動物寄生蟲，例如ixodidtick，軟蜱，瘁螨，與氏螯齒恙螨，蒼蠅，寄生蠅幼蟲，虱，頭虱，羽虱，蚤有活性。這些寄生蟲包括虱目，例如血虱屬，長顎虱屬，虱屬，陰虱，管虱屬。
食毛目，粗頸豆象亞目和細角亞目，例如，毛羽虱屬，短角鳥虱屬，巨羽虱屬，牛羽虱屬，Werneckiella spp.,Lepikentron spp.，畜虱屬，嚼虱屬和貓羽虱屬。
雙翅目，長角亞目和雙翅目短角亞目，例如伊蚊屬，按蚊屬，庫蚊屬，蚋屬，真蚋屬，白蛉屬，Lutzomyia spp.，庫蠓屬，斑虻屬，瘤虻屬，黃虻屬，虻屬，麻虻屬，Philipomyia spp.，蜂虱蠅屬，家蠅屬，齒股蠅屬，螫蠅屬，角蠅屬，莫蠅屬，廁蠅屬，舌蠅屬，麗蠅屬，綠蠅屬，金蠅屬，污蠅屬，麻蠅屬，狂蠅屬，皮蠅屬，胃蠅屬，虱蠅屬，羊虱蠅屬，蜱蠅屬。
蚤目，例如蚤屬，櫛首蚤屬，客蚤屬，角葉蚤屬。
半翅目，例如臭蟲屬，椎獵蝽屬，紅獵蝽屬和全圓蝽屬。
蜚蠊目，例如東方蜚蠊，美洲大蠊，德國小蠊和Supella spp.。
蜱螨的亞類和后氣門亞目與中氣門亞目，例如銳緣蜱屬，鈍緣蜱屬，Otabius spp.，硬蜱屬，花蜱屬，牛蜱屬，革蜱屬，Haemophysalis spp.，璃眼蜱屬，扇頭蜱屬，皮刺螨屬，刺利螨屬，肺刺螨屬，胸孔螨屬和瓦螨屬。
輻螨亞目和粉螨目，例如蜂跗線螨屬，姬螯螨屬，禽螯厘螨屬，肉螨屬，瘡螨屬，蠕形螨屬，恙螨屬，牦螨屬，粉螨屬，食酪螨屬，嗜木螨屬，頸下螨屬，翅螨屬，瘙螨屬，瘁螨屬，耳螨屬，疥螨屬，痂螨屬，疙螨屬，胞螨屬和皮膜螨屬。
例如，它們對所有銅綠蠅的幼蟲具有良好的抑制發(fā)育的活性。
按照本發(fā)明的通式(Ⅰ)活性化合物也適宜用于防治危害農(nóng)業(yè)牲畜，例如牛，羊，山羊，馬，豬，驢，駱駝，水牛，兔，雞，火雞，鴨，鵝，蜜蜂，其它家庭動物，如狗，貓，籠中鳥，養(yǎng)魚缸的魚，以及所謂的試驗動物，例如倉鼠，豚鼠，大鼠和小鼠的節(jié)肢動物。通過防治這些節(jié)肢動物，預(yù)期減少死亡和性能的減退(在肉，奶，毛，獸皮，蛋，蜂蜜中等等)，因此通過使用按照本發(fā)明的活性化合物有可能進行更經(jīng)濟和更簡單的動物飼養(yǎng)。
在獸醫(yī)方面，按照本發(fā)明的活性化合物可按已知的方法來施用，通過內(nèi)部施藥，例如以片劑，膠囊，飲料，浸液，顆粒，膏劑，大丸藥的形式，通過飼喂的方法，栓劑，通過非腸道施藥，例如通過注射(肌內(nèi)的，皮下的，靜脈內(nèi)的，腹膜內(nèi)的注射等等)，灌輸，通過鼻腔施藥，通過皮膚施藥，例如浸泡或淋浴的形式，噴霧，潑灑和點施，洗滌，噴粉，和借助于含有活性化合物的定形物件，例如項圈，耳墜，尾巴標(biāo)記，翅膀帶，韁繩，標(biāo)記圖案等。
在施用于牲畜，家禽，家庭動物等時，通式(Ⅰ)的活性化合物可以作為各種劑型(例如粉劑，乳劑，流動劑)直接被施用，或稀釋100～10000倍后被施用，或它們可以化學(xué)浴的形式被施用，各劑型所含的活性化合物的量為1～80％(重量計)。
而且，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)按照本發(fā)明的通式(Ⅰ)化合物對于毀壞工業(yè)材料的害蟲具有潛在的殺蟲活性。
以下害蟲可以通過優(yōu)選的實例的方法加以說明，但沒有任何限制甲蟲，例如北美家天牛，黃虎天牛，家具竊蠹，極死材竊蠹，梳角細脈竊蠹，Dendrobium pertinex，松芽枝竊蠹，花旗松產(chǎn)品竊蠹，褐粉蠹，美洲粉蠹，南方粉蠹，櫟粉蠹，柔毛粉蠹，Trogoxylon aequale，鱗毛粉蠹，材小蠹屬，棘脛小蠹，咖啡黑長蠹，Bostrychus capucins，褐異翅長蠹，長蠹和竹竿粉長蠹。
革翅目，例如藍黑樹蜂，云杉大樹蜂，泰加大樹蜂和Urocerus augur。
等翅目，例如木白蚊(Kalotermes flavicollis)，麻頭堆砂白蚊，印巴結(jié)構(gòu)木異白蚊，歐美散白蚊，一種散白蚊(Reticulitermessantonensis)，一種散白蚊(R.lucifugus)，達爾文澳白蚊，內(nèi)華達古白蚊和臺灣乳白蚊。
衣魚，例如臺灣衣魚。
工業(yè)材料在本文中的含義被理解為無生命的材料，例如，優(yōu)選的合成材料，膠，膠料(涂敷紙的粘結(jié)劑)，紙和木板，皮革，木材以及木制產(chǎn)品，和涂料。
特別優(yōu)選防止受害蟲侵害的材料是木材和木制產(chǎn)品。
能夠用按照本發(fā)明的組合物或含有這種組合物的混合物加以保護的木材和木制產(chǎn)品的含義被理解為，例如建筑木料，木橫梁，鐵路枕木，橋梁構(gòu)件，突堤的保護構(gòu)架，木制車輛，箱子，制模板，容器，電話桿，木制橫擋板，木制窗和門，層壓板，碎料板，接合的物件，或在房屋建筑中或細木作中相當(dāng)普遍采用的木制產(chǎn)品。
活性化合物可以濃制劑或一般常用的劑型，例如粉劑，顆粒劑，溶液，懸浮劑，乳劑或膏劑的形式被使用。
所說的劑型可以通過已知的方法來制備，例如通過混合活性化合物與至少1種溶劑或稀釋劑，乳化劑，分散劑和/或粘結(jié)劑或固定液，防水劑，如果適合的話還有干燥劑和UV穩(wěn)定劑以及，如果適合的話，色素和顏料以及其它加工助劑來制備。
用于保護木材和木制材料的殺蟲組合物或濃制劑含有按照本發(fā)明的活性化合物，其濃度為0.0001至95％(重量計)，特別是0.001至60％(重量計)。
組合物或濃制劑的用量取決于害蟲的品系和出現(xiàn)狀況以及環(huán)境。最佳施用量可通過系列試驗在使用的基礎(chǔ)上確定?？墒且话阋员槐Ｗo的材料為基礎(chǔ)，施用0.0001至20％(重量計)優(yōu)選0.001至10％(重量)的活性化合物就足夠了。
采用的溶劑和/或稀釋劑是有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或油狀的或油型有機化學(xué)溶劑或低揮發(fā)性的溶劑混合物和/或極性有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或水以及，如果適合，一種乳化劑和/或濕潤劑。
優(yōu)選使用的有機化學(xué)溶劑是油狀的或似油的，具有高于35的蒸發(fā)數(shù)和高于30℃，優(yōu)選高于45℃閃點的溶劑。作為低揮發(fā)性和不溶于水的這種油性的和似油溶劑被使用的物質(zhì)是適當(dāng)?shù)牡V油或它們的芳香餾分，或含礦油的溶劑混合物，優(yōu)選石油溶劑，石油和/或烷基苯。
有利的被用物質(zhì)是沸程170～220的礦油，沸程170～220℃的石油溶劑，沸程250～350℃的錠子油，沸程160～280℃的石油或芳烴，松節(jié)油的本體等。
在優(yōu)選的實施方案中，采用沸程180～210℃的液體脂肪烴或沸程180～220℃的脂肪烴和芳香烴的高沸點混合物和/或錠子油和/或一氯萘，優(yōu)選α-一氯萘。
低揮發(fā)性的并具有高于35的蒸發(fā)度和高于30℃，優(yōu)選高于45℃閃點的有機油狀的或似油的溶劑可部分地被高揮發(fā)性或中揮發(fā)性的有機化學(xué)溶劑所替代，附帶條件是該溶劑混合物也具有高于35的蒸發(fā)度和高于30℃，優(yōu)選高于45℃的閃點，并且殺蟲劑/殺菌劑混合物可在此溶劑混合物中溶解或乳化。
在優(yōu)選的實施方案中，部分有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物可被脂族極性有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物取代，優(yōu)選采用的物質(zhì)是具有羥基和/或酯和/或醚基的脂族有機化學(xué)溶劑例如乙二醇醚，酯等。
在本發(fā)明范圍內(nèi)采用的有機化學(xué)粘結(jié)劑是合成樹脂和/或粘結(jié)的干油，它們本身是已知的，并能用水稀釋和/或能在所用的有機化學(xué)溶劑中溶解或分散或乳化，特別是由以下樹脂組成的或含有以下樹脂的粘合劑，丙烯酸酯樹脂，乙烯樹脂，例如聚乙烯乙酸酯，聚酯樹脂，縮聚或加聚樹脂，聚氨酯樹脂，醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂，苯酚樹脂，烴樹脂，例如茚/苯并呋喃樹脂，硅氧烷樹脂，干菜油和/或干油的粘結(jié)劑和/或基于天然和/或合成樹脂的物理性上干的粘結(jié)劑。
用作粘結(jié)劑的人工樹脂可以乳劑，分散液或溶液的形式被使用。
含10％(重量計)的瀝青或瀝青狀物質(zhì)也可用作粘結(jié)劑。另外，也可使用已知的色素，顏料，防水劑，遮蓋氣味的物質(zhì)和抑制劑或防腐劑等等。
組合物或濃制劑，按照本發(fā)明，優(yōu)選含有至少一種醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂和/或一種干菜油作為有機化學(xué)粘結(jié)劑。按照本發(fā)明，優(yōu)選采用油含量高于45％(重量計)，優(yōu)選50-68％(重量計)的醇酸樹脂。
上述的粘結(jié)劑的全部或部分可被固化劑(混合物)或增塑劑(混合物)取代。這些添加劑是用以防止活性化合物的揮發(fā)和結(jié)晶或沉淀的。優(yōu)選它們?nèi)〈?.01-30％的粘結(jié)劑(基于100％所用的粘結(jié)劑)。
增塑劑取自各類化學(xué)品，鄰苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二丁酯，鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐基丁酯，磷酸酯，例如磷酸三丁酯，己二酸酯，例如二-(2-乙基己基)己二酸酯，硬脂酸酯，例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯，例如油酸丁酯，甘油醚或相對高分子量的乙二醇醚，甘油酯和對甲苯磺酸酯。
固化劑在化學(xué)上是以聚乙烯基烷基醚，例如聚乙烯基甲基醚，或酮，例如二苯甲酮或乙撐二苯酮為基礎(chǔ)的。
水也特別適合作為溶劑或稀釋劑，如果適合，也可作為與上述的一種或多種有機化學(xué)溶劑或稀釋劑，乳化劑和分散劑的混合物。
木材的特別有效保護可通過大規(guī)模的工業(yè)灌注工藝，例如真空灌注，雙真空灌注或加壓灌注工藝來完成。
如果適合，預(yù)先制好的組合物還可含有外加的其它殺蟲劑，如果適合，可外加1種或多種殺菌劑。
可以被混合的適合的外加組分優(yōu)選是在WO 94/29 268中所說的殺蟲劑和殺菌劑。該文件中所說的化合物通過參考已明顯地并入了本申請。
可以被混合的非常特別優(yōu)選的組分是殺蟲劑，例如毒死蜱，辛硫磷，滅蟲硅醚，甲體氯氰菊酯，氟氯氰菊酯，氯氰菊酯，溴氰菊酯，氯菊酯，吡蟲啉，吡蟲清，氟蟲脲，氟磷脲和殺蟲隆，和殺菌劑，例如氧唑菌，己唑醇，戊環(huán)唑，丙環(huán)唑，戊唑醇，環(huán)唑醇，環(huán)戊唑醇，烯菌靈，抑菌靈，對甲抑菌靈，3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯，N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4,5二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
從以下實施例可見根據(jù)本發(fā)明的活性化合物的制備與應(yīng)用。制備實施例實施例1
(工藝a)在5℃，將3.5ml(0.05841摩爾)45％氫氧化鈉水溶液滴加到在130ml無水二甲基甲酰胺中的20.8克(0.0531摩爾)2-(2,6-二氟苯甲酰氨基)-2-[4-(4-氧環(huán)己基)苯基]-1-氯乙烷中。令反應(yīng)混合物升至室溫并攪拌過夜。然后用水泵真空蒸去溶劑，殘留物移至300ml乙酸乙酯中，用水重復(fù)洗滌，硫酸鈉干燥，過濾，濃縮并用柱色譜(硅膠，甲苯/乙酸乙酯9/1)提純。
得到16.5g(理論量的79.6％)2(2,6-二氟苯基)-4-[4(4-氧環(huán)己基)苯基]-1,3-噁唑啉，其)*logP等于2.28。
)*logP正辛醇/水分配系數(shù)以10為底的對數(shù)，通過采用H2O/CH3CN的HPLC的反相分析測定。
起始物質(zhì)的制備
在5℃，將在100ml無水二氯甲烷中的17.4g(0.1摩爾)4-苯基環(huán)己酮和24.3g(0.1摩爾)N-(2-氯-1-甲氧基乙基)-2,6-二氟苯甲酰胺，與48.7g(0.3摩爾)無水三氯化鐵(Ⅲ)相混合。經(jīng)過4小時，令反應(yīng)混合物升至室溫，并在此溫度下攪拌16小時。
反應(yīng)混合物逐漸攪拌下加到1升冰水中，分出有機相，用硫酸鈉干燥，過濾，用水泵真空濃縮，并通過柱色譜(硅膠，二氯甲烷/乙酸乙酯)提純。
得到10.4g(理論量的26.6％)2-(2,6-二氟苯甲酰胺基)-2-[4-(4-氧環(huán)己基)苯基]-氯乙烷，其logP)*等于2.54。
)*logP正辛醇/水分配系數(shù)以10為底的對數(shù)，通過采用H2O/CH3CN的HPLC反相分析測定。
實施例2
(工藝a)在5℃，將0.8ml(0.01296摩爾)45％氫氧化鈉水溶液滴加到在50ml二甲基甲酰胺中的5g(0.01296摩爾)2-(2,6-二氟苯甲酰胺基)-2-[4-(4-羥基環(huán)己基)苯基]1-氯乙烷中。令反應(yīng)混合物升至室溫，攪拌過夜并倒入150ml冰水中。然后用二氯甲烷萃取混合物，用硫酸鈉干燥，過濾，濃縮并通過柱色譜(硅膠，甲苯/乙酸乙酯1/1)提純。
得到3.4g(理論量的73.5％)2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(4-羥基環(huán)己基)苯基]-1,3-噁唑啉，作為純的非對映體的logP)*等于2.53。
)*logP正辛醇/水分配系數(shù)以10為底的對數(shù)，通過采用H2O/CH3CNHPLC反相分析測定。
實施例3
(工藝b，轉(zhuǎn)換b2)先將21g(0.0247摩爾)乙酸鈉在10ml水中的溶液，然后將1.7g(0.0247摩爾)羥胺鹽酸鹽加到在100ml 1,2-二甲氧基乙烷中的8.8g(0.0247摩爾)2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(4-氧環(huán)己基)苯基]-1,3-噁唑啉(實施例1)中。反應(yīng)混合物在室溫攪拌16小時。
蒸去溶劑，殘留物移至300ml乙酸乙酯中，用200ml水洗滌，硫酸鈉干燥，過濾，濃縮并用柱色譜(硅膠，甲苯/乙酸乙酯9/1)提純。
得到6.7g(理論量的60.9％)2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(4-肟基-環(huán)己基)-苯基]-1,3-噁唑啉，其logP)*等于2.57。
)*logP正辛醇/水分配系數(shù)以10為底的對數(shù)，通過采用H2O/CH3CNHPLC反相分析測定。
實施例4
(工藝b，轉(zhuǎn)換b2)將0.67g(0.0048摩爾)碳酸鉀和0.48ml(0.0048摩爾)碘代異丙烷加到在15ml無水乙腈中的0.9g(0.0024摩爾)2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(4-肟基環(huán)己基)苯基]-1,3-噁唑啉(實施例3)中。
加2滴氫氧化四乙氧基乙撐銨后，反應(yīng)混合物在回流下攪拌過夜，然后加入3滴氫氧化四丁基銨，混合物再次在回流下攪拌過夜。蒸去溶劑，將反應(yīng)混合物倒入100ml乙酸乙酯中，用100ml水洗，硫酸鈉干燥，過濾，濃縮并通過柱色譜(硅膠，甲苯/乙酸乙酯8/2)提純。
得到0.2g(理論量的20.2％)2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(4-異丙基肟基環(huán)己基)苯基]1,3-噁唑啉，其logP)*等于4.50。
)*logP正辛醇/水分配系數(shù)以10為底的對數(shù)，通過采用H2O/CH3CNHPLC反相分析測定。
實施例5
(工藝b，轉(zhuǎn)換b1)將0.9g(0.005摩爾)(4-氯苯基)-乙烷-1,2-二醇和20ml甲苯加到在10ml正丁醇中的1.8g(0.005摩爾)2-(2,6-二氟苯基)-4-[4-(4-氧環(huán)己基)苯基]-1,3-噁唑啉(實施例1)中。加1滴冰醋酸后，反應(yīng)混合物在回流下攪拌3小時，加入勺尖量的對甲苯磺酸，再繼續(xù)攪拌1小時。蒸去溶劑，殘留物通過柱色譜(硅膠，甲苯/乙酸乙酯10/0.5)提純。
得到1.5g(理論量的58.9％)2-(2,6-二氟苯基)-4-[4(4-對氯苯基乙撐-二氧環(huán)己基)苯基]-1,3-噁唑啉，其logP)*等于5.37。
)*logP正辛醇/水分配系數(shù)以10為底的對數(shù)，通過采用H2O/CH3CNHPLC反相分析測定。
采用實施例1～5的方法和/或一般的制備程序，可得到列于下表1的通式(Ⅰ)化合物
表1
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
)*logP正辛醇/水分配系數(shù)以10為底的對數(shù)，通過采用H2O/CH3CNHPLC反相分析測定。
1)A和B可能的幾何異構(gòu)體。
應(yīng)用實施例在下面的應(yīng)用實施例中，下面所列的化合物用作對照物質(zhì)
(所有化合物都從EP-A0696584得知)。
實施例A猿葉甲幼蟲的試驗溶劑7份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了產(chǎn)生活性化合物的適當(dāng)?shù)闹苿?，?份重量的活性化合物與規(guī)定量的溶劑和規(guī)定量的乳化劑相混合，并用水將濃制劑稀釋至所需要的濃度。
將甘藍葉在所需濃度的活性化合物制劑中浸漬處理，在葉片仍然漸溫時，引入辣根猿葉甲幼蟲。
經(jīng)過所需的時間后，測定殺滅％。100％表示全部辣根猿葉甲幼蟲被殺滅；0％表示沒有辣根猿葉甲幼蟲被殺滅。
在此試驗中，在示范的活性化合物濃度為0.01％時，例如制備實施例4和8的化合物的殺滅率為90％和制備實施例5,6,9,10,13,15,17和20的化合物的殺滅率100％，在各種情況下都是7天后，而已知的化合物(A)和(B)無活性。
實施例B貪夜蛾試驗(Spodoptera frugiperda)溶劑7份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了產(chǎn)生活性化合物的適合的制劑，將1份重量的活性化合物與規(guī)定量的溶劑和規(guī)定量的乳化劑相混合，并用水將濃制劑稀釋至所需濃度。
將甘藍葉在所需濃度的活性化合物制劑中浸漬處理，在葉片仍然漸濕時，引入貪夜蛾毛蟲。
經(jīng)過所需的時間后，測定殺滅％。100％表示所有毛蟲被殺滅；0％表示沒有毛蟲被殺滅。
在此試驗中，在示范的活性化合物0.1％濃度時，例如制備實施例4，5,6,9,10,17和19的化合物的殺滅率為100％，在每種情況下都是7天后，而已知的化合物(B)無活性。
實施例C黑尾葉蟬試驗溶劑7份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了產(chǎn)生活性化合物的適當(dāng)?shù)闹苿?，?份重量的活性化合物與規(guī)定量的溶劑和規(guī)定量的乳化劑相混合，并用水稀釋濃制劑至所需的濃度。
將水稻苗在所需濃度的活性化合物制劑中浸漬處理，在稻苗仍然漸濕時，引入黑尾葉蟬。
經(jīng)過所需的時間后，測定殺滅％。100％表示所有黑尾葉蟬被殺滅；0％表示沒有黑尾葉蟬被殺滅。
在此試驗中，在示范的活性化合物濃度0.1％時，例如，以下制備實施例的化合物引起的殺滅率如下1=90％；6=100％和13=80％；在各種情況下都是6天后，而已知的化合物(B),(C),(D)和(E)都無活性。
實施例D瘤蚜試驗溶劑7份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了產(chǎn)生活性化合物的適當(dāng)?shù)闹苿?，?份重量的活性化合物與規(guī)定量的溶劑和規(guī)定量的乳化劑相混合，并用水稀釋濃制劑至所需的濃度。
將已經(jīng)侵染有桃蚜的蠶豆苗在所需濃度的活性化合物的制劑中浸漬，然后放入塑料箱中。
經(jīng)過所需的時間后，測定殺滅％。100％表示桃蚜全部被殺滅；0％表示桃蚜沒有被殺滅。
在此試驗中，在示范的活性化合物濃度0.1％時，例如以下制備實施例的化合物引起的殺滅率如下4=100％；15,16,17=90％和21=80％；在各種情況下都是6天后，而已知的化合物(A)無活性。
實施例E葉螨試驗(抗有機磷/浸漬處理)溶劑3份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了產(chǎn)生活性化合物的適當(dāng)?shù)闹苿瑢?份重量的活性化合物與規(guī)定量的溶劑和規(guī)定量的乳化劑相混合，并用含乳化劑的水將濃制劑稀釋至所需的濃度。
已被所有生長階段的二斑葉螨嚴(yán)重侵染的菜豆植株在所需濃度的活性化合物制劑中浸漬。
經(jīng)過所需的時間后，測定活性％。100％表示所有二斑葉螨都被殺滅；0％表示沒有二斑葉螨被殺滅。
在此試驗中，在示范的活性化合物濃度為0.0001％時，例如制備實施例4,5,6,9,10,12,13,15,16,17,19,20,21,22,23,24和25的化合物的殺滅率為98％，在各種情況下都是13天后，而已知的化合物(A)和(F)，一個沒有殺滅，一個僅45％。
實施例F蠅幼蟲試驗/抑制發(fā)育作用試驗動物銅綠蠅的整個幼蟲階段(抗有機磷)[蛹和成蟲(沒有與活性化合物接觸)]溶劑35份重量的乙二醇單甲醚35份重量的壬基酚聚乙二醇醚為了制備適當(dāng)?shù)闹苿?，?份重量的活性化合物與7份上述的溶劑-乳化劑混合物混合，并用水將所得的濃乳劑稀釋至在各種情況下所需的濃度。
對于每種濃度，轉(zhuǎn)移30-50頭幼蟲到放在玻璃管內(nèi)的馬肉(1cm3)上，再將500μl試驗的稀釋液吸移至肉上。將玻璃管放入底部鋪蓋海砂的塑料杯中，并放在可調(diào)控的環(huán)境室內(nèi)(26℃±1.5℃,70％相對濕度±10％)。在24小時和48小時后檢查殺幼蟲活性。幼蟲已經(jīng)離開之后(大約72小時)，再移動玻璃管并在杯子上放上穿孔的塑料蓋。在1_倍的發(fā)育期之后(控制蠅的孵化)，計數(shù)被孵化的蠅和蛹。
活性的標(biāo)準(zhǔn)是被處理的幼蟲在48小時后死亡(殺幼蟲活性)，或抑制從蛹孵化為成蟲或抑制化蛹。物質(zhì)的活體外活性的標(biāo)準(zhǔn)是抑制蠅的發(fā)育或成蟲階段之前停止發(fā)育。100％的殺幼蟲活性表示在48小時后所有幼蟲被殺滅，100％抑制發(fā)育活性表示沒有成蠅孵化出來。
在此試驗中，在示范的活性化合物的濃度為1000ppm時，例如制備實施例5和6的化合物顯示了100％的活性。
權(quán)利要求
1．通式(Ⅰ)的化合物
其中X1代表鹵素，烷基，烷氧基，烷硫基，鹵烷基，鹵烷氧基，氨基，烷胺基或二烷胺基，X2和X3是相同的或不相同的，各自代表氫，鹵素，烷基，烷氧基，烷硫基，鹵烷基，鹵烷氧基，氨基，烷胺基或二烷胺基，R1代表氫，-OR3或-SR3和R2代表-OR4，此處R3和R4是相同的或不相同的，各自代表氫，烷基，烯基或任意選擇取代的芐基，或它們與雜原子相連，并用碳原子連接這些雜原子以形成可任意選擇取代的5-或6-元環(huán)；或R1和R2在一起代表氧或代表=N-OR5或=N-NR6R7，此處R5代表氫，烷基，烯基，炔基，鹵烷基或任意選擇取代的芐基；R6代表氫，烷基，烯基，炔基，鹵烷基或任意選擇取代的芐基；和R7代表烷基，烷基羰基，烷氧羰基，分別為任意選擇取代的苯基，苯基羰基或芐基或代表-CONR8R9或-SO2NR8R9，其中R8代表氫，烷基，烯基，炔基，鹵烷基或任意選擇取代的芐基和R9代表烷基，烷基羰基，烷氧羰基或分別為任意選擇取代的苯基，苯基羰基或芐基。
2．按照權(quán)利要求1的通式(Ⅰ)化合物，其中X1代表氟，氯，溴，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，氨基，C1-C4烷胺基或二(C1-C4烷基)胺基；X2和X3是相同或不相同的，并各代表氫，氟，氯，溴，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，氨基，C1-C4烷胺基或二(C1-C4烷基)胺基；R1代表氫，-OR3或-SR3和R2代表基團-OR4，或R1和R2一起代表氧，代表=N-OR5或=N-NR6R7，R3和R4是相同的或不相同的，并各代表氫，C1-C4烷基或被1～3個選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，二(C1-C4烷基)胺基和C1-C4烷氧羰基的相同或不同的基團，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的芐基；或者它們與相連的雜原子和碳原子形成5-或6-元環(huán)，該5-或6-元環(huán)可被1或2個相同或不同的取代基任意選擇取代，適宜的取代基是被鹵素，C1-C6烷氧基，C2-C6烯氧基，芐氧基或苯氧基(它們各自都是被選自鹵素，C1-C8烷基，C1-C4烷氧基和苯氧基的1～3個，優(yōu)選1或2個相同或不同的取代基任意選擇取代的)任意選擇取代的C1-C18烷基，C2-C6烯基，被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，雙(C1-C4烷基)胺基，C1-C4烷氧基羰基，苯基(它是被選自鹵素和C1-C4烷基的1或2個相同或不同的取代基任意選擇取代的)和芐氧基(它是在環(huán)上被選自鹵素和C1-C4烷基的1或2個相同或不同的取代基任意選擇取代的)的1～3個相同或不同的取代基任意選擇取代的苯基，和-NR12R13。R12代表氫，C1-C4烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，C1-C4鹵烷基或被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，雙(C1-C4烷基)胺基和C1-C4烷氧羰基的相同或不同的1～3個取代基，優(yōu)選在苯基上，任意選擇取代的芐基；R13代表C1-C4烷基，C1-C4烷基羰基，C1-C4烷氧羰基，代表各自都可被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，雙(C1-C4烷基)胺基和C1-C4烷氧羰基的1～3個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的苯基、苯基羰基或芐基，也代表-CONR14R15或-SO2NR14R15R14代表氫，C1-C4烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，C1C4鹵烷基或被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，雙(C1-C4烷基)胺基或C1-C4烷氧基羰基的1～3個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的芐基；R15代表C1-C4烷基，C1-C4烷基羰基，C1-C4烷氧基羰基，代表各自可被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，雙(C1-C4烷基)胺基或C1-C4烷氧羰基的1～3個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的苯基、苯基羰基或芐基；R5代表氫，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C1-C4鹵烷基或可被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，雙(C1-C4烷基)胺基，或C1-C4烷氧羰基的1～3個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上，任意選擇取代的芐基；R6代表氫，C1-C4烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，C1-C4鹵烷基或可被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，雙(C1-C4烷基)胺基或C1-C4烷氧基羰基的1～3個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的芐基，R7代表C1-C4烷基，C1-C4烷基羰基，C1-C4烷氧基羰基，代表各自可被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，雙(C1-C4烷基)胺基或C1-C4烷氧羰基的1～3個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的苯基、苯基羰基或芐基，或代表-CONR8R9或-SO2NR8R9；R8代表氫，C1-C4烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，C1-C4鹵烷基或可被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，雙(C1-C4烷基)胺基或C1-C4烷氧羰基的1～3個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的芐基；R9代表C1-C4烷基，C1-C4烷基羰基，C1-C4烷氧羰基，代表各自可被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基，C1-C4鹵烷硫基，氰基，硝基，雙(C1-C4烷基)胺基或C1-C4烷氧羰基的1～3個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上，任意選擇取代的苯基、苯基羰基或芐基。
3．根據(jù)權(quán)利要求1的通式(Ⅰ)化合物其中X1代表氟，氯或甲基；X2和X3是相同的或不同的，各自代表氫，代表氟，氯，甲基，乙基，甲氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，氨基，二甲胺基或二乙胺基；R1代表氫，-OR3或-SR3和R2代表基團-OR4，或R1和R2一起代表氧，代表=N-OR5或=N-NR6R7；R3和R4是相同的或不同的，并各自代表氫，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-，異-，仲-或叔丁基；或代表可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-，或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基或乙氧羰基的1或2個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的芐基，或它們與相連的雜原子和碳原子形成5-或6-元環(huán)，此環(huán)可被1～3個，優(yōu)選1或2個相同或不同的取代基任意選擇取代，適當(dāng)?shù)娜〈强杀环?，氯，甲氧基，乙氧基，?或異-丙氧基，正丁氧基，烯丙氧基，芐氧基(在各種情況下它都可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基和苯氧基的1～3個，優(yōu)選1或2個相同或不同的取代基在環(huán)上任意選擇取代)任意選擇取代的C1-C18烷基和苯氧基，C2-C4烯基，可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基，乙氧羰基，苯基，鹵苯基，芐氧基和鹵芐氧基的1～3個相同或不同的取代基任意選擇取代的苯基，和-NR12R13；R12代表氫，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，烯丙基，炔丙基，三氟甲基或代表可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基和乙氧羰基的1～3個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的芐基；R13代表甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，甲基羰基，乙基羰基，甲氧羰基，乙氧羰基，代表苯基、苯基羰基或芐基，它們各自可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基和乙氧羰基的1或2個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代，代表-CONR14R15或-SO2NR14R15；R14代表氫，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，烯丙基，炔丙基，三氟甲基或代表可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基和乙氧羰基的1或2個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的芐基；R15代表甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，甲基羰基，乙基羰基，甲氧羰基，乙氧羰基，代表苯基、苯基羰基或芐基，它們各自可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基和乙氧羰基的1或2個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代；R5代表氫，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，烯丙基，炔丙基，三氟甲基或代表可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基和乙氧羰基的1或2個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的芐基；R6代表氫，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，烯丙基，炔丙基，三氟甲基或代表可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正，異-，仲-或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基和乙氧羰基的1或2個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的芐基；R7代表甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，甲基羰基，乙基羰基，甲氧羰基，乙氧羰基，代表苯基、苯基羰基或芐基，它們各自可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基和乙氧羰基的1或2個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代或代表-CONR8R9或-SO2NR8R9；R8代表氫，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，烯丙基，炔丙基，三氟甲基或代表可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基和乙氧羰基的1～3個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代的芐基；R9代表甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，甲基羰基，乙基羰基，甲氧羰基，乙氧羰基，代表苯基、苯基羰基或芐基，它們各自可被選自氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-，或叔丁基；甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，氰基，硝基，二甲胺基，二乙胺基，甲氧羰基和乙氧羰基的1～2個相同或不同的取代基，優(yōu)選在苯基上任意選擇取代。
4．根據(jù)權(quán)利要求1的通式(Ⅰ)化合物，其中X1代表氟，氯，C1-C2烷基，C1-C2烷氧基或C1-C2烷硫基，X2代表氫，氟或氯，X3代表氫，氟，氯或C1-C2烷基，R1代表基團-OR3，和R2代表基團-OR4，此處R3和R4和相連的氧原子和碳原子形成5元環(huán)，該5元環(huán)可被C1-C18烷基或苯基取代，苯基可被選自鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵烷基，C1-C4鹵烷氧基和C1-C4鹵烷硫基的1～3個相同或不同的取代基任意選擇取代。
5．根據(jù)權(quán)利要求1的通式(Ⅰ)化合物，其中X1,X2,X3,R1和R2各個定義如下表實施例 X1X2X3R1R219F 6-F H OC4H9OC4H926F 6-F H
31F 6-F H
35F 6-F H
39F 6-F H
42F 6-F H
實施例X1X2X3R1R243F 6-F H
45F 6-F H
46F 6-F H
47F 6-F H
53F 6-F H
58F 6-F H
6．根據(jù)權(quán)利要求1的通式(Ⅰ)化合物的制備工藝，其特征是a)通式(Ⅱ)的氯乙烷衍生物
其中X1,X2,X3,R1和R2各如權(quán)利要求1中定義，在堿存在下，如果適當(dāng)，在催化劑存在下和如果適當(dāng)，在一種稀釋劑存在下進行環(huán)合；或b)通式(Ⅰa)的4-環(huán)己基苯基噁唑啉
它是通過工藝(a)獲得的，其中X1,X2和X3各如權(quán)利要求1定義，按照常規(guī)的和普通已知的方法，(b1)縮酮通過與通式(Ⅲ)的醇，通式(Ⅳ)的硫醇或通式(Ⅴ)的化合物反應(yīng)，HOR10(Ⅲ)HSR10(Ⅳ)HO-A-O(S)H(Ⅴ)其中R10具有上面說明的R3和/或R4的含義，和A代表任意選擇取代的C2-或C3-烴鏈，如果適當(dāng)，在催化劑存在下和如果適當(dāng)，在稀釋劑存在下反應(yīng)得到(b1)縮酮；或(b2)肟和肟醚通過與通式(Ⅵ)的羥胺H2N-O-R5(Ⅵ)其中R5如權(quán)利要求1中定義或與它們的鹽，例如鹵化氫加合物，如果適當(dāng)，在稀釋劑存在下和如果適當(dāng)在堿存在下反應(yīng)制得(b2)肟和肟醚；在R5=氫時，也可能通過烷基化所得的衍生物來制得(b2)肟和肟醚；或(b3)腙通過與通式(Ⅶ)的肼H2N-NR6R7(Ⅶ)其中R6和R7各如權(quán)利要求1中定義如果適當(dāng)，在稀釋劑存在下反應(yīng)制得(b3)腙；或c)通式(Ⅰb)的4-環(huán)己基苯基噁唑啉
它是通過工藝(a)得到的，其中X1,X2和X3各如權(quán)利要求1中定義，與通式(Ⅷ)的鹵化物R11-Hal (Ⅷ)其中R11代表烷基或任意選擇取代的芐基和Hal代表鹵素，在堿存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下進行反應(yīng)。
7．通式(Ⅱ)的化合物
其中X1,X2,X3,R1和R2各自如權(quán)利要求1的定義。
8．農(nóng)藥，其特征是它們至少含有一種根據(jù)權(quán)利要求1的通式(Ⅰ)化合物。
9．根據(jù)權(quán)利要求1的通式(Ⅰ)化合物防治害物的應(yīng)用。
10．防治害物的方法，其特征是允許根據(jù)權(quán)利要求1的通式(Ⅰ)化合物作用于害物上和/或它們的棲息地。
11．制備農(nóng)藥的工藝，其特征是將根據(jù)權(quán)利要求1的通式(Ⅰ)化合物與擴展劑和/或表面活性劑相混合。
12．根據(jù)權(quán)利要求1的通式(Ⅰ)化合物在制備農(nóng)藥方面的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及新穎的通式(Ⅰ)的4－環(huán)己基苯基噁唑啉,其中X
文檔編號C07D263/10GK1238767SQ97180132
公開日1999年12月15日 申請日期1997年11月17日 優(yōu)先權(quán)日1996年11月28日
發(fā)明者W·克雷默, C·埃德倫, U·瓦亨多夫-紐曼, A·圖爾貝格, N·門克 申請人:拜爾公司, 八洲化學(xué)工業(yè)株式會社