專利名稱：雙噻二唑衍生物和其鹽以及農(nóng)業(yè)園藝病害防治劑和其使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及雙噻二唑衍生物和其鹽，和以所述的化合物作為活性成分的農(nóng)業(yè)園藝病害防治劑。
背景技術(shù)：
1,2,3-噻二唑衍生物作為一種治療中樞神經(jīng)系統(tǒng)疾病的試劑公開在JP-A-2-149579/1990中，作為除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑公開在JP-A-54-9272/1979、JP-A-3-181463/1991、JA-A-4-234881/1992、加拿大專利947297等中，以及作為殺茵劑公開在WO9501340和JP-A-7-252242/1995中。
本發(fā)明的公開內(nèi)容為了創(chuàng)制一種新的農(nóng)業(yè)園藝病害防治劑，本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛的研究，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的雙噻二唑衍生物和其鹽作為農(nóng)業(yè)園藝病害防治劑非常有效。本發(fā)明正是基于這個(gè)發(fā)現(xiàn)從而達(dá)到目的的。
本發(fā)明涉及用下面通式(Ⅰ)表示的雙噻二唑衍生物和其鹽，以所述的雙噻二唑衍生物或其鹽作為活性成分的農(nóng)業(yè)園藝病害防治劑，以及使用該病害防治劑的方法

其中R1和R2可以相同或者不同，表示氫原子，C1-C8烷基，鹵代C1-C4烷基，苯基，取代苯基(具有1-5個(gè)相同或不同的取代基，并且其取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基)，含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮原子的雜原子的五元或六元雜環(huán)，或者含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的取代五元或六元雜環(huán)(具有1-5個(gè)相同或不同的取代基，取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基)；X1和X2可以相同或者不同，表示氧原子或硫原子；Y1和Y2可以相同或者不同，表示氧原子、硫原子或-N(R3)-(其中R3的定義在后面)；和R表示C0-C30亞烷基，下式所示的亞烷基

其中R3和R4可以相同或者不同，表示氫原子、鹵原子、羥基、硝基、氰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、羥基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷氧羰基、氨基、帶有1或2個(gè)相同或不同的取代基的取代氨基，該取代基選自C1-C4烷基，苯基和取代苯基(該取代苯基具有1-5個(gè)相同或不同的取代基并且其取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基)、氨基C1-C4烷基、具有1或2個(gè)相同或不同取代基的取代氨基C1-C4烷基，該取代基選自取代苯基(具有1-5個(gè)相同或不同的取代基，取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基)、苯基、取代苯基(具有1-5個(gè)相同或不同的取代基，并且該取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基)、苯基C1-C4烷基、取代苯基C1-C4烷基(在其苯環(huán)上有1-5個(gè)相同或不同的取代基，并且該取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基)、苯氧基、取代苯氧基(在其苯環(huán)上有1-5個(gè)相同或不同的取代基，并且該取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基)、苯氧基C1-C4烷基、取代苯氧基C1-C4烷基(在其苯環(huán)上具有1-5個(gè)相同或不同的取代基，并且該取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基)、含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的五元或六元雜環(huán)，或者含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的取代五元或六元雜環(huán)(所述取代雜環(huán)具有1-4個(gè)相同或不同的取代基，并且該取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基)、含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的五元或六元雜環(huán)基C1-C4烷基、含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的取代五元或六元雜環(huán)基C1-C4烷基(所述的取代雜環(huán)具有1-4個(gè)相同或不同的取代基，并且該取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基)，或者下式的基團(tuán)

(其中R6表示C1-C6亞烷基，被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的鹵原子或者C1-C4烷基取代的取代C1-C6亞烷基，或者是其結(jié)構(gòu)中含有-O-,-S(O)n-其中n是一個(gè)0-2的整數(shù)，或者-N(R8)-的C1-C6亞烷基，其中R8表示氫原子、鹵原子、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧羰基、苯基、取代苯基(具有1-5個(gè)相同或不同的取代基，并且該取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基)、苯基C1-C4烷基、取代苯基C1-C4烷基(具有1-5個(gè)相同或不同的取代基，并且該取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基)，或者是下式的基團(tuán)

(其中R11表示C1-C6亞烷基或具有一個(gè)或多個(gè)選自鹵原子或者C1-C4烷基取代基的取代C1-C6亞烷基；R12表示氫原子、C1-C8烷基、鹵代C1-C4烷基、苯基、取代苯基(具有1-5個(gè)相同或不同的取代基，并且該取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基)、含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的五元或六元雜環(huán)，或者是含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的取代五元或六元雜環(huán)(具有1-4個(gè)相同或不同的取代基，并且該取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基)；Y4表示-O-,-S-或-N(R13)-，其中R13表示氫原子或C1-C4烷基；X4表示氧原子或硫原子；q表示0-1的整數(shù)；及r表示0-1的整數(shù))；R7表示氫原子、C1-C8烷基、鹵代C1-C8烷基、苯基、取代苯基(具有1-5個(gè)相同或不同的取代基，并且該取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基)、苯基C1-C4烷基、取代苯基C1-C4烷基(在其環(huán)上具有1-5個(gè)相同或不同的取代基，并且該取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基)、含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的五元或六元雜環(huán)，或者是含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的取代五元或六元雜環(huán)(在其環(huán)上具有1-5個(gè)相同或不同的取代基，并且該取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基)；Y3表示-O-,-S-或-N(R8)-，其中R8的定義同上；X3表示氧原子或硫原子；m表示0-5的整數(shù)；p表示0-1的整數(shù))；及字母a表示0-30的整數(shù)；而且，R3和R4可以連在一起形成包含C0-C7亞烷基的3-8元環(huán)，所述的3-8元環(huán)結(jié)構(gòu)可以含有下列基團(tuán)-O-,-S(O)n-，其中n表示0-2的整數(shù)，-N(R8)-，其中R8的定義同上，或者-C(R9)(R10)-，其中R9和R10可以相同或者不同，表示鹵原子、C1-C4烷基或下式所示的基團(tuán)

其中R11、R12、X4、Y4、q和r的定義同上；R9和R10可以連在一起形成包含C2-C6亞烷基的3-7元環(huán)；以及或者R表示結(jié)構(gòu)中可含有一個(gè)或多個(gè)相同或不同基團(tuán)的C0-C30亞烷基，這些基團(tuán)選自-O-,-S(O)n-，其中n的定義同上，-N(R3)-，其中R3的定義同上，-C(R3)=C(R4)-，其中R3和R4的定義同上，-C≡C-,

(Z表示鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基，或者下式所示的基團(tuán)

其中R6、R7、Y3、X3、m和p的定義同上)及

(Z的定義同上)。實(shí)施本發(fā)明的最佳方法在通式(Ⅰ)表示的本發(fā)明雙噻二唑衍生物的取代基的定義中，術(shù)語“鹵原子”是指氯原子、溴原子、碘原子或氟原子；術(shù)語“C1-C8烷基”是指具有1-8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等；術(shù)語“鹵代C1-C4烷基”是指至少被一個(gè)鹵原子取代的相同或不同的直鏈或支鏈烷基；術(shù)語“含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的五元或六元雜環(huán)”是指五元或六元的雜環(huán)，例如呋喃、噻吩、吡咯、噁唑、噻唑、異噻唑、吡唑、咪唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,2,4-三唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、吡咯烷、哌啶、嗎啉、硫代嗎啉、二硫戊環(huán)、二噻烷、哌嗪、二氧戊環(huán)、咪唑烯等。
作為通式(Ⅰ)表示的雙噻二唑衍生物的鹽的實(shí)例，可以是堿金屬例如鈉、鉀等的鹽，堿土金屬例如鈣、鎂等的鹽，銨鹽，被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的C1-C12烷基、苯基、取代苯基、芐基和取代芐基取代的取代銨鹽，胍鹽等。
以下是在本發(fā)明通式(Ⅰ)中優(yōu)選的取代基。R1和R2可以相同或不同并優(yōu)選為甲基、乙基、異丙基、環(huán)丙基等。X1和X2優(yōu)選為氧原子。Y1和Y2優(yōu)選為氧原子和-NH-。R優(yōu)選為亞苯基、具有2-6個(gè)碳原子的亞烷基、-(CH2CH2O)1-3-和下式所示的基團(tuán)

通式(Ⅰ)表示的本發(fā)明的雙噻二唑衍生物或其鹽，(例如)可以通過下面的制備方法制備。制備方法1

其中R、R1、R2、Y1和Y2的定義同上，Hal表示鹵原子。
通式(Ⅰ)表示的雙噻二唑衍生物，是在存在或不存在堿以及不存在或存在惰性溶劑的情況下，將通式(Ⅱ)表示的化合物與通式(Ⅳ)表示的化合物反應(yīng)制備的。
這個(gè)反應(yīng)是根據(jù)“Shin Jikken Kagaku Koza”，第15卷(Ⅱ)，第1012頁(Maruzen K.K.)和同上，第1142頁中描述的方法進(jìn)行的。制備方法2(Y1和Y2都是氧原子)

其中R、R1、R2和Hal的定義同上。
通式(Ⅰ-Ⅰ)表示的雙噻二唑衍生物，是在存在或不存在堿和存在或不存在惰性溶劑的情況下，將通式(Ⅲ)表示的化合物與通式(Ⅴ)表示的化合物反應(yīng)制備的。
這個(gè)反應(yīng)是根據(jù)“Shin Jikken Kagaku Koza”，第15卷(Ⅱ)，第1008頁的描述進(jìn)行的。制備方法3

其中R、R1、R2、Y1、Y2和Hal的定義同上。
制備通式(Ⅰ)表示的雙噻二唑衍生物，是在存在或不存在堿和存在或不存在惰性溶劑的情況下，將通式(Ⅱ)表示的化合物與通式(Ⅳ)表示的化合物反應(yīng)，生成通式(Ⅵ)表示的噻二唑衍生物，對(duì)(Ⅵ)進(jìn)行分離或者不分離，然后將其與通式(Ⅱ’)表示的化合物反應(yīng)。
這個(gè)反應(yīng)是根據(jù)在方法1的段落中描述的已知方法進(jìn)行的。
通式(Ⅱ)和(Ⅲ)表示的化合物，即制備方法1和2的初始化合物，(例如)可以通過下面所述的已知方法制備。

其中R1和Hal的定義同上，R’表示C1-C8烷基，R”表示C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或可帶有取代基的氨基。
通式(Ⅱ)表示的化合物，是通過將通式(Ⅹ)表示的化合物與通式(Ⅸ)表示的化合物反應(yīng)，生成通式(Ⅷ)表示的化合物，對(duì)(Ⅷ)進(jìn)行分離或不分離后，用亞硫酰氯使化合物(Ⅷ)合環(huán)，生成通式(Ⅶ)表示的化合物，對(duì)化合物(Ⅶ)進(jìn)行分離或不分離后，水解化合物(Ⅶ)生成通式(Ⅲ)表示的化合物，對(duì)化合物(Ⅲ)進(jìn)行分離或不分離后，用鹵化劑鹵化化合物(Ⅲ)制備的。
這個(gè)反應(yīng)是根據(jù)美國化學(xué)會(huì)志(J.Am.Chem.Soc.),77,5359(1955)等描述的已知方法進(jìn)行的。
通式(Ⅱ’)表示的化合物也可以使用與上面相同的方法進(jìn)行制備。
下面將提及的是通式(Ⅰ)表示的本發(fā)明雙噻二唑衍生物的典型實(shí)例。這些實(shí)例決不是對(duì)本發(fā)明的限制。
在表1中，下面的略語是指Me甲基，Et乙基，Pr丙基，Bu丁基，Ph苯基或亞苯基，


通式(Ⅰ)

表1No R1X1Y1R R2X2Y21 Me O O CH2Me O O2 Me O O (CH2)2Me O O3 Me O O (CH2)3Me O O4 Me O O (CH2)4Me O O5 Me O O (CH2)5Me O O6 Me O O (CH2)6Me O O7 Me O O (CH2)7Me O O8 Me O O (CH2)8Me O O9 Me O O (CH2)9Me O O10 Me O O (CH2)10Me O O11 Me O O (CH2)11Me O O12 Me O O (CH2)12Me O O13 Me O O (CH2)13Me O O14 Me O O (CH2)14Me O O15 Me O O (CH2)15Me O O16 Me O O (CH2)16Me O O17 Me O O (CH2)17Me O O18 Me O O (CH2)18Me O O19 Me O O (CH2)19Me 0 O20 Me O O (CH2)20Me O O21 Me O O CH2CH(Me) Me O O22 Me O O CH2CH(CH2F) Me O O表1(續(xù))No R1 X1Y1R R2X2Y223 Me O O CH2CH(CH2Cl) Me O O24 Me O O CH2CH(CH2Br) Me O O25 Me O O CH2CH(Et) Me O O26 Me O O CH2CH(n-Pr)Me O O27 Me O O CH2CH(i-Pr)Me O O28 Me O O CH2CH(n-Bu)Me O O29 Me O O CH2CH(i-Bu)Me O O30 Me O O CH2CH(t-Bu)Me O O31 Me O O CH2CH(n-C6H13) Me O O32 Me O O CH2CH(n-C8H17) Me O O33 Me O O CH2CH(n-C10H21) Me O O34 Me O O CH2CH(n-C12H25) Me O O35 Me O O CH2CH(Ph) Me O O36 Me O O CH2CH(2-Cl-Ph) Me O O37 Me O O CH2CH(3-Cl-Ph) Me O O38 Me O O CH2CH(4-Cl-Ph) Me O O39 Me O O CH2CH(2-Me-Ph) Me O O40 Me O O CH2CH(3-Me-Ph) Me O O41 Me O O CH2CH(4-Me-Ph) Me O O42 Me O O CH2CH(4-i-Pr-Ph) Me O O43 Me O O CH2CH(3-i-PrO-Ph) Me O O44 Me O O CH2CH(4-Br-Ph) Me O O表1(續(xù))No R1X1Y1R R2X2Y245 Me O O CH2CH(4-CF3-Ph) Me O O46 Me O O CH(Me)CH(Me) Me O O47 Me O O CH2C(Me)2Me O O48 Me O O CH(Me)C(Me)2Me O O49 Me O O C(Me)2C(Me)2Me O O50 Me O O CH2CH(CH2OMe) Me O O51 Me O O CH2CH(CH2OPh) Me O O52 Me O O CH2CH(CH2O(3-C1-Ph)) Me O O53 Me O O CH2CH(CH2O(4-MeO-Ph)) Me O O54 Me O O CH2CH(CH2O-CH2Ph)Me O O55 Me O O CH2CH(CH2O-COMe) Me O O56 Me O O CH2CH(CH2O-COBu-t)Me O O57 Me O O CH2CH(CH2O-COPh) Me O O58 Me O O CH2CH(CH2O-CO(2-Cl-Ph)) Me O O59 Me O O CH2CH(CH2O-CO(3-Cl-Ph)) Me O O60 Me O O CH2CH(CH2O-CO(4-Cl-Ph)) Me O O61 Me O O CH2CH(CH2O-CO(4-CF3-Ph)) Me O O62 Me O O CH2CH(CH2SMe) Me O O63 Me O O CH2CH(CH2SOMe)Me O O64 Me O O CH2CH(CH2SO2Me) Me O O65 Me O O CH2CH(CH2N(Me)2) Me O O66 Me O O CH2CH(CH2N(Et)2) Me O O表1(續(xù))No R1X1Y1R R2X2Y267 Me O O CH2CH(CH2-Q1) Me O O68 Me O O CH2CH(CH2-Q2) Me O O69 Me O O CH2CH(CH2NHCOMe) Me O O70 Me O O CH2CH(CH2NHCOEt) Me O O71 Me O O CH2CH(CH2NHCOPr-i) Me O O72 Me O O CH2CH(CH2NHCOBu-n) Me O O73 Me O O CH2CH(CH2NHCOPh) Me O O74 Me O O CH2CH(CH2NHCO(2-Cl-Ph) Me O O75 Me O O CH2CH(CH2NHCO(3-Cl-Ph) Me O O76 Me O O CH2CH(CH2NHCO(4-Cl-Ph) Me O O77 Me O O CH2CH(CN) Me O O78 Me O O CH(Ph)CH(Ph)(內(nèi)消旋) Me O O79 Me O O CH(Ph)CH(Ph)(+/-)Me O O80 Me O O CH2CH2CH(Me) Me O O81 Me O O CH2CH(Me)CH2Me O O82 Me O O CH2C(Me)2CH2Me O O83 Me 0 O CH2C(CH2Br)2CH2Me O O84 Me O O CH(Me)CH2CH(Me) Me O O85 Me O O CH(Me)CH2C(Me)2Me O O86 Me O O C(Me)2CH2C(Me)2Me O O87 Me O O CH2C(Me)(Et)CH2Me O O88 Me O O CH2C(Et)2CH2Me O O表1(續(xù))No R1X1Y1R R2X2Y289 Me O O CH2C(Me)(n-Pr)CH2Me O O90 Me O O CH(i-Pr)C(Me)2CH2Me O O91 Me O O CH(n-Pr)C(Et)2CH2Me O O92 Me O O CH2C(Et)(n-Bu)CH2Me O O93 Me O O CH2C(Me)(CH2O-COQ3)CH2Me O O94 Me O O CH2C(NO2)(CH2O-COQ3)CH2Me O O95 Me O O CH2C(Et)(CH2O-COQ3)CH2Me O O96 Me O O CH2C(Et)(CH2O-COQ3)CH2Me O O97 Me O O CH2CH(Cl)CH2Me O O98 Me O O CH2CH(Br)CH2Me O O99 Me O O CH2C(Br)(NO2)CH2Me O O100 Me O O CH2CH(OH)CH2Me O O101 Me O O CH2CH(OMe)CH2Me O O102 Me O O CH2CH(OCH2Ph)CH2Me O O103 Me O O CH2CH(O-COMe)CH2Me O O104 Me O O CH2CH(O-COPh)CH2Me O O105 Me O O CH2CH(O-CO(4-Cl-Ph))CH2Me O O106 Me O O CH2CH(O-COQ3)CH2Me O O107 Me O O CH2CH(O-COOMe)CH2Me O O108 Me O O CH2CH(NH2)CH2Me O O109 Me O O CH2C(Me)(NHCOQ3)CH2Me O O110 Me O O CH2C(Et)(NHCOQ3)CH2Me O O表1(續(xù))No R1X1Y1RR2X2Y2111 Me O OCH2C(CH2COQ3)(NHCOQ3)CH2Me O O112 Me O OCH2CH(NHCOMe)CH2Me O O113 Me O OCH2CH(NHCOPh)CH2Me O O114 Me O OCH2CH(NHCOQ3)CH2Me O O115 Me O OCH2CH(SMe)CH2Me O O116 Me O OCH2C(COOMe)2CH2Me O O117 Me O OCH2C(COOEt)2CH2Me O O118 Me O OCH2C(COOPr-i)2CH2Me O O119 Me O OCH2C(CN)2CH2Me O O120 Me O OCH2CH2C(Me)2Me O O121 Me O OCH(Me)CH2C(Me)2Me O O122 Me O OCH(Me)CH2CH2C(Me)2Me O O123 Me O OCH2CH(Cl)CH(Cl)CH2Me O O124 Me O OCH2CH(Br)CH(Br)CH2Me O O125 Me O OCH2CH2CH(OH)CH2Me O O126 Me O OCH2CH2CH(O-COQ3)CH2Me O O127 Me O OCH2CH(O-COQ3)CH(O-COQ3)CH2Me O O128 Me O OCH2CH(COOMe)CH(COOMe)CH2Me O O129 Me O OCH2CH(COOEt)CH(COOEt)CH2Me O O130 Me O OCH2CH2CH2CH(Me) Me O O131 Me O OCH2CH2CH2CH2CH(Me) Me O O132 Me O O(CH2)3C(NO2)((CH2)3O-COQ3)(CH2)3Me O O表1(續(xù))No R1X1Y1R R2X2Y2133 Me O O CH2CH=CHCH2(E) Me O O134 Me O O CH2CH=CHCH2(Z) Me O O135 Me O O CH2C(Me)=C(Me)CH2(E) Me O O136 Me O O CH2CH=C(Me)CH2(E)Me O O137 Me O O CH2CH=C(Me)CH2(Z)Me O O138 Me O O CH2CH=C(Cl)CH2(E)Me O O139 Me O O CH2CH=C(Cl)CH2(Z)Me O O140 Me O O CH2C≡CCH2Me O O141 Me O O 1-cyclo-C5H8-2 Me O O142 Me O O 1-cyclo-C5H8-3 Me O O143 Me O O 1-cyclo-C6H10-2 Me O O144 Me O O 1-cyclo-C6H10-3 Me O O145 Me O O 1-cyclo-C6H10-4 Me O O146 Me O O Q20Me O O147 Me O O 1-(5-O-COQ3-cyclo-C6H10)-3 Me O O148 Me O O CH2-1-cyclo-C6H10-1 Me O O149 Me O O CH2-1-cyclo-C6H10-2-CH2Me O O150 Me O O Q21Me O O151 Me O O Q22Me O O152 Me O O 1-cyclo-C8H14-2 Me O O153 Me O O Q23Me O O154 Me O O 1-Ph-2 Me O O表1(續(xù))No R1X1Y1R R2X2Y2155 MeO O1-Ph-3 MeOO156 MeO O1-Ph-4 MeOO157 MeO O1-(3-F-Ph)-2 MeOO158 MeO O1-(3-Me-Ph)-2 MeOO159 MeO O1-(3-MeO-Ph)-2 MeOO160 MeO O1-(4-Cl-Ph)-3 MeOO161 MeO O1-(4,6-Cl2-Ph)-3 MeOO162 MeO O1-(5-Me-Ph)-3 MeOO163 MeO O1-(4-Et-Ph)-3 MeOO164 MeO O1-(5-C5H11-Ph)-3 MeOO165 MeO O1-(5-OMe-Ph)-3 MeOO166 MeO O1-(5-O-COQ3-Ph)-3 MeOO167 MeO O1-(2-Cl-Ph)-4 MeOO168 MeO O1-(2-Me-Ph)-4 MeOO169 MeO O1-(2,3,5-Me3-Ph)-4MeOO170 MeO O

MeOO171 MeO O

MeOO172 MeO O

MeOO表1(續(xù))No R1X1Y1R R2X2Y2173 Me O O

Me O O174 Me O O

Me O O175 Me O O

Me O O176 Me O O

Me O O177 Me O O

Me O P178 Me O O CH(Et)CH(Et) Me O O179 Me O O

Me O O180 Me O O

Me O O181 Me O O

Me O O182 Me O O

Me O O183 Me O O

M O O表1(續(xù))No R1X1Y1R R2X2Y2184 MeOO

Me OO185 MeOO

MeOO186 MeOO

MeOO187 MeOOCH2CH2OCH2CH2MeOO188 MeOOCH2CH2(OCH2CH2)2MeOO189 MeOOCH2CH2(OCH2CH2)3MeOO190 MeOOCH2CH2(OCH2CH2)4MeOO191 MeOOCH2CH2(OCH2CH2)5MeOO192 MeOOCH2CH2(OCH2CH2)6MeOO193 MeOOCH2CH2(OCH2CH2)7MeOO194 MeOOCH2CH2(OCH2CH2)8MeOO195 MeOOCH2CH2(OCH2CH2)9MeOO196 MeOOCH2CH2(OCH2CH2)n(平均值n=3)MeOO197 MeOOCH2CH2(OCH2CH2)n(平均值n=7)MeOO198 MeOOCH2CH2(OCH2CH2)n(平均值n=10) MeOO199 MeOOCH2CH2CH2OCH2CH2CH2MeOO200 MeOOCH2CH2SCH2CH2MeOO201 MeOOCH2CH2SSCH2CH2MeOO表1(續(xù))No R1X1Y1R R2X2Y2202 MeOO CH2CH2SOCH2CH2MeOO203 MeOO CH2CH2SO2CH2CH2MeOO204 MeOO CH2CH2CH2SCH2CH2CH2MeOO205 MeOO CH2CH2(SCH2CH2)2MeOO206 MeOO CH2CH2NHCH2CH2MeOO207 MeOO CH2CH2N(Me)CH2CH2MeOO208 MeOO CH2CH2N(Et)CH2CH2MeOO209 MeOO CH2CH2N(Ph)CH2CH2MeOO210 MeOO CH2CH2N(3-Cl-Ph)CH2CH2MeOO211 MeOO CH2CH2N(COMe)CH2CH2MeOO212 MeOO CH2CH2N(COEt)CH2CH2MeOO213 MeOO CH2CH2N(COBu-t)CH2CH2MeOO214 MeOO CH2CH2N(COPh)CH2CH2MeOO215 MeOO CH2CH2N(CO(4-Cl-Ph))CH2CH2MeOO216 MeOO CH2CH2N(COQ3)CH2CH2MeOO217 MeOO CH2CH2N(COOMe)CH2CH2MeOO218 MeOO CH(Me)CH2N(COQ3)CH2CH(Me) MeOO219 MeOO CH2CH2N(CH2CH2O-COQ3)CH2CH2MeOO220 MeOO CH(Me)CH2N(CH2CH2O-COQ3)CH2CH2MeOO221 MeOO CH2CH2-Q4-CH2CH2MeOO222 MeOO CH2CH2(N(COMe)CH2CH2)2MeOO223 MeOO CH2CH2(N(COEt)CH2CH2)2MeOO表1(續(xù))No R1X1Y1R R2X2Y2224 Me O O CH2CH2(N(COPh)CH2CH2)2Me O O225 Me O O CH2CH2(N(COQ3)CH2CH2)2Me O O226 Me O O CH2-CO-CH2Me O O227 Me O O CH2-CO-CH(OH)CH2Me O O228 Me O O CH2-CO-CH(O-COQ3)CH2Me O O229 Me O O CH2-CO-CO-CH2Me O O230 Me O O Q5Me O O231 Me O O Q6Me O O232 Me O O Q7Me O O233 Me O O Q8Me O O234 Me O O (CH2)2Me O S235 Me O O (CH2)3Me O S236 Me O O (CH2)4Me O S237 Me O O (CH2)5Me O S238 Me O O (CH2)6Me O S239 Me O O (CH2)1Me O S240 Me O O (CH2)8Me O S241 Me O O CH(Me)CH2Me O S242 Me O O CH(Me)C(Me)Me O S243 Me O O CH2CH(O-COQ3)CH2Me O S244 Me O O CH2CH(S-COQ3)CH2Me O S245 Me O O CH2(S-COQ3)CH(S-COQ3)CH2Me O S表1(續(xù))No R1X1Y1R R2X2Y2246MeOO(CH2)2MeON-Me247MeOO(CH2)2MeON-Et248MeOO(CH2)2MeON-Pr-n249MeOO(CH2)2MeON-Pr-i250MeOO(CH2)2MeON-Bu-t251MeOO(CH2)2MeON-Ph252MeOO(CH2)2MeONCH2Ph253MeOO(CH2)3MeONH254MeOO(CH2)4MeONH255MeOO(CH2)5MeONH256MeOO(CH2)6MeONH257MeOO(CH2)7MeONH258MeOO(CH2)8MeONH259MeOOCH2CH(Me) MeONH260MeOOCH2CH(Et) MeONH261MeOOCH2CH(Ph) MeONH262MeOOCH2CH(CH2Ph) MeONH263MeOOCH2C(Me)2MeONH264MeOOCH(Ph)CH2MeONH265MeOOCH(3-Q3COOPh)CH2MeONH266MeOOCH(4-Q3COOPh)CH2MeONH267MeOOCH(Ph)CH2MeON-Me表1(續(xù))No R1X1Y1R R2X2Y2268MeO OCH(CH2Ph)CH2MeONH269MeO OCH(Ph)CH(Me) MeONH270MeO OCH(Ph)CH(Me) MeON-Me271MeO OCH(4-Q3COOPh)CH(Me) MeON-Me272MeO OQ9MeO-273MeO OQ10MeO-274MeO O2,2,6,6-Me4-Q10MeO-275MeO OCH2-Q11MeO-276MeO OCH2-Q9MeO-277MeO OCH2-Q10MeO-278MeO OCH2CH2-Q11MeO-279MeO OCH2CH2-Q9MeO-280MeO OCH2CH2-Q10MeO-281MeO O1-Ph-2MeONH282MeO O1-Ph-3MeONH283MeO O1-Ph-3MeONH284MeO O1-(5-Cl-Ph)-2 MeONH285MeO O1-(4-Me-Ph)-2 MeONH286MeO O1-(4-t-Bu-Ph)-2 MeONH287MeO O1-(2-Me-Ph)-3 MeONH288MeO O1-(2,6-Cl2-Ph)-4 MeONH289MeO O1-(4-Me-Ph)-3 MeONH表1(續(xù))No R1X1Y1R R2X2Y2290MeOO 1-(5-O-COQ3-Ph)-4 MeONH291MeOO

MeONH292MeOO

MeONH293MeOO CH2-1-(5-Me-Ph)-2 MeONH294MeOS (CH2)2MeOS295MeOS (CH2)3MeOS296MeOS (CH2)4MeOS297MeOS (CH2)5MeOS298MeOS (CH2)6MeOS299MeOS (CH2)7MeOS30OMeOS (CH2)8MeOS301MeOS CH(Me)CH(Me) MeOS302MeOS CH2CH2SCH2CH2MeOS303MeOS CH2CH(COOEt) MeONH304MeOS 1-Ph-2 MeONH305MeOS 1-Ph-4 MeONH306MeONH(CH2)2MeO NH307MeONH(CH2)2MeO N-Me308MeONH(CH2)2MeO N-Et309MeONH(CH2)2MeO N-Pr-n表1(續(xù))No R1X1Y1R R2X2Y231OMeONH(CH2)2MeON-Pr-i311MeONH(CH2)3MeONH312MeONH(CH2)3MeON-Me313MeONH(CH2)4MeON-Pr-n314MeONH(CH2)5MeONH315MeONH(CH2)6MeONH316MeONH(CH2)7MeONH317MeONH(CH2)8MeONH318MeONH(CH2)9MeONH319MeONH(CH2)10MeONH320MeONH(CH2)11MeONH321MeONH(CH2)12MeONH322MeONHCH2CH(Me) MeONH323MeONHCH2C(Me)2CH2MeONH324MeONHCH2CH(COOEt) MeONH325MeONHCH2CH2CH(COOEt) MeONH326MeONHCH2CH2CH2CH(COOEt) MeONH327MeONHCH2CH2CH2CH2CH(COOEt) MeONH328MeONHCH2CH2OCH2CH2MeONH329MeONHCH2CH2(OCH2CH2)2MeONH330MeONHCH2CH2(OCH2CH2)3MeONH331MeONHCH2CH2(OCH2CH2)4MeONH表1(續(xù))No R1X1Y1R R2X2Y2332MeONHCH2CH2N(Me)CH2CH2MeONH333MeONHCH2CH2N(COQ3)CH2CH2MeONH334MeONHCH2CH2(N(COQ3)CH2CH2)2MeONH335MeONHCH2CH2(N(COQ3)CH2CH2)3MeONH336MeONHCH2CH2(N(COQ3)CH2CH2)4MeONH337MeONHCH2CH2(N(COQ3)CH2CH2)5MeONH338MeONHCH2CH2(N(COQ3)CH2CH2)6MeONH339MeONHCH2CH2N(COQ3)-(CH2)3MeONH340MeONHCH2CH2N(Me)-(CH2)3MeONH341MeONH(CH2)3N(COQ3)-(CH2)3MeONH342MeONH(CH2)4N(COQ3)-(CH2)4MeONH343MeONH(CH2)4(N(COQ3)-(CH2)4)2MeONH344MeONH(CH2)4(N(COQ3)-(CH2)4)3MeONH345MeONH(CH2)6N(COQ3)-(CH2)5MeONH346MeONH1-cyclo-C6H10-2 MeONH347MeONH1-cyclo-C6H10-5 MeONH348MeONHQ10MeO-349MeONHCH2CH2Q10MeO-350MeONH1-Ph-2 MeONH351MeONH1-Ph-3 MeONH352MeONH1-Ph-4 MeONH353MeONH1-(4-Cl-Ph)-2 MeONH表1(續(xù))No R1X1Y1R R2X2Y2354MeONH 1-(4,5-Me2-Ph)-2 MeO NH355MeONH 1-(4-OMe-Ph)-2 MeO NH356MeONH 1-(2-Me-Ph)-3 MeO NH357MeONH 1-(4-Me-Ph)-3 MeO NH358MeONH 1-(4-OMe-Ph)-3 MeO NH359MeONH 1-(2-Cl-Ph)-4 MeO NH360MeONH 1-(2,5-Cl2-Ph)-4 MeO NH361MeONH 1-(2,6-Cl2-Ph)-4 MeO NH362MeONH 1-(2-OMe-Ph)-4 MeO NH363MeONH 1-(1,3,5,6-Me4-Ph)-4 MeO NH364MeON-Me(CH2)2MeO N-Me365MeON-Et(CH2)2MeO N-Et366MeON-Pr-n (CH2)2MeO N-Pr367MeON-Pr-i (CH2)2MeO N-Pr368MeO- Q4MeO -369MeO- Q12MeO -370MeO- Q13MeO -371MeO- Q14MeO -372EtOO (CH2)2EtO O373Pr-i OO (CH2)2Pr-i O O374CH2ClOO (CH2)2CH2ClO O375CF3OO (CH2)2CF3O O表1(續(xù))No R1X1Y1R R2X2Y2376 Ph O O(CH2)2Ph O O377 2-Cl-PhO O(CH2)22-Cl-Ph O O378 3-Cl-PhO O(CH2)23-Cl-Ph O O379 4-Cl-PhO O(CH2)24-Cl-Ph O O380 2-Me-PhO O(CH2)22-Me-Ph O O381 3-Me-PhO O(CH2)23-Me-Ph O O382 4-Me-PhO O(CH2)24-Me-Ph O O383 4-t-Bu-Ph O O(CH2)24-t-Bu-Ph O O384 2-CF3-Ph O O(CH2)22-CF3-Ph O O385 4-CF3-Ph O O(CH2)24-CF3-Ph O O386 2,4-Me2-PhO O(CH2)22,4-Me2-PhO O387 3,4-Me2-PhO O(CH2)23,4-Me2-PhO O388 4-OH-PhO O(CH2)24-OH-Ph O O389 4-MeO-Ph O O(CH2)24-MeO-PhO O390 4-CF3O-PhO O(CH2)24-CF3O-Ph O O391 4-PhO-Ph O O(CH2)24-PhO-PhO O392 2,4-(MeO)2-Ph O O(CH2)22,4-(MeO)2-Ph O O393 3,4-(MeO)2-Ph O O(CH2)23,4-(MeO)2-Ph O O394 4-COOMe-Ph O O(CH2)24-COOMe-Ph O O395 2,4-Cl2-PhO O(CH2)22,4-Cl2-PhO O396 3,4-Cl2-PhO O(CH2)23,4-Cl2-PhO O397 Q15O O(CH2)2Q15O O表1(續(xù))NoR1X1Y1R R2X2Y2398 Q16O O (CH2)2Q16O O399 Q17O O (CH2)2Q17O O400 Q18O O (CH2)2Q18O O401 Q19O O (CH2)2Q19O O402 6-Cl-Q19O O (CH2)26-Cl-Q19O O403 Me S NH(CH2)2MeS NH404 Me S NH(CH2)3MeS NH405 Me S NH(CH2)4MeS NH406 Me S NH1-Ph-2 MeS NH407 Me S NH1-Ph-3 MeS NH408 Me S NH1-Ph-4 MeS NH表1中所示，例如，第141號(hào)化合物的R是“1-環(huán)-C5H8-2”，其意是指Y1和Y2分別連在環(huán)戊環(huán)的1-位和2-位上。與此類似，第154號(hào)化合物的R是“1-Ph-2”，共意是指Y1和Y2分別連在1,2-亞苯基的苯環(huán)的1-位和2-位。
表2列舉了表1中所示典型化合物的特征性質(zhì)。表2化合物序號(hào) 性質(zhì)2m.p.54℃4m.p.91℃21 糊狀[NMR(CDCl3/TMS,δ值(ppm))]1.47(d,6.6Hz,3H),2.94(s,6H),4.40(dd,6.7Hz,12.1Hz,1H),4.60(dd,3.2Hz,12.1Hz,1H),5.4-5.6(m,1H)35 nD 1.5722(22℃)82 nD 1.5403(22℃)95 m.p.95℃96 m.p.190℃106 糊狀[NMR(CDCl3/TMS,δ值(ppm))]2.97(s,9H),4.60(dd,2H),4.75(dd,2H),5.65-5.80(m,1H).140 m.p.79℃156 m.p.205℃166 m.p.184℃176 m.p.149℃184 m.p.122℃187 nD 1.5416(26℃)188 nD 1.5325(26℃)196 nD 1.5222(26℃)197 糊狀[NMR(CDCl3/TMS,δ值(ppm))]2.95(s,6H),3.50-3.70(m,24H),化合物序號(hào) 性質(zhì)3.76-3.82(m,4H),4.45-4.52(m,4H).198 糊狀[NMR(CDCl3/TMS,δ值(ppm))]2.97(s,6H),3.57-3.75(m,38H),3.76-3.83(m,4H),4.45-4.53(m,4H).214 nD 1.5627(21℃)219 糊狀[NMR(CDCl3/TMS,δ值(ppm))]2.92(s,69H),2.96-3.06(m,6H),4.34-4.45(m,6H).281 m.p.112℃282 m.p.152℃283 m.p.167℃288 m.p.164℃306 m.p.149℃350 m.p.189℃351 m.p.210℃352 m.p.260℃
根據(jù)本發(fā)明通式(Ⅰ)的雙噻二唑衍生物或其鹽可用于農(nóng)業(yè)和園藝病害的防治。例如，這些化合物對(duì)各種病害都有非常好的防治作用，例如，稻瘟病(Pyricularia oryzae)、稻紋枯病(Rhizoctonia solani)、稻胡麻斑病(Cochiobolusmiyabeanus)，各種寄主植物的白粉病如大麥和小麥的白粉病(Erysiphe graminis)、燕麥冠銹病(Puccinia coronata)和其他植物的銹病，番茄晚疫病(Phytophthora infestans)和晚疫病或者其他植物的疫病，各種植物的霜霉病如黃瓜霜霉病(Pseudoperonospora cubensis)和葡萄霜霉病(Plasmoparaviticola)、蘋果黑星病(Venturia inaequalis)、蘋果輪斑病(Alternaria mali)、梨黑斑病(Alternaria kikuchiana)、柑桔沙皮病(Diaporthe citri)，細(xì)菌性病害包括極毛桿菌屬病害如黃瓜細(xì)菌性疫病(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)和番茄青枯病(Pseudomonas solanacearum)，黃單胞茵屬病害如甘藍(lán)黑腐病(Xanthomonas campestris)、稻白葉枯病(Xanthomonas oryzae)和柑桔潰瘍病(Xanthomonas citri)和歐氏植病桿菌屬病害如甘藍(lán)軟腐病(Erwinia carotovora)及病毒性病害如煙草花葉病(Tobacco mosaic virus)。
根據(jù)本發(fā)明，包含通式(Ⅰ)的雙噻二唑衍生物或其鹽為活性成分的農(nóng)業(yè)園藝防治劑對(duì)上述例舉的那些損害水田農(nóng)作物、旱地農(nóng)作物、果樹、蔬菜、其他農(nóng)作物、花卉、觀賞植物等的病害具有明顯的防治作用。因此，計(jì)會(huì)出現(xiàn)病害的季節(jié)，在病害出現(xiàn)之前或確定病害已經(jīng)出現(xiàn)的時(shí)候，通過向水田、旱地、果樹、蔬菜、其他作物、花卉和觀賞植物的稻田水、莖和葉或者土壤施用本發(fā)明的農(nóng)業(yè)園藝病害防治劑，能夠取得理想的防治效果。
一般是先把本發(fā)明的農(nóng)業(yè)園藝防治劑制成通常便于使用的農(nóng)藥制劑的形式，然后再使用。
這就是說，將根據(jù)本發(fā)明用通式(Ⅰ)表示的雙噻二唑衍生物或其鹽，和任選的助劑以適當(dāng)?shù)谋壤c合適的惰性載體摻混，制成合適的制劑形式如懸浮液、乳油、水溶劑(solubleconcentrate)、可濕性粉劑、顆粒劑、粉劑、片劑等。并通過溶解、分離、懸浮、混合、浸漬、吸附或者附著來進(jìn)行使用。
在本發(fā)明中使用的惰性載體可以是固體或者液體。作為固體載體，可使用的材料是(例如)豆粉，谷物粉，木粉，樹皮粉末，鋸屑，煙草梗粉末，胡桃殼粉，糠，粉狀纖維素，植物提取殘余物，合成樹脂的粉狀合成聚合物等，粘土如高嶺土、膨潤土、酸性粘土等，滑石類如滑石、葉蠟石等，硅石粉末和絮片體如硅藻土、硅砂、云母、白炭(即高分散性合成硅酸，也稱作細(xì)碎水合二氧化硅或者水合硅酸，其一些商品化的產(chǎn)品是以硅酸鈣為主要組分)，活性炭，硫粉，浮石，煅燒過的硅藻土，碎磚，飄塵，砂，無機(jī)礦物粉末如碳酸鈣、磷酸鈣等，化肥如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素、氯化銨等，以及堆肥。這些載體可以單獨(dú)使用或以其混合物形式使用。
組成液體載體的物質(zhì)選自本身具有溶解力的物質(zhì)和本身雖不具有溶解力但借助于輔助劑能夠分散活性成分化合物的物質(zhì)。下面是液體載體物質(zhì)的典型實(shí)例，這些物質(zhì)可以單獨(dú)或以混合物的形式使用水，醇類如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、乙二醇等；酮類如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮、環(huán)己酮等；醚類如乙醚、二噁烷、乙二醇-乙醚、二丙醚、四氫呋喃等；脂族烴如煤油、礦物油等；芳族烴如苯、甲苯、二甲苯、溶劑石腦油、烷基萘等；鹵代烴如二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯等；酯類如乙酸乙酯、鄰苯二甲酸二異丙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯等；酰胺類如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺等；腈類如乙腈等；二甲亞砜；等等。
至于輔助劑，下面這些是具有代表性的輔助劑。依使用的目的而定，這些輔助劑可以單獨(dú)使用，或者在一些情況下兩個(gè)或多個(gè)結(jié)合起來使用。在一些情況下也可以完全不用輔助劑。
使用表面活性劑的目的是為了乳化、分散、溶解和/或潤濕活性成分。表面活性劑可以是(例如)聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高級(jí)脂肪酸酯、聚氧乙烯樹脂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇單油酸酯、烷芳基磺酸酯、萘磺酸縮合物、木素磺酸鹽、高級(jí)醇的硫酸酯等等。
下面的輔助劑也可以用于穩(wěn)定、增粘和/或粘合(binding)活性成分化合物的分散的目的酪蛋白、明膠、淀粉、甲基纖維素、羧甲基纖維素、阿拉伯樹膠、聚乙烯醇、松節(jié)油、糠油、膨潤土、木素磺酸鹽等。
而且蠟、硬脂酸鹽、磷酸烷基酯等也可以用作輔助劑來改善固體產(chǎn)品的流動(dòng)性。
此外，萘磺酸縮合物、縮聚磷酸鹽等也可用作分散產(chǎn)品的膠溶劑。
輔助劑如硅油也可以用作消泡劑。
根據(jù)需要，可以增加或降低活性成分的含量。例如，在粉劑和顆粒劑中，其合適的含量按重量計(jì)是0.01-50wt％。在乳油和可濕性粉劑中，其合適的含量按重量計(jì)也是0.01-50wt％。
為了防除各種病害，可以施用病害防治有效量的本發(fā)明的農(nóng)業(yè)園藝病害防治劑或者其在水中的合適的稀釋液或懸浮液等至預(yù)計(jì)會(huì)出現(xiàn)病害的作物上或不希望有病害出現(xiàn)的場(chǎng)所來防治病害。例如，為了防治水稻病害，所述的病害防治劑可以通過(例如)直接向常規(guī)的水田施用、向水稻秧田施用、用于水淹稻田(flooded paddyfield)直接播種的拌種、種子消毒等方法使用。為了防除大麥、小麥、燕麥等的病害，本發(fā)明的病害防治劑是施用于莖和葉面上，或用于土壤處理，它是從根部吸收病害防治劑。
本發(fā)明的農(nóng)業(yè)園藝病害防治劑的施用量的變化，取決于包括施用目的、目標(biāo)病害、植物生長狀態(tài)、病害流行趨勢(shì)、天氣、環(huán)境條件、制劑形式、施用方法、施用場(chǎng)所、施用時(shí)間等各種因素。然而，施用量以活性成分的量來表示，視目的而定應(yīng)該適當(dāng)?shù)剡x擇在0.1g-10kg/10公畝范圍內(nèi)。
為了擴(kuò)展可防治的病害范圍、有效施用期或者減少施用劑量，也可以以與其他農(nóng)業(yè)園藝病害防治劑一起以混合物的形式使用本發(fā)明的病害防治劑。
下面給出了本發(fā)明的典型實(shí)例、制劑實(shí)例和測(cè)試實(shí)例。本發(fā)明絕不僅限于這些實(shí)施例。實(shí)施例1:1,2-亞乙基-二(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-羧酸酯)(第2號(hào)化合物)

在30ml四氫呋喃中溶解0.80g(4.9mmol)4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-碳酰氯，然后加入0.12g(2.0mmol)乙二醇。室溫?cái)嚢璧耐瑫r(shí)，向其中滴加0.50ml三乙胺并室溫?cái)嚢?小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)混合物中加入乙酸乙酯，依次用鹽酸水溶液和碳酸氫鈉水溶液洗滌有機(jī)層，用無水硫酸鎂干燥并減壓濃縮。用正己烷和乙酸乙酯的2∶1混合物作為洗脫液通過硅膠柱色譜提純殘余物。由此得到目標(biāo)化合物，產(chǎn)量0.34g。
性質(zhì)熔點(diǎn)54℃產(chǎn)率56％實(shí)施例22-亞丁炔基-二(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-羧酸酯)的制備(第140號(hào)化合物)

在30ml四氫呋喃中溶解0.70g(4.3mmol)4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-碳酰氯，向其中加入0.15g(1.7mmol)2-丁炔-1,4-二醇。室溫?cái)嚢璧耐瑫r(shí)，向其中滴加0.50ml三乙胺并室溫?cái)嚢?小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)混合物中加入乙酸乙酯，依次用鹽酸水溶液和碳酸氫鈉水溶液洗滌有機(jī)層，用無水硫酸鎂干燥并減壓濃縮。用正己烷和乙酸乙酯的2∶1混合物作為洗脫液通過硅膠柱色譜提純殘余物。由此得到目標(biāo)化合物，產(chǎn)量0.34g。
性質(zhì)熔點(diǎn)79℃產(chǎn)率61％實(shí)施例3對(duì)亞苯基-二(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-羧酸酯)的制備(第156號(hào)化合物)

在30ml四氫呋喃中溶解1.0g(6.2mmol)4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-碳酰氯，然后加入0.27g(2.5mmol)對(duì)氫醌。室溫?cái)嚢璧耐瑫r(shí)，向其中滴加0.50ml三乙胺并室溫?cái)嚢?小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)混合物中加入乙酸乙酯，依次用鹽酸水溶液和碳酸氫鈉水溶液洗滌有機(jī)層，用無水硫酸鎂干燥并減壓濃縮。用正己烷和乙酸乙酯的2∶1混合物作為洗脫液通過硅膠柱色譜提純殘余物。由此得到目標(biāo)化合物，產(chǎn)量0.30g。
性質(zhì)熔點(diǎn)205℃產(chǎn)率34％實(shí)施例4對(duì)-α,α-亞二甲苯基-二(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-羧酸酯)的制備(第184號(hào)化合物)

在30ml乙腈中溶解0.5g(3.5mmol)4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-羧酸，向其中加入0.37g(1.4mmol)對(duì)-α,α-二溴甲苯和0.50g(3.6mmol)無水碳酸鉀。所得的混合物加熱回流4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)混合物中加入乙酸乙酯，有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥并減壓濃縮。用正己烷和乙酸乙酯的4∶1混合物作為洗脫液通過硅膠柱色譜提純殘余物。由此得到目標(biāo)化合物，產(chǎn)量0.15g。
性質(zhì)熔點(diǎn)122℃產(chǎn)率27％實(shí)施例5聚氧乙烯(平均值為n=4)-二(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-羧酸酯)的制備(第196號(hào)化合物)

在30ml四氫呋喃中溶解1.60g(10mmol)4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-碳酰氯，向其中加入0.50g(2.5mmol)PEG 200(聚乙二醇)。室溫?cái)嚢杷没旌衔锏耐瑫r(shí)，向其中滴加0.50ml三乙胺并室溫?cái)嚢?小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)混合物中加入乙酸乙酯，依次用鹽酸水溶液和碳酸氫鈉水溶液洗滌有機(jī)層，用無水硫酸鎂干燥并減壓濃縮。用正己烷和乙酸乙酯的1∶1混合物作為洗脫液通過硅膠柱色譜提純殘余物。由此得到目標(biāo)化合物，產(chǎn)量0.59g。
性質(zhì)nD 1.5222(26℃)產(chǎn)率52％實(shí)施例62,6-二氯-4-(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-基羰基氨基)-苯基-4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-羧酸酯)的制備(第288號(hào)化合物)

在30ml四氫呋喃中溶解1.0g(4.1mmol)4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-碳酰氯，向其中加入0.20g(2.0mmol)2,6-二氯-對(duì)氨基苯酚。室溫?cái)嚢杷没旌衔锏耐瑫r(shí)，向其中滴加1.0ml三乙胺并室溫?cái)嚢?小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)混合物中加入乙酸乙酯，依次用鹽酸水溶液和碳酸氫鈉水溶液洗滌有機(jī)層，用無水硫酸鎂干燥并減壓濃縮。由此得到目標(biāo)化合物，產(chǎn)量0.62g。
性質(zhì)熔點(diǎn)260℃產(chǎn)率33％實(shí)施例7N,N’-對(duì)亞苯基-二(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-羧基酰胺)的制備(第352號(hào)化合物)

在30ml四氫呋喃中溶解0.80g(4.9mmol)4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-碳酰氯，向其中加入0.20g(1.9mmol)對(duì)亞苯基二胺。室溫?cái)嚢杷没旌衔锏耐瑫r(shí)，向其中滴加1.0ml三乙胺并室溫?cái)嚢?小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)混合物中加入乙酸乙酯，依次用鹽酸水溶液和碳酸氫鈉水溶液洗滌有機(jī)層，用無水硫酸鎂干燥并減壓濃縮。由此得到目標(biāo)化合物，產(chǎn)量0.62g。
性質(zhì)熔點(diǎn)164℃產(chǎn)率73％下面將給出本發(fā)明的典型制劑實(shí)例和測(cè)試實(shí)例。
在制劑實(shí)例中，術(shù)語份數(shù)是指重量份數(shù)。劑型實(shí)施例1表1化合物 50份二甲苯 40份聚氧乙烯壬基苯基醚和烷基苯磺酸鈣的混合物 10份將上述各種組分均勻混合并溶解在一起，制成乳油。劑型實(shí)施例2表1化合物 3份粘土粉末 82份硅藻土粉末 15份將上述各種成分均勻混合并研磨成粉，制成粉劑。劑型實(shí)施例3表1化合物 5份膨潤土和粘土的粉狀混合物 90份木素磺酸鈣 5份將上述各種成分均勻混合，與適量的水?dāng)嚭汀⒃炝２⒏稍?，制成顆粒劑組合物。劑型實(shí)施例4表1化合物 20份高嶺土和高分散性合成硅酸的混合物 75份聚氧乙烯壬基苯基醚和烷基苯磺酸鈣的混合物 5份將上述各種成分均勻混合并磨成粉狀，制成可濕性粉劑。測(cè)試實(shí)施例1通過浸沒施用進(jìn)行稻瘟病防治測(cè)試將含有表1所示化合物的化學(xué)試劑作為活性成分施用到5-6葉齡的水稻植株上，放在1/10000畝盆(are pots)中培養(yǎng)，以200g/10畝(ares)的活性成分劑量進(jìn)行浸沒試驗(yàn)。在溫室中放置一周后，通過噴霧的方法用稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)的孢子懸液對(duì)植株進(jìn)行接種。
在接種之后，將植株在濕室中放置一天，然后在溫室中放置六天使病害充分發(fā)作。然后，計(jì)數(shù)每片葉子上的病斑并與未經(jīng)過處理小區(qū)的植株相比較，由此計(jì)算防治程度，根據(jù)下面的標(biāo)準(zhǔn)判斷防治效果效果 防治程度(％)A100-95B 94-85C 84-60D 59-0上述測(cè)試結(jié)果表明，表1中列出的化合物具有顯著的瘟病防治活性。在這些化合物中，以下化合物的防治效果達(dá)到C級(jí)或更高化合物第2、82、96、106、140、156、166、176、187、188、196、219、281、282、283、288、351和352號(hào)；其中化合物第2、106、156、166、188、196、219、282、283、288、351和352號(hào)表現(xiàn)出高達(dá)A級(jí)的防治效果。
權(quán)利要求
1．下面通式(Ⅰ)表示的雙噻二唑衍生物或其鹽
其中R1和R2可以相同或者不同，表示氫原子；C1-C8烷基；鹵代C1-C4烷基；苯基；具有1-5個(gè)相同或不同取代基的取代苯基，其取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基；含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的五元或六元雜環(huán)；或者含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子并具有1-5個(gè)相同或不同取代基的取代五元或六元雜環(huán)，其取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基；X1和X2可以相同或者不同，表示氧原子或硫原子；Y1和Y2可以相同或者不同，表示氧原子、硫原子或-N(R3)-，其中R3如下文定義；和R表示C0-C30亞烷基；下式所示的亞烷基
其中R3和R4可以相同或者不同，表示氫原子；鹵原子；羥基；硝基；氰基；C1-C4烷基；鹵代C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；鹵代C1-C4烷氧基；C1-C4烷硫基；C1-C4烷基亞磺酰基；C1-C4烷基磺酰基；羥基C1-C4烷基；C1-C4烷氧基C1-C4烷基；C1-C4烷氧羰基；氨基；帶有1或2個(gè)相同或不同的取代基的取代氨基，其取代基選自C1-C4烷基、苯基和具有1-5個(gè)相同或不同取代基的取代苯基，其中取代苯基的取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基；氨基C1-C4烷基；具有1或2個(gè)相同或不同取代基的取代氨基C1-C4烷基，其取代基選自具有1-5個(gè)相同或不同取代基的取代苯基并且取代苯基的取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基；苯基；具有1-5個(gè)相同或不同取代基的取代苯基，其中取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基；苯基C1-C4烷基；取代苯基C1-C4烷基，在其環(huán)上具有1-5個(gè)相同或不同的取代基，其中取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基；苯氧基；取代苯氧基，在其環(huán)上具有1-5個(gè)相同或不同的取代基，其中取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基，氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基；苯氧基C1-C4烷基；取代苯氧基C1-C4烷基，在其環(huán)上具有1-5個(gè)相同或不同的取代基，其中取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基；含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的五元或六元雜環(huán)；含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧，硫和氮雜原子的取代五元或六元雜環(huán)，在其雜環(huán)上有1-4個(gè)相同或不同的取代基并且取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基；含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的五元或六元雜環(huán)C1-C4烷基；含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的取代五元或六元雜環(huán)C1-C4烷基，在其雜環(huán)上有1-4個(gè)相同或不同的取代基并且取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基；或者下式的基團(tuán)
(其中R6表示C1-C6亞烷基，被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的鹵原子或者C1-C4烷基取代的取代C1-C6亞烷基，或者是其結(jié)構(gòu)中可含有-O-,-S(O)n-其中n是0-2的整數(shù)，或-N(R8)-的C1-C6亞烷基，其中R8表示氫原子；鹵原子；C1-C4烷基；鹵代C1-C4烷基；C1-C4烷氧羰基；苯基；具有1-5個(gè)相同或不同取代基的取代苯基，其取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基；苯基C1-C4烷基；具有1-5個(gè)相同或不同取代基的取代苯基C1-C4烷基，其取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基；或者下式所示的基團(tuán)
(其中R11表示C1-C6亞烷基或具有一個(gè)或多個(gè)選自鹵原子或者C1-C4烷基的取代基的取代C1-C6亞烷基；R12表示氫原子；C1-C8烷基；鹵代C1-C4烷基；苯基；具有1-5個(gè)相同或不同取代基的取代苯基，其取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基；含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的五元或六元雜環(huán)；或者是含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的取代五元或六元雜環(huán)，其在雜環(huán)上有1-4個(gè)相同或不同的取代基并且取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基的取代基的取代氨基；Y4表示-O-,-S-或-N(R13)-，其中R13表示氫原子或C1-C4烷基；X4表示氧原子或硫原子；q表示0-1的整數(shù)；和r表示0-1的整數(shù))；R7表示氫原子；C1-C8烷基；鹵代C1-C8烷基；苯基；具有1-5個(gè)相同或不同取代基的取代苯基，其取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基的取代基的取代氨基；苯基C1-C4烷基；取代苯基C1-C4烷基，在其環(huán)上具有1-5個(gè)相同或不同的取代基并且取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基的取代基的取代氨基；含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的五元或六元雜環(huán)；或者是含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的取代五元或六元雜環(huán)，在其雜環(huán)上具有1-5個(gè)相同或不同的取代基并且取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基的取代基的取代氨基；Y3表示-O-,-S-或-N(R8)-，其中R8的定義同上；X3表示氧原子或硫原子；m表示0-5的整數(shù)；和p表示0或1的整數(shù))；及字母a表示0-30的整數(shù)；另外，R3和R4可以連在一起形成包括C0-C7亞烷基的3-8元環(huán)，并且所述的3-8元環(huán)可以含有下列結(jié)構(gòu)-O-,-S(O)n-，其中n表示0-2的整數(shù)，-N(R8)-，其中R8的定義同上，或者-C(R9)(R10)-，其中R9和R10可以相同或者不同，表示鹵原子、C1-C4烷基或下式所示的基團(tuán)
其中R11、R12、X4、Y4、q和r的定義同上；以及R9和R10可以連在一起形成包括C2-C6亞烷基的3-7元環(huán)；及或者R表示結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)或多個(gè)相同或不同基團(tuán)的C0-C30亞烷基，其中這些基團(tuán)選自-O-,-S(O)n-，其中n的定義同上，-N(R3)-，其中R3的定義同上，-C(R3)=C(R4)-，其中R3和R4的定義同上，-C≡C-,
(Z表示鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基；鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基的取代基的取代氨基，或者下式所示的基團(tuán)
其中R6、R7、Y3、X3、m和p的定義同上)及
(Z的定義同上)。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的雙噻二唑衍生物或其鹽，其中R1和R2可以相同或者不同，表示氫原子、C1-C8烷基或鹵代C1-C4烷基；X1和X2相同或者不同，表示氧原子或硫原子；Y1和Y2可以相同或者不同，表示氧原子、硫原子或-N(R3)-，其中R3如下文定義；和R表示C0-C30亞烷基；下式所示的亞烷基
其中R3和R4可以相同或者不同，表示氫原子；鹵原子；硝基；氰基；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；鹵代C1-C4烷氧基；C1-C4烷硫基；C1-C4烷氧羰基；苯基；具有1-5個(gè)相同或者不同取代基的取代苯基，其取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和具有1或2個(gè)相同或者不同的選自C1-C4烷基和苯基的取代基的取代氨基；或者是下式的基團(tuán)
(其中R6表示C1-C6亞烷基、被C1-C4烷基取代的取代C1-C6亞烷基，或者是其結(jié)構(gòu)中含有-O-或-S(O)n-，其中n是0-2的整數(shù)；的C1-C6亞烷基，R7表示氫原子；C1-C8烷基；鹵代C1-C8烷基；苯基；具有1-5個(gè)相同或者不同取代基的取代苯基，其取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C4-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和具有1或2個(gè)相同或者不同的選自C1-C4烷基和苯基的取代基的取代氨基；含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的五元或六元雜環(huán)；含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的取代五元或六元雜環(huán)，在其雜環(huán)上具有1-5個(gè)相同或不同的取代基并且取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基的取代基的取代氨基；Y3表示-O-,-S-或-N(R8)-，其中R8表示氫原子；鹵原子；C1-C4烷基；鹵代C1-C4烷基；C1-C4烷氧羰基；苯基；具有1-5個(gè)相同或者不同取代基的取代苯基，其取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和具有1或2個(gè)相同或者不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基；苯基C1-C4烷基；具有1-5個(gè)相同或者不同取代基的取代苯基-C1-C4烷基，其取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和具有1或2個(gè)相同或者不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基；或者是下式的基團(tuán)
(其中R11表示C1-C6亞烷基或者具有一個(gè)或多個(gè)相同或者不同的選自鹵原子和C1-C4烷基取代基的取代C1-C6亞烷基；R12表示氫原子；C1-C8烷基；鹵代C1-C4烷基；苯基；具有1-5個(gè)相同或者不同取代基的取代苯基，其取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和具有1或2個(gè)相同或者不同的選自C1-C4烷基和苯基的取代基的取代氨基；含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的五元或六元雜環(huán)；或者是含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮的雜原子的取代五元或六元雜環(huán)，在其雜環(huán)上具有1-4個(gè)相同或不同的取代基并且取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基的取代基的取代氨基；Y4表示-O-、-S-或-N(R13)-，其中R13表示氫原子或C1-C4烷基；X4表示氧原子或硫原子；q表示0-2的整數(shù)；和r表示0-1的整數(shù))；和X3表示氧原子或硫原子；m相同或者不同，表示一個(gè)0-10間的整數(shù)；和p表示一個(gè)0或1的整數(shù)；和字母a表示一個(gè)0-30間的整數(shù)；而且R3和R4可以連在一起形成包括C0-C7亞烷基的3-8元環(huán)，并且所述的3-8元環(huán)可以包含有下列基團(tuán)-O-,-S(O)n-，其中n是0-2的整數(shù)，或-N(R8)-，其中R8的定義同上，或者是結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的基團(tuán)的C0-C30亞烷基，所述基團(tuán)選自-O-,-S(O)n-，其中n的定義同上，-N(R3)-，其中R3的定義同上，-C(R3)=C(R4)-，其中R3和R4的定義同上，-C≡C-，和下式的基團(tuán)
(Z表示鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和具有1或2個(gè)相同或者不同的選自C1-C4烷基和苯基的取代基的取代氨基、或者下式的基團(tuán)
其中R6、R7、Y3、X3、m和p的定義都同上)。
3．根據(jù)權(quán)利要求2的雙噻二唑衍生物或其鹽，其中R1和R2可以相同或者不同，表示氫原子；C1-C8烷基或鹵代C1-C4烷基；X1和X2可以相同或者不同，表示氧原子或硫原子；Y1和Y2可以相同或者不同，表示氧原子、硫原子或-N(R2)-，其中R2如下文定義；和R表示C0-C30亞烷基下式所示的亞烷基
其中R3和R4可以相同或者不同，表示氫原子；鹵原子；硝基；氰基；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；鹵代C1-C4烷氧基；C1-C4烷硫基；C1-C4烷氧羰基；苯基或者下式的基團(tuán)
(其中R6表示C1-C6亞烷基、被C1-C4烷基取代的取代C1-C6亞烷基，或者是結(jié)構(gòu)中含有-O-或-S(O)n-，其中n是0-2的整數(shù)；的C1-C6亞烷基，R7表示氫原子；C1-C8烷基；鹵代C1-C8烷基；苯基；具有1-5個(gè)相同或者不同取代基的取代苯基，其取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和具有1或2個(gè)相同或者不同的選自C1-C4烷基和苯基取代基的取代氨基；含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的五元或六元雜環(huán)；或者是含有1-3個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮雜原子的取代五元或六元雜環(huán)，在其雜環(huán)上具有1-5個(gè)相同或不同的取代基并且取代基選自鹵原子、硝基、氰基、羥基、巰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基、氨基和帶有1或2個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基和苯基的取代基的取代氨基；Y3表示-O-或-S-；X3表示氧原子或硫原子；m相同或者不同，表示0-10的整數(shù)；和p表示0或1的整數(shù))；和字母a表示0-30的整數(shù)；或者R表示結(jié)構(gòu)中可含有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的選自由下列基團(tuán)組成的組中的基團(tuán)C0-C30亞烷基-O-,-S(O)n-，其中n的定義同上，-N(R3)-，其中R3的定義同上，-(R3)=C(R4)-，其中R3和R4的定義同上，-C≡C-或下式的基團(tuán)
(Z是鹵原子、硝基、氰基、C1-C4烷基、鹵代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、鹵代C1-C4烷硫基或者下式的基團(tuán)
其中R6、R7、Y3、X3、m和p的定義都同上)。
4．一種農(nóng)業(yè)園藝病害防治劑，其特征在于包含根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的雙噻二唑衍生物或其鹽作為活性成分。
5．一種防治植物病害的方法，它包括使用有效量的根據(jù)權(quán)利要求4的農(nóng)業(yè)園藝病害防治劑來處理不希望有植物病害發(fā)生的植物。
全文摘要
通式(Ⅰ)所表示的一種雙噻二唑衍生物或其鹽:其中R
文檔編號(hào)C07D285/06GK1232459SQ9719841
公開日1999年10月20日 申請(qǐng)日期1997年9月29日 優(yōu)先權(quán)日1996年9月30日
發(fā)明者津潘健治, 嶼岡孝史, 高木和裕, 馬場(chǎng)康治, 田島崇吉 申請(qǐng)人:日本農(nóng)藥株式會(huì)社