專利名稱：芐基類型醇的醚化方法及該方法獲得的產(chǎn)物與用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及芐基類型醇的醚化方法、所獲得的產(chǎn)物及其用途，特別是在化妝品制造業(yè)的用途。
按照德國(guó)專利DE-4434823所述方法通過(guò)在磺酸型樹脂(Amberlyst)A21)存在下使羥基芐基醇與鏈烷醇反應(yīng)來(lái)制備羥基芐基醇醚已屬公知內(nèi)容。所述樹脂難于再生，且所得到的反應(yīng)收率不令人滿意，因?yàn)槠鋬H為72％。
該方法與工業(yè)應(yīng)用不相適應(yīng)。
確切地講，本發(fā)明的目的是提出可克服這些缺點(diǎn)的方法。
現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)一種芐基類型醇的醚化方法，其中包括在催化劑存在下使所述醇與另一種醇進(jìn)行反應(yīng)，其特征在于，在有效數(shù)量沸石存在下進(jìn)行醚化反應(yīng)。這構(gòu)成了本發(fā)明的主題。
在本發(fā)明的如下敘述中，術(shù)語(yǔ)“芐基類型的醇”是指其中與芳環(huán)直接連接的一個(gè)氫原子被如下基團(tuán)取代的芳族雜環(huán)或碳環(huán)
術(shù)語(yǔ)“芳族”是指在文獻(xiàn)、特別是在Jerry MARCH，《高等有機(jī)化學(xué)》，第4版，John Wiley & Sons，1992，第40頁(yè)及后續(xù)內(nèi)容定義的通用概念。
為簡(jiǎn)便起見(jiàn)，所使用的其它醇將被統(tǒng)稱為“鏈烷醇”，它還包括含環(huán)特別是芳族醇。
更確切地講，本發(fā)明提供通式(I)的芐基醇的醚化方法
其中·A代表形成全部或部分單環(huán)或多環(huán)碳環(huán)或雜環(huán)芳族體系的環(huán)殘基，所述體系包括至少一個(gè)基團(tuán)
·R代表一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基；·R1和R2可相同或不同，各代表氫原子、一種含1至24個(gè)碳原子的飽和的或不飽和的直鏈或支鏈無(wú)環(huán)脂族官能團(tuán)或烴基；飽和、不飽和或芳族單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)族基團(tuán)；或飽和或不飽和直鏈或支鏈的載有環(huán)狀取代基的脂肪族基團(tuán)；·R1和R2可形成一個(gè)環(huán)，所述環(huán)還可包含其它雜原子；·n是等于或小于5的數(shù)。
本發(fā)明方法使用的芐基類型的醇具有通式(I)，其中R1或R2代表飽和或不飽和、直鏈或支鏈無(wú)環(huán)脂肪族基團(tuán)。
更優(yōu)選地，R1和R2代表含1至12個(gè)碳原子、優(yōu)選1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基所述烴鏈可被雜原子(如氧原子)、官能團(tuán)(如-CO-)截?cái)嗪?或載有取代基(例如鹵原子)。
所述飽和或不飽和、直鏈或支鏈無(wú)環(huán)脂肪族基團(tuán)還可載有環(huán)狀取代基。術(shù)語(yǔ)“環(huán)狀”優(yōu)選是指飽和、不飽和或芳族碳環(huán)或雜環(huán)的環(huán)，優(yōu)選脂環(huán)族的或芳族的，特別是在所述環(huán)中含6個(gè)碳原子的脂環(huán)的或苯的。
無(wú)環(huán)脂肪族基團(tuán)可通過(guò)價(jià)鍵、雜原子或官能團(tuán)與所述環(huán)連接，其實(shí)例在以下給出。
所述環(huán)還可被取代，環(huán)狀取代基的實(shí)例尤其包括諸如具有上述定義的R之類取代基。
R1和R2還可代表碳環(huán)基團(tuán)，它是飽和的或在環(huán)中含有1或2個(gè)不飽和度，一般在環(huán)中含3至8碳原子，優(yōu)選6個(gè)碳原子；所述環(huán)可被如R的取代基取代。
R1和R2還可代表芳族碳環(huán)基團(tuán)，優(yōu)選單環(huán)的，一般每個(gè)環(huán)含有至少4個(gè)碳原子，優(yōu)選6個(gè)碳原子；所述環(huán)可被如R的取代基取代。
基團(tuán)R1和R2之一可代表基團(tuán)CF3。
在通式(I)中，基團(tuán)R1和R2可在它們之間形成環(huán)，該環(huán)優(yōu)選含5至7個(gè)原子，飽和或不飽和，可含一個(gè)其它雜原子如氧原子。
本發(fā)明尤其適用于通式(I)所示芐基類型的醇，其中A是環(huán)狀化合物的殘基，在所述環(huán)中優(yōu)選至少含4個(gè)原子，更優(yōu)選5或6個(gè)，還可被取代，并代表至少一種如下環(huán)·單環(huán)或多環(huán)芳族碳環(huán)；·單環(huán)或多環(huán)芳族雜環(huán)，其中含雜原子O、N和S中的至少一種。
具體地、但不是以對(duì)本發(fā)明范圍限定的方式講，可被取代的殘基A可代表如下殘基·單環(huán)碳環(huán)芳族化合物如苯或甲苯；·多環(huán)縮合芳族化合物如萘；·單環(huán)雜環(huán)芳族化合物如吡啶、呋喃或噻吩。
在本發(fā)明方法中，優(yōu)選使用其中A代表苯或萘環(huán)的通式(I)芳族化合物。
通式(I)芐基類型醇中的殘基A可載有一或多個(gè)取代基。
在所述環(huán)上存在的取代基的數(shù)目取決于所述環(huán)的碳縮合反應(yīng)及在所述環(huán)上是否存在不飽和度。
本領(lǐng)域技術(shù)人員可容易地確定可被所述環(huán)載帶的取代基的最大數(shù)目。
在本文中，術(shù)語(yǔ)“若干”一般是指在芳環(huán)上有少于5個(gè)取代基。
以下給出取代基的實(shí)例，但這一舉例說(shuō)明是非限定性的。特別可提到·直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選含1至6個(gè)碳原子，更優(yōu)選1至4個(gè)碳原子；·直鏈或支鏈烯基，優(yōu)選含2至6個(gè)碳原子，更優(yōu)選2至4個(gè)碳原子；·直鏈或支鏈鹵代烷基，優(yōu)選含1至6個(gè)碳原子，更優(yōu)選1至4個(gè)碳原子；·含3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，優(yōu)選環(huán)己基；·苯基；·羥基；·NO2基團(tuán)；·烷氧基R3-O-或硫醚R3-S-基團(tuán)，其中R3代表含1至6個(gè)碳原子、更優(yōu)選1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、或苯基；·-N-(R4)2基團(tuán)，其中基團(tuán)R4可相同或不同，各代表氫原子、含1至6個(gè)碳原子、更優(yōu)選1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、或苯基；·-NH-CO-R4基團(tuán)，其中基團(tuán)R4的意義同上述；·羧基或R4-O-CO-衍生物，其中基團(tuán)R4的意義同上述；·酰氧基或芳酰氧基R3-CO-O-，其中基團(tuán)R3的意義同上述；·鹵原子，優(yōu)選氟原子；·CF3基團(tuán)。
當(dāng)n大于或等于2時(shí)，芳環(huán)上的兩個(gè)基團(tuán)R及2個(gè)連續(xù)的原子可由含2至4個(gè)碳原子的亞烷基、亞烯基或同位雙取代亞烯基基團(tuán)連接在一起形成含5至7個(gè)碳原子的飽和、不飽和或芳族雜環(huán)。一或多個(gè)碳原子可被另一雜原子、優(yōu)選氧取代。從而基團(tuán)R可代表亞甲基二氧基或亞乙基二氧基基團(tuán)。
優(yōu)選的取代基選自給電子基團(tuán)。
術(shù)語(yǔ)“給電子基團(tuán)”是指由H.C.BROWN在Jerry MARCH所著《高等有機(jī)化學(xué)》，9章，243和244頁(yè)(1985)中限定的基團(tuán)。
本發(fā)明的方法特別適用于通式(Ia)的芐基類型醇
其中·n是等于或小于4的數(shù)字，優(yōu)選等于0、1或2；·基團(tuán)R是給電子基團(tuán)，優(yōu)選烷基、烷氧基、亞甲二氧基或亞乙二氧基；
·基團(tuán)R1和R2，可相同或不同，代表·氫原子；·含1至6個(gè)碳原子、優(yōu)選1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基；·含3至8個(gè)碳原子的環(huán)烷基，優(yōu)選環(huán)戊基或環(huán)己基；·苯基；·含7至12個(gè)碳原子的苯基烷基，優(yōu)選芐基；·CF3基團(tuán)。
在優(yōu)選的通式(Ia)化合物中·n是等于0、1或2的數(shù)字；·基團(tuán)R可相同或不同，代表烷基、烷氧基、亞甲二氧基或亞乙二氧基、或羥基；·基團(tuán)R1和R2可相同或不同，代表·氫原子；·含1至6個(gè)碳原子、優(yōu)選1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。
在本發(fā)明方法中優(yōu)選使用的芐基類型醇是·香草醇；·對(duì)羥基芐醇；·1-(4-羥基-3-甲氧基苯基)乙醇；·2-羥基芐基醇；·對(duì)甲氧基芐醇；·3，4-二甲氧基芐基醇；·6-正丙基-3，4-二甲氧基芐醇；·(3，4-二甲氧基苯基)二甲基甲醇；·1-[1-羥基-2-甲基丙基]-3，4-二甲氧基苯；·1-[1-羥基-2-甲基丙基]-3，4-二乙氧基苯；·1-[1-羥基乙基]-3，4-二乙氧基苯；·1-[1-羥基乙基]-3，4-二甲氧基-6-丙基苯；
·5-[1-羥基乙基]-1，3-苯并二噁茂；·萘-2-甲基醇。
更具體來(lái)說(shuō)，所述鏈烷醇具有如下通式(II)R5-OH(II)其中·R5代表含1至24個(gè)碳原子的烴基，它可是飽和或不飽和、直鏈或支鏈無(wú)環(huán)脂肪族基團(tuán)；飽和、不飽和或芳族脂環(huán)族基團(tuán)；或載有環(huán)狀取代基的飽和或不飽和直鏈或支鏈脂肪族基團(tuán)。
本發(fā)明方法使用的鏈烷醇具有通式(II)，其中R5代表飽和或不飽和直鏈或支鏈的無(wú)環(huán)脂肪族基團(tuán)。
更準(zhǔn)確地說(shuō)，R5代表優(yōu)選含1至24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、烯基、二烯基或炔基。
所述烴鏈還可·被如下基團(tuán)中的一種截?cái)?O-，-CO-，-COO-，-OCOO-，-S-，-SO2-，
其中R6代表氫或含1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選甲基或乙基；·和/或載有如下基團(tuán)中的一種-OH，-OCOO-，-COOR6，-CHO，-NO2，-X，-CF3其中R6意義如上述。
所述飽和或不飽和、直鏈或支鏈的無(wú)環(huán)脂肪族殘基可載有環(huán)狀取代基。術(shù)語(yǔ)“環(huán)狀”是指飽和、不飽和或芳族碳環(huán)或雜環(huán)的環(huán)。
所述無(wú)環(huán)脂肪族殘基可通過(guò)價(jià)鍵或如下基團(tuán)之一與所述環(huán)連接-O-，-CO-，-COO-，-OCOO-，-S-，-SO2-，
其中R6的意義如上述。
環(huán)狀取代基的實(shí)例是脂環(huán)族、芳族或雜環(huán)取代基，特別是在環(huán)中含6個(gè)碳原子的脂環(huán)族取代基，或苯的，這些環(huán)狀取代基本身還可載有1、2、3、4或5個(gè)基團(tuán)R’，所述基團(tuán)R’可相同或不同，其意義與上述通式(I)的環(huán)所載有的基團(tuán)R相同。
在鏈烷醇通式(II)中，R5還可代表碳環(huán)基團(tuán)，它可是飽和的或在環(huán)中含1或2個(gè)不飽和度，在所述環(huán)中一般含有3至7個(gè)碳原子，優(yōu)選6個(gè)碳原子；所述環(huán)可被1至5個(gè)、優(yōu)選1至3個(gè)R’基團(tuán)取代；R’的意義與上述R相同。
可提到的R5基團(tuán)的優(yōu)選實(shí)例是環(huán)己基或環(huán)己烯基，其可被直鏈或支鏈的含1至4個(gè)碳原子的烷基取代。
所述方法易于使用多數(shù)的鏈烷醇來(lái)進(jìn)行。鏈烷醇的實(shí)例是·含1至5個(gè)碳原子的脂肪族低級(jí)鏈烷醇如甲醇、乙醇、三氟乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、異戊醇、仲戊醇、和叔戊醇、乙二醇單乙醚、乳酸甲酯、乳酸異丁酯、D-乳酸甲酯、D-乳酸異丁酯、3-氯丁-2-烯-1-醇、和2-丁炔-1-醇；·含至少6個(gè)至多達(dá)約20個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪族醇，如己醇、庚醇、異庚醇、辛醇、異辛醇、2-乙基己醇、仲辛醇、叔辛醇、壬醇、異壬醇、癸醇、十二烷醇、十四醇、十八碳醇、十六烷醇、油醇、二十醇、或二乙二醇單乙醚；·含3至約20個(gè)碳原子的脂環(huán)族醇如環(huán)丙醇、環(huán)丁醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、環(huán)庚醇、環(huán)辛醇、環(huán)十二烷醇、三丙基環(huán)己醇、甲基環(huán)己醇和甲基環(huán)庚醇、環(huán)戊烯醇或環(huán)己烯醇；·載有芳族基團(tuán)的含7至約20個(gè)碳原子的脂肪族醇，如芐醇、苯乙醇、苯丙醇、苯基十八烷醇和萘基癸醇。
還可以使用多元醇，特別是聚氧化乙二醇如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇或甘油。
在上述醇中，本發(fā)明方法優(yōu)選使用脂肪族或脂環(huán)族醇，優(yōu)選含1至4個(gè)碳原子的脂肪族伯或仲醇和環(huán)己醇。
在本發(fā)明方法的優(yōu)選變化形式中，使用萜烯醇，更特別是通式(IIa)的萜烯醇T-OH(IIa)
式中·T代表其中含碳原子數(shù)為5的倍數(shù)的萜烯醇?xì)埢?br> 術(shù)語(yǔ)“萜烯”在本發(fā)明的后續(xù)部分是指由異戊二烯衍生的低聚物。
更準(zhǔn)確地說(shuō)，所使用的醇具有通式(IIa)，其中殘基T代表含5至40個(gè)碳原子的烴基，更特別是飽和或不飽和直鏈或支鏈脂肪族基團(tuán)、單環(huán)或多環(huán)飽和、不飽和或芳族脂環(huán)族基團(tuán)，包括含3至8個(gè)碳原子的環(huán)。
更準(zhǔn)確地說(shuō)，但非對(duì)本發(fā)明范圍進(jìn)行限定，殘基T代表·飽和或不飽和、直鏈或支鏈的脂肪族萜烯醇；·飽和或不飽和、單環(huán)脂環(huán)族或芳族萜烯醇；·飽和和/或不飽和脂環(huán)族或含至少兩個(gè)碳環(huán)的多環(huán)萜烯醇。
如殘基T是飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的脂族萜烯醇，碳原子數(shù)為5至40個(gè)?？商岬降母唧w的殘基T的實(shí)例是含8個(gè)碳原子的、飽和或具有一個(gè)雙鍵、并載有優(yōu)選在3和7位的兩個(gè)甲基的基團(tuán)。
當(dāng)所述化合物是單環(huán)化合物時(shí)，在所述環(huán)中的碳原子數(shù)可在寬范圍內(nèi)變化，為3至8個(gè)碳原子，但優(yōu)選5或6個(gè)碳原子，并通常載于脂肪鏈中。
所述碳環(huán)可是飽和的，或在所述環(huán)中包括1或2個(gè)不飽和度，優(yōu)選1至2個(gè)通常位于氧原子的α位的雙鍵。
對(duì)于芳族萜烯醇，芳環(huán)通常是苯環(huán)。
所述化合物還可以是多環(huán)的，優(yōu)選雙環(huán)的，意味著至少兩個(gè)環(huán)具有兩個(gè)共用的碳原子。在多環(huán)化合物的情況下，在各環(huán)中的碳原子數(shù)范圍為3至6；碳原子總數(shù)優(yōu)選等于7。
目前遇到的雙環(huán)結(jié)構(gòu)的實(shí)例是
對(duì)于一個(gè)環(huán)，不排除存在取代基，條件是它們與預(yù)計(jì)的用途相容。所述碳環(huán)通常載有的取代基是一或多個(gè)烷基，優(yōu)選三個(gè)甲基，一個(gè)亞甲基(對(duì)應(yīng)于一個(gè)環(huán)外鍵)或一個(gè)烯基，優(yōu)選異丙烯基基團(tuán)。
可使用的萜烯醇的實(shí)例是·飽和或不飽和的脂肪族萜烯醇如·3，7-二甲基辛醇；·四氫-別羅勒烯醇；·羥基香茅醇；·1-羥基-3，7-二甲基-7-辛烯；·橙花醇；·香葉醇；·里哪醇；·香茅醇；·3，7-二甲基辛-6-烯-1-醇；·1-羥基-2-乙基-5-異丙基-8-甲基-2，7-壬二烯；·1-羥基-3，7，11-三甲基-6，10-十二碳二烯；·芳族脂環(huán)族萜烯醇如·百里酚；·飽和或不飽和單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)族萜烯醇如·菊醇(chrysanthemic alcohol)；·1-羥乙基-2，2，3-三甲基環(huán)戊烷；·萜品油水合物；·1，8-萜二醇；·二氫-松油醇；·β-松油醇；·紫蘇子醇；·1-甲基-3-羥基-4-異丙基環(huán)己烯；·α-松油醇；·松油烯-4-醇；·1，3，5-三甲基-4-羥基甲基環(huán)己烯；·香芹醇；
·順式-2-蒎烷醇；·順式-3-蒎烷醇；·異冰片；·馬鞭草烯醇；·反式-松香芹醇；·龍腦烯醇；·5-(2，3-二甲基-三環(huán)-[2.2.1.02.6]-3-庚基)-2-甲基-2-戊烯-2-醇，或檀香醇。
在上述醇中，優(yōu)選·菊醇；·3，7-二甲基辛醇；·香葉醇；·里哪醇；·香茅醇；·羥基香茅醇；·橙花醇；·百里酚；·薄荷醇；·異冰片；·馬鞭草烯醇。
按照本發(fā)明方法，在由沸石構(gòu)成的催化劑存在下進(jìn)行羥基烷基化反應(yīng)。
術(shù)語(yǔ)“沸石”是指天然或合成來(lái)源的晶態(tài)網(wǎng)硅酸鹽，其晶體是由四面體SiO4和TO4單元的三維集合體制成T代表三價(jià)元素如鋁、鎵、硼或鐵，優(yōu)選鋁。
最通用的是鋁硅酸鹽類型沸石。
在晶態(tài)網(wǎng)絡(luò)內(nèi)部，沸石具有由界限分明的通道互相連通的空穴體系，所述通道稱為孔。
所述沸石可具有一維、二維或三維網(wǎng)絡(luò)。
本發(fā)明方法使用天然或合成沸石。
可使用的天然沸石的實(shí)例是菱沸石、斜發(fā)沸石、毛沸石、鈣十字沸石和鉀沸石。
合成沸石完全適用于實(shí)施本發(fā)明。
具有一維網(wǎng)絡(luò)的合成沸石的實(shí)例是ZSM-4沸石、L沸石、ZSM-12沸石、ZSM-22沸石、ZSM-23沸石、和ZSM-48沸石。
優(yōu)選使用的兩維網(wǎng)絡(luò)沸石的實(shí)例是絲光沸石和鎂堿沸石。
具有三維網(wǎng)絡(luò)的沸石的更具體的實(shí)例是β沸石、Y沸石、X沸石、ZSM-5沸石、ZSM-11沸石和菱鉀沸石。
優(yōu)選使用合成沸石，更特別是呈如下形態(tài)的沸石·Si/Al摩爾比值為3.4的針?lè)惺?；·Si/Al摩爾比值為1.5至3.5的L沸石；·Si/Al摩爾比值為5至150、優(yōu)選10至100、更優(yōu)選10至25的絲光沸石；·Si/Al摩爾比值為3至10的鎂堿沸石；·Si/Al摩爾比值為4至8.5的菱鉀沸石；·Si/Al摩爾比值大于8、優(yōu)選范圍為10至100、更優(yōu)選范圍為12至50的β沸石；·Y沸石，特別是在脫鋁處理(例如加氫處理，用鹽酸洗滌或用SiCl4處理)后獲得的沸石，更特別是Si/Al摩爾比值大于3、優(yōu)選范圍為6至60的US-Y沸石；·Si/Al摩爾比值為0.7至1.5的八面沸石型X沸石；·Si/Al摩爾比值為10至500的ZSM-5沸石或鋁硅質(zhì)巖；·Si/Al摩爾比值為5至30的ZSM-11沸石；·MCM類型中孔固體沸石，更優(yōu)選Si/Al摩爾比值為10至100、優(yōu)選15至40的MCM-22和MCM-41。
在所有這些沸石中，本發(fā)明方法優(yōu)選使用β沸石。
用于本發(fā)明方法的沸石是已在文獻(xiàn)中有所描述的公知產(chǎn)物。參見(jiàn)《沸石匯編，結(jié)構(gòu)類型》由W.M.Meier和D.H.Olson編寫，由國(guó)際沸石協(xié)會(huì)結(jié)構(gòu)委員會(huì)出版(1992)。
所使用的沸石是在商業(yè)上可得到的，或者可以使用文獻(xiàn)敘述的方法合成。
可參考上述匯編，更特別是用于制備如下物質(zhì)·L沸石，參考Barrer R.M.等人，Z.Kristallogr.，128，pp.352(1969)；·ZSM-12沸石，參考US-A-3832449和La Pierre等人所著沸石5，pp.346(1985)；·ZSM-22沸石，參考Kokotailo G.T.等人所著沸石5，pp.349(1985)；·ZSM-23沸石，參考US-A-4076842和Rohrman A.C.等人所著沸石5，pp.352(1985)；·ZSM-48沸石，參考Schenker，J.L.等人所著沸石5，pp.355(1985)；·β沸石，參考US-A-3308069和Caullet P.等人所著沸石12，pp.240(1992)；·絲光沸石，參考Itabashi等人所著沸石6，pp.30(1986)；·X和Y沸石，分別參考US-A-2882244和US-A-3130007；·ZSM-5沸石，參考US-A-3702886和Shiralkar V.P.等人所著沸石9，pp.363(1989)；·ZSM-11沸石，參考Harrison I.D.等人所著沸石7，pp.21(1987)；·固體中孔MCM或沸石，參考Beck等人所著，J.Am.Chem.Soc.，114(27)，pp.10834-43(1992)。
為使用具有所需Si/Al原子比值的沸石，可能需要進(jìn)行脫鋁處理。
可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法，其非窮舉性的實(shí)例包括在蒸氣存在下焙燒，在水蒸汽存在下焙燒隨后用無(wú)機(jī)酸(HNO3，HCl…)侵蝕，用反應(yīng)物直接進(jìn)行脫鋁處理，所述反應(yīng)物有如四氯化硅(SiCl4)、六氟硅酸銨((NH4)2SiF6)或乙二胺四乙酸(EDTA)及其單或雙鈉鹽形態(tài)。還可通過(guò)使用無(wú)機(jī)酸溶液直接酸侵蝕來(lái)進(jìn)行脫鋁處理，所述無(wú)機(jī)酸有如鹽酸、硝酸、硫酸或有機(jī)酸特別是乙酸或草酸。
另外，上述脫鋁方法的任何組合也是可行的。
所述沸石構(gòu)成催化相。它可單獨(dú)或與無(wú)機(jī)基質(zhì)混合使用。在本說(shuō)明書中，術(shù)語(yǔ)“催化劑”是指完全由沸石形成的或其通過(guò)與按照本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的技術(shù)制備的基物混合而成的催化劑。
為此，所述基物可選自金屬氧化物如鋁、硅和/或鋯氧化物，或選自粘土，更特別是高嶺土、滑石粉或蒙脫石。
催化劑中活性相的數(shù)量占催化劑重量的5％至100％。
在本發(fā)明的方法中所述催化劑可呈不同的形態(tài)粉末、成形產(chǎn)物如顆粒(例如擠出物或球粒)、片粒，它們可由擠出、模塑、壓塊或任何其它類型的公知方法來(lái)獲得。實(shí)際上，在工業(yè)規(guī)模中，這些催化劑是呈顆?；蚯蛄Ｐ螒B(tài)，其所具有的最大優(yōu)點(diǎn)在于效率高和易于使用。
所使用的沸石優(yōu)選呈其酸形態(tài)。如需要，進(jìn)行處理以使其變?yōu)樗嵝缘摹?br> 為此，可使用通用的處理方法。
因而，可通過(guò)用銨對(duì)沸石處理而進(jìn)行堿性陽(yáng)離子交換，從而使堿性陽(yáng)離子與銨離子進(jìn)行交換，然后焙燒交換過(guò)的沸石以使銨陽(yáng)離子熱分解，并以H+離子將其置換。
銨的用量至少等于將全部堿性陽(yáng)離子交換為NH4+離子所需的數(shù)量。
因而每克沸石至少使用10-5至5×10-3摩爾的銨。
在室溫至反應(yīng)介質(zhì)回流溫度之間進(jìn)行可被NH4+交換的陽(yáng)離子的交換反應(yīng)。該操作進(jìn)行數(shù)小時(shí)并可重復(fù)。
還可通過(guò)進(jìn)行通用的酸處理來(lái)對(duì)沸石進(jìn)行酸化。這種處理可通過(guò)添加酸如鹽酸、硫酸、硝酸、高氯酸、磷酸或三氟甲磺酸來(lái)進(jìn)行。
在優(yōu)選的實(shí)施方式中，通過(guò)通入當(dāng)量濃度為每克沸石0.1至2N的酸來(lái)酸化沸石，所述酸的體積為10ml/g至100ml/g。這種酸的流過(guò)可以單一步驟或優(yōu)選地?cái)?shù)個(gè)連續(xù)步驟來(lái)進(jìn)行。
通式(I)芐基醇與通式(II)鏈烷醇的反應(yīng)可在存在或不存在有機(jī)溶劑的條件下來(lái)進(jìn)行；反應(yīng)物之一可用作反應(yīng)溶劑。
適用于本發(fā)明的溶劑的可提到的非限定性實(shí)例是脂肪族、脂環(huán)族或芳族醚，更特別是乙醚、丙醚、異丙醚、丁醚、甲基叔丁基醚、戊醚、異戊醚、苯醚、或芐基醚；二噁烷、或四氫呋喃(THF)。
當(dāng)分批進(jìn)行本方法時(shí)，相對(duì)于反應(yīng)物，催化劑可占2wt％至50wt％，優(yōu)選5wt％至20wt％。然而，如連續(xù)進(jìn)行本方法時(shí)，例如在催化劑固定床上使芐基醇與鏈烷醇的混合物反應(yīng)，這些催化劑/芐基醇的比值沒(méi)有意義，且在某一給定時(shí)刻，相對(duì)于起始芐基醇可存在重量過(guò)量的催化劑。
相對(duì)于每摩爾通式(I)芐基醇以鏈烷醇摩爾數(shù)表示的通式(II)鏈烷醇的數(shù)量也可在寬范圍內(nèi)變化。通式(II)鏈烷醇/通式(I)芐基醇的摩爾比值可為1至30。上限不是嚴(yán)格的，但由于經(jīng)濟(jì)上的原因，超過(guò)這一上限不會(huì)產(chǎn)生任何益處。
醚化反應(yīng)溫度可在寬范圍內(nèi)變化。有利地為50℃至200℃，更優(yōu)選地為50℃至100℃。
一般，該反應(yīng)在大氣壓下進(jìn)行，但1至50巴的更高的壓力也是適用的，優(yōu)選1至25巴。當(dāng)反應(yīng)溫度高于反應(yīng)物和/或產(chǎn)物的沸點(diǎn)時(shí)，可在自生壓力下操作。
該反應(yīng)優(yōu)選在惰性氣體如氮或稀有氣體如氬的控制氣氛中進(jìn)行。
反應(yīng)時(shí)間也是明顯地可變的。通常為15分鐘至10小時(shí)，優(yōu)選為30分鐘至5小時(shí)。
從實(shí)際的觀點(diǎn)來(lái)看，該方法可分批或連續(xù)進(jìn)行。
在第一種變化形式中，可加入催化劑、通式(II)鏈烷醇和視具體情況而存在的有機(jī)溶劑，然后引入芐基醇。本發(fā)明的優(yōu)選方式包括連續(xù)或分批緩慢引入芐基醇，然后將反應(yīng)混合物加熱至所需的溫度。
本發(fā)明的另一變化形式包括在包含設(shè)置在固定床中的固體催化劑的管式反應(yīng)器中連續(xù)進(jìn)行所述反應(yīng)。
優(yōu)選獨(dú)立引入芐基醇和鏈烷醇。
它們也可被引入到上述溶劑中。
催化劑床上物流的停留時(shí)間例如為15分鐘至10小時(shí)，優(yōu)選為30分鐘至5小時(shí)。
反應(yīng)結(jié)束時(shí)，可以通常的方式回收包含醚化芐基醇的液相。
本發(fā)明方法生產(chǎn)優(yōu)選具有通式(III)的醚化芐基類型醇
其中·A，n，R1，R2和R6的意義如上所述。更具體來(lái)說(shuō)，優(yōu)選的本發(fā)明化合物具有通式(IIIa)
其中·n，R1，R2和R5的意義如上所述。
本發(fā)明的方法特別適用于制備(C1-C4)烷基醚、香草醇的環(huán)烷基醚。
本發(fā)明還提供芳香組合物、芳香產(chǎn)物和芳香物質(zhì)，其特征在于，作為影響氣味的有效組分，它們包括有效數(shù)量的至少一種醚化芐基類型醇(III)或(IIIa)。
所獲得的不同醚具有令人感興趣的嗅覺(jué)性能，并可尤其用來(lái)制備芳香組合物和芳香產(chǎn)品。
甲基4-羥基-3-甲氧基芐基醚和環(huán)己基4-羥基-3-甲氧基芐基醚分別以前者的杏仁糖味和后者的皮革味而被彼此區(qū)別開來(lái)。
術(shù)語(yǔ)“芳香組合物”是指各種組分如溶劑、固體或液體載體、定香劑、各種氣味的化合物等的混合物，其中包含有醚化芐基類型醇(III)或(IIIa)，該混合物用來(lái)在各種類型的最終產(chǎn)品中產(chǎn)生所需的香味。
芳香基料構(gòu)成芳香組合物的優(yōu)選實(shí)例，其中可有利地使用醚化芐基類型醇(III)或(IIIa)。
呈膏或洗液形態(tài)的香水、剃須后用洗劑、香料、香皂、浴膠或脫臭劑或止汗劑產(chǎn)品是最終產(chǎn)品或物質(zhì)的實(shí)例，其中醚化芐基類型醇(III)或(IIIa)提供其獨(dú)特的香型。
它們還可用于洗發(fā)香波和所有類型凈發(fā)產(chǎn)品中。
它們還可使任何類型滑石或粉末產(chǎn)生芳香。
它們還可適用于空氣清新劑或任何護(hù)理產(chǎn)品。
可有利地引入所述化合物的組合物的其它實(shí)例以常見(jiàn)洗滌劑組合物為代表。這些組合物一般包含一或多種如下組分陰離子、陽(yáng)離子或兩性表面活性劑、漂白劑、光學(xué)增亮劑、各種填料、抗再沉積劑。這些各種組分的性質(zhì)并非至關(guān)重要，所述醚化芐基類型醇(III)或(IIIa)可添加到任何類型的洗滌劑組合物中。它們可引入到呈液體形態(tài)的織物柔軟劑或沉積在載體，通常是用于干衣機(jī)的無(wú)紡載體上的組合物中。
本發(fā)明組合物中醚化芐基類型醇(III)或(IIIa)的數(shù)量，以在所考慮的組合物中的重量百分比表示，取決于所述組合物的性質(zhì)(例如，芳香基料或香水)和在最終產(chǎn)品中所需效果的強(qiáng)度與性質(zhì)。顯然，在芳香基料中醚化芐基類型醇(III)或(IIIa)的數(shù)量可在寬范圍內(nèi)變化，例如高于5wt％，并達(dá)90wt％，而在香料、香水或剃須后用洗劑中，這一數(shù)量可大大低于50wt％。
在洗滌劑組合物中醚化芐基類型醇的數(shù)量，特別是家用洗滌劑或香皂中的數(shù)量，可為0.01％至2％左右。
它們還可在芳香洗發(fā)液中以0.005％至2％的數(shù)量存在，或可使任何護(hù)理產(chǎn)品產(chǎn)生芳香。
醚化芐基類型醇(III)或(IIIa)的含量下限可以使最終產(chǎn)品的香味或香型產(chǎn)生可察覺(jué)的改變。在一些情況下，這一最小的含量為0.001wt％左右。顯然，可使用未包括在上述含量范圍內(nèi)的數(shù)量，而這不偏離本發(fā)明的范圍。
現(xiàn)在給出本發(fā)明的實(shí)施例。
如下實(shí)施例用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明而非限定其范圍。
術(shù)語(yǔ)“轉(zhuǎn)化率”和“選擇性”是指轉(zhuǎn)化率(TT)＝轉(zhuǎn)變的芐基醇摩爾數(shù)/引入的芐基醇摩爾數(shù)(％)收率(RR)＝生成的羥基烷基化醚摩爾數(shù)/引入的芐基醇摩爾數(shù)(％)
實(shí)施例1至51.將5g香草醇(4-羥基-3-甲氧基芐基醇)和25g脂肪族醇ROH引入到100ml三頸燒瓶反應(yīng)器中。
使用由PQ公司出售的包含40％粘合劑(三氧化二鋁)和60％β沸石的催化劑。所使用的沸石是Si/Al摩爾比值為12.5的沸石。
添加2g在500℃下焙燒的所述沸石。
攪拌并加熱至80℃。
將這些條件保持2小時(shí)。
過(guò)濾催化劑。
通過(guò)氣相色譜法分析所獲得的產(chǎn)物。
通過(guò)蒸餾分離產(chǎn)物。
使用如下反應(yīng)所獲得的產(chǎn)物在下表(I)中限定
表(I
2.實(shí)施例2的產(chǎn)物、即甲基4-羥基-3-甲氧基芐基醚具有杏仁糖味，而實(shí)施例3和4的產(chǎn)物略帶香草味。實(shí)施例61.重復(fù)實(shí)施例1，不同之處是使用環(huán)己醇。得到如下結(jié)果·TT＝99％·RR＝96％2.由如下結(jié)構(gòu)式代表的環(huán)己基4-羥基-3-甲氧基芐基醚具有皮革味。
實(shí)施例7至91.重復(fù)實(shí)施例1的操作方法。所得結(jié)果列于表(II)中。
權(quán)利要求
1.芐基類型醇的醚化方法，其中包括在催化劑存在下使所述醇與另一種醇進(jìn)行反應(yīng)，其特征在于該醚化反應(yīng)在有效數(shù)量沸石存在下進(jìn)行。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述芐基醇具有通式(I)
其中·A代表形成全部或部分單環(huán)或多環(huán)碳環(huán)或雜環(huán)芳族體系的環(huán)殘基，所述體系包括至少一個(gè)基團(tuán)
·R代表一個(gè)或多個(gè)可相同或不同的取代基；·R1和R2可相同或不同，各代表氫原子、一種含1至24個(gè)碳原子的飽和的或不飽和的直鏈或支鏈的無(wú)環(huán)脂肪族官能團(tuán)或烴基；飽和、不飽和或芳族、單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)族基團(tuán)；飽和或不飽和、直鏈或支鏈的載有環(huán)狀取代基的脂肪族基團(tuán)；·R1和R2可形成一個(gè)環(huán)，所述環(huán)還可包含其它雜原子；·n是等于或小于5的數(shù)字。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于所述芐基類型醇具有通式(I)，其中R1和R2可相同或不同，各代表·飽和或不飽和的直鏈或支鏈的無(wú)環(huán)脂肪族基團(tuán)，優(yōu)選為含1至12個(gè)碳原子、優(yōu)選1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基所述烴鏈可被雜原子、官能團(tuán)截?cái)嗪?或載有取代基；·載有可被取代的環(huán)狀取代基的飽和或不飽和、直鏈或支鏈無(wú)環(huán)的脂肪族基團(tuán)所述無(wú)環(huán)基團(tuán)可通過(guò)價(jià)鍵、雜原子或官能團(tuán)與所述環(huán)連接；·飽和的或在環(huán)中含有1或2個(gè)不飽和度的碳環(huán)基團(tuán)，一般在環(huán)中含3至8碳原子，優(yōu)選6個(gè)碳原子；所述環(huán)可被取代；·芳族碳環(huán)基團(tuán)，優(yōu)選單環(huán)的，一般每個(gè)環(huán)含有至少4個(gè)碳原子，優(yōu)選6個(gè)碳原子；所述環(huán)可被取代；·基團(tuán)R1和R2之一可代表基團(tuán)CF3。
4.權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的方法，其特征在于通式(I)的芐基類型醇中，A是在環(huán)中優(yōu)選含至少4個(gè)、更優(yōu)選5或6個(gè)原子的環(huán)狀化合物的殘基，它可被取代，并代表至少一種如下環(huán)·芳族、單環(huán)或多環(huán)碳環(huán)，優(yōu)選苯或萘環(huán)；·芳族、單環(huán)或多環(huán)雜環(huán)，其中含雜原子O、N和S中的至少一種。
5.權(quán)利要求4的方法，其特征在于所述芐基類型醇具有通式(I)，其中殘基A可載有一或多個(gè)給電子基團(tuán)如·直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選含1至6個(gè)碳原子，更優(yōu)選1至4個(gè)碳原子；·直鏈或支鏈烯基，優(yōu)選含2至6個(gè)碳原子，更優(yōu)選2至4個(gè)碳原子；·直鏈或支鏈鹵代烷基，優(yōu)選含1至6個(gè)碳原子，更優(yōu)選1至4個(gè)碳原子；·含3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，優(yōu)選環(huán)己基；·苯基；·羥基；·NO2基團(tuán)；·烷氧基R3-O-或硫醚R3-S-基團(tuán)，其中R3代表含1至6個(gè)碳原子、更優(yōu)選1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或苯基；·-N-(R4)2基團(tuán)，其中基團(tuán)R4可相同或不同，各代表氫原子、含1至6個(gè)碳原子、更優(yōu)選1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或苯基；·-NH-CO-R4基團(tuán)，其中基團(tuán)R4的意義同上述；·羧基或R4-O-CO-衍生物，其中基團(tuán)R4的意義同上述；·酰氧基或芳酰氧基R3-CO-O-，其中基團(tuán)R3的意義同上述；·鹵原子，優(yōu)選氟原子；·CF3基團(tuán)。
6.權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述芐基類型醇具有通式(I)，其中，當(dāng)n大于或等于2時(shí)，芳環(huán)中兩個(gè)基團(tuán)R和2個(gè)連續(xù)原子可由含2至4個(gè)碳原子的亞烷基、亞烯基或同位雙取代亞烯基基團(tuán)連接在一起形成含5至7個(gè)碳原子的飽和、不飽和或芳族雜環(huán)一或多個(gè)碳原子可被另一雜原子、優(yōu)選氧取代。
7.權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述芐基類型醇具有通式(Ia)
其中·n是等于或小于4的數(shù)字，優(yōu)選0、1或2；·基團(tuán)R是給電子基團(tuán)，優(yōu)選烷基、烷氧基、亞甲二氧基或亞乙二氧基；·基團(tuán)R1和R2，可相同或不同，代表·氫原子；·含1至6個(gè)碳原子、優(yōu)選1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基；·含3至8個(gè)碳原子的環(huán)烷基，優(yōu)選環(huán)戊基或環(huán)己基；·苯基；·含7至12個(gè)碳原子的苯基烷基，優(yōu)選芐基；·CF3基團(tuán)。
8.權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述芐基類型醇選自·香草醇；·對(duì)羥基芐醇；·1-(4-羥基-3-甲氧基苯基)乙醇；·2-羥基芐基醇；·對(duì)甲氧基芐醇；·3，4-二甲氧基芐基醇；·6-正丙基-3，4-二甲氧基芐醇；·(3，4-二甲氧基苯基)二甲基甲醇；·1-[1-羥基-2-甲基丙基]-3，4-二甲氧基苯；·1-[1-羥基-2-甲基丙基]-3，4-二乙氧基苯；·1-[1-羥基乙基]-3，4-二乙氧基苯；·1-[1-羥基乙基]-3，4-二甲氧基-6-丙基苯；·5-[1-羥基乙基]-1，3-苯并二噁茂；·萘-2-甲基醇。
9.權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所使用的鏈烷醇具有通式(II)R5-OH (II)其中·R5代表含1至24個(gè)碳原子的烴基，它可是飽和或不飽和、直鏈或支鏈的無(wú)環(huán)脂肪族基團(tuán)；飽和、不飽和或芳族脂環(huán)族基團(tuán)；或載有環(huán)狀取代基的飽和或不飽和、直鏈或支鏈的脂肪族基團(tuán)。
10.權(quán)利要求9的方法，其特征在于所述鏈烷醇具有通式(II)，其中R5代表·飽和或不飽和、直鏈或支鏈的無(wú)環(huán)脂肪族基團(tuán)，優(yōu)選地，為優(yōu)選含1至24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基、二烯基或炔基所述烴鏈還可被官能團(tuán)截?cái)嗪?或載有取代基；·載有可被取代的環(huán)狀取代基的飽和或不飽和直鏈或支鏈無(wú)環(huán)脂肪族基團(tuán)所述無(wú)環(huán)基團(tuán)可由價(jià)鍵、雜原子或官能團(tuán)與所述環(huán)連接；·碳環(huán)基團(tuán)，它是飽和的或在環(huán)中含有1或2個(gè)不飽和度，一般在所述環(huán)中含有3至7個(gè)碳原子，優(yōu)選6個(gè)碳原子；所述環(huán)可被取代。
11.權(quán)利要求9或10的方法，其特征在于所述鏈烷醇是通式(IIa)的萜烯醇T-OH(IIa)式中·T代表其中含碳原子數(shù)為5的倍數(shù)的萜烯醇?xì)埢?br> 12.權(quán)利要求11的方法，其特征在于所使用的萜烯醇具有通式(IIa)，其中殘基T代表含5至40個(gè)碳原子的烴基，更特別是飽和或不飽和、直鏈或支鏈脂肪族基團(tuán)；包括含3至8個(gè)碳原子的環(huán)的飽和、不飽和或芳族單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)族基團(tuán)。
13.權(quán)利要求11或12的方法，其特征在于所述殘基T代表如下殘基·飽和或不飽和、直鏈或支鏈的脂肪族萜烯醇；·飽和或不飽和單環(huán)、脂環(huán)族或芳族萜烯醇；·含至少兩個(gè)飽和和/或不飽和碳環(huán)的多環(huán)脂環(huán)族萜烯醇。
14.權(quán)利要求13的方法，其特征在于通式(II)的醇選自·甲醇；·乙醇；·三氟乙醇；·丙醇、異丙醇；·丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇；·戊醇、異戊醇、仲戊醇和叔戊醇；·3-氯-丁-2-烯-1-醇；·2-丁炔-1-醇；·3，7-二甲基辛-6-烯-1-醇；·菊醇；·3，7-二甲基辛醇；·香葉醇；·里哪醇；·香茅醇；·羥基香茅醇；·橙花醇；·百里酚；·薄荷醇；·異冰片；·馬鞭草烯醇。
15.權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述催化劑是天然或合成沸石。
16.權(quán)利要求15的方法，其特征在于所述沸石是酸性沸石。
17.權(quán)利要求15的方法，其特征在于所述沸石選自·天然沸石如菱沸石、斜發(fā)沸石、毛沸石、絲光沸石、鈣十字沸石和菱鉀沸石；·具有一維網(wǎng)絡(luò)的合成沸石如ZSM-4沸石、L沸石、ZSM-12沸石、ZSM-22沸石、ZSM-23沸石和ZSM-48沸石；·具有兩維網(wǎng)絡(luò)的沸石如絲光沸石和鎂堿沸石；·具有三維網(wǎng)絡(luò)的沸石如β沸石、Y沸石、X沸石、ZSM-5沸石、ZSM-11沸石和菱鉀沸石；·中孔MCM類型沸石。
18.權(quán)利要求17的方法，其特征在于所述沸石是β沸石。
19.權(quán)利要求15至18中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述沸石單獨(dú)或與無(wú)機(jī)基質(zhì)混合使用，所述無(wú)機(jī)基質(zhì)優(yōu)選選自金屬氧化物如鋁、硅和/或鋯氧化物，或粘土，更特別是高嶺土、滑石或蒙脫石。
20.權(quán)利要求1至19中任一項(xiàng)的方法，其特征在于鏈烷醇的摩爾數(shù)與芐基類型醇的摩爾數(shù)之間的比值范圍為1至30。
21.權(quán)利要求1至20中任一項(xiàng)的方法，其特征在于相對(duì)于反應(yīng)物的重量來(lái)說(shuō)，催化劑的數(shù)量占2％至50％，優(yōu)選5％至20％。
22.權(quán)利要求1至21中任一項(xiàng)的方法，其特征在于進(jìn)行醚化反應(yīng)的溫度范圍為50至200℃，優(yōu)選為50至100℃。
23.權(quán)利要求1至22中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述反應(yīng)在大氣壓力下進(jìn)行。
24.權(quán)利要求1至23中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述物流在催化劑床中的停留時(shí)間為15分鐘至10小時(shí)，優(yōu)選30分鐘至5小時(shí)。
25.權(quán)利要求1至24中任一項(xiàng)的方法，其特征在于在反應(yīng)結(jié)束時(shí)獲得可按常用方法將其回收的包括醚化芐基類型醇的液相。
26.權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)的醚化芐基類型醇作為化妝品制造業(yè)中芳香組分的用途。
27.通式(III)的醚化芐基類型醇作為芳香組分的用途
其中·A，n，R，R1，R2和R5具有權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)給出的意義。
28.通式(IIIa)的醚化芐基類型醇作為芳香組分的用途
其中·n，R，R1，R2和R5具有權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)給出的意義。
29.用于化妝品制造業(yè)的芳香組合物、芳香物質(zhì)和產(chǎn)品的制備方法，其特征在于將有效數(shù)量的醚化芐基類型醇添加到這些組合物、物質(zhì)和最終產(chǎn)品的常用組分中。
30.用于化妝品制造業(yè)的芳香組合物、芳香物質(zhì)和產(chǎn)品的制備方法，其特征在于將有效數(shù)量具有通式(III)或(IIIa)的醚化芐基類型醇添加到這些組合物、物質(zhì)和最終產(chǎn)品的常用組分中。
31.芳香組合物、芳香物質(zhì)和產(chǎn)品，其特征在于包括有效數(shù)量作為影響氣味的活性組分的醚化芐基類型醇。
32.芳香組合物、芳香物質(zhì)和產(chǎn)品，其特征在于包括有效數(shù)量作為影響氣味的活性組分的具有如下通式(III)的醚化芐基類型醇
其中·A，n，R，R1，R2和R5具有權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)給出的意義。
33.芳香組合物、芳香物質(zhì)和產(chǎn)品，其特征在于包括有效數(shù)量作為影響氣味的活性組分的具有如下通式(IIIa)的醚化芐基類型醇
其中·n，R，R1，R2和R5具有在權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)給出的意義。
34.權(quán)利要求30至33中任一項(xiàng)的芳香制品，呈香料、香水、剃須后用洗劑、香精、香皂、浴膠、脫臭劑或止汗劑產(chǎn)品、洗發(fā)香波或任何凈發(fā)產(chǎn)品、任何類型的粉末或滑石粉、空氣清新劑、護(hù)理產(chǎn)品或洗滌劑組合物、或織物柔軟劑形態(tài)。
35.環(huán)己基4-羥基-3-甲氧基芐基醚。
全文摘要
本發(fā)明涉及芐基類型醇的醚化方法,所獲得的產(chǎn)物及其應(yīng)用,特別是在化妝品制造業(yè)中的應(yīng)用。本發(fā)明的醚化方法包括在催化劑存在下使芐基類型醇與另一種醇進(jìn)行反應(yīng),其特征在于該醚化反應(yīng)在有效數(shù)量沸石存在下進(jìn)行。
文檔編號(hào)C07C41/00GK1267277SQ9880825
公開日2000年9月20日 申請(qǐng)日期1998年7月8日 優(yōu)先權(quán)日1997年7月9日
發(fā)明者R·杰克庫(kù)特, M·斯派格諾 申請(qǐng)人:羅狄亞化學(xué)公司