專利名稱:有rut-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種用于制備有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦的方法和其作為催化劑的用途,以及涉及一種籍借助此催化劑轉(zhuǎn)化有機(jī)化合物的方法。
硅酸鹽作為硅酸的鹽大多以均勻構(gòu)造的空間有限的無(wú)環(huán)硅酸根陰離子或以空間無(wú)限的硅酸根陰離子存在,這些陰離子籍助配入的金屬陽(yáng)離子結(jié)合為大的絡(luò)合物。這種空間不限的硅酸鹽陰離子的構(gòu)造的例子為鏈狀結(jié)構(gòu)、帶狀結(jié)構(gòu),層狀結(jié)構(gòu)和框架結(jié)構(gòu)。
沸石是框架式硅酸鹽的重要一族。這種沸石的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)由SiO4-四面體構(gòu)成,該四面體通過(guò)共用氧橋相互連結(jié)。這類沸石,即鋁硅酸鹽,具有有序的孔道結(jié)構(gòu)和籠形結(jié)構(gòu)。這種情況下出現(xiàn)的孔徑在>0.9nm范圍內(nèi)。有關(guān)鋁硅酸鹽的各種已知結(jié)構(gòu)的梗概可參見(jiàn)M.W.Meier,D.H.Olson和C Baerlocher,“Allas of ZeoliteStructure Types(沸石結(jié)構(gòu)類型圖集)第4版,Elsevier,1996?!背斯桎X酸鹽外還報(bào)導(dǎo)了其它材料,其中在硅酸鹽晶格中鈦代替硅。這類材料中首先可舉出帶MFI-結(jié)構(gòu)類型的含鈦硅酸鹽,這種硅酸鹽在US-A-4,410,501中作為例子公開(kāi)。
通常制備有MFI結(jié)構(gòu)的硅酸鈦是首先通過(guò)制備來(lái)自SiO2源和鈦源的水相混合物,這種混合物然后在壓力容器中在模板化合物的存在下反應(yīng)。該方法在US-A-4,666,692中已有敘述。
本發(fā)明的目的在于提供一種用于制備硅酸鈦的改進(jìn)型方法。
本發(fā)明涉及一種用于制備有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦的方法,該方法包括工序(ⅰ)和工序(ⅱ)(ⅰ)由至少一種SiO2源和至少一種鈦源制備混合物;(ⅱ)在添加有至少一種模板化合物的壓力容器中使(ⅰ)的混合物結(jié)晶,以得到一種結(jié)晶產(chǎn)品,其特征在于,采用胺或銨鹽作模板化合物,該化合物適宜穩(wěn)定硅酸鹽結(jié)構(gòu)[445462]和[44566581]的籠型結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明同樣涉及通過(guò)包括工序(ⅰ)和(ⅱ)的方法制備的帶RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦,該方法包括
(ⅰ)由至少一種SiO2-源和至少一種鈦源制備混合物;(ⅱ)在添加有至少一種模板化合物的壓力容器中使(ⅰ)的混合物結(jié)晶,以得到一種懸浮物,其特征在于,采用胺或銨鹽作模板化合物,胺或胺鹽適宜于穩(wěn)定硅酸鹽結(jié)構(gòu)[445462]和[44566581]的籠形結(jié)構(gòu)。
上述方法中,首先采用原硅酸的酯作SiO2-源,優(yōu)選采用四酯,在本發(fā)明的方法中特別優(yōu)選采用四乙基原硅酸酯。
本發(fā)明方法中的鈦源可采用二氧化鈦,優(yōu)選鈦酸鹽,特別優(yōu)選原鈦酸鹽,特別是四異丙基原鈦酸酯。
當(dāng)然,在本發(fā)明的范圍內(nèi)還可采用兩種或更多種的適宜的SiO2-源和/或兩種或更多種的適宜的鈦源。
在本發(fā)明的方法中由至少一種SiO2-源和至少一種鈦源制備混合物,而且特別優(yōu)選這些組分的水性混合物,而這些組分的混合次序并不重要。同樣,組分相互混合的方式亦不重要。現(xiàn)有技術(shù)中已知的所有設(shè)備和方法,例如葉片攪拌器皆可應(yīng)用。
在本發(fā)明的方法中,要向上述的混合物中添加一種上面描述的模板化合物。這種模板化合物宜以一種水溶液的形式添加到上述混合物中。一般說(shuō)來(lái),這種溶液中的模板化合物濃度可任意選擇。優(yōu)選在溶液中模板化合物的含量為1-25%(重量),特別優(yōu)選2-15%(重量),特別是3-8%(重量)。
作為這種模板化合物的例子可舉出四甲基氫氧化銨或吡咯烷。
在本發(fā)明的方法中,除模板化合物外還可向上述的由至少一種SiO2-源和至少一種鈦源組成的混合物中添加一種或多種其它堿性化合物,例如銨鹽的氫氧化物。
按本發(fā)明的方法,從工序(ⅱ)得到的懸浮物的堿(土)金屬含量通常<1000ppm,優(yōu)選<500ppm,特別優(yōu)選<200ppm。
根據(jù)所選的至少一種SiO2源和/或鈦源,如上所述,在制備混合物時(shí),有時(shí)由水解生成醇。后者照例在90-100℃下從混合物蒸餾出,亦可能留在混合物中。仍然殘留的殘留物會(huì)轉(zhuǎn)移至壓力容器中。如果選擇不需蒸餾的起始物料,則可將由至少一種SiO2-源和至少一種鈦源組成的混合物立即轉(zhuǎn)移到壓力容器中。
混合物通常在80-300℃,優(yōu)選120-250℃,特別優(yōu)選150-220℃的反應(yīng)溫度下,在壓力容器中發(fā)生反應(yīng),而且反應(yīng)時(shí)間通常為3-15天,優(yōu)選6-13天,特別優(yōu)選8-11天。
反應(yīng)所得的結(jié)晶產(chǎn)物可在反應(yīng)結(jié)束之后按照現(xiàn)有技術(shù)中常用方法與液相分離。根據(jù)產(chǎn)品的用途,須用水洗滌一次或多次。所得固體在本發(fā)明的過(guò)程中進(jìn)行干燥。這里可再次采用現(xiàn)有技術(shù)中通常的方法。例如所得固體可在105-115℃的溫度范圍內(nèi)在對(duì)此合適的爐中烘干,烘干時(shí)間通常為5-20小時(shí),優(yōu)選7-15小時(shí)。
當(dāng)然,同樣可以設(shè)想,如上所述,懸浮在液相中的結(jié)晶產(chǎn)物在至少一個(gè)噴霧工序中進(jìn)行噴霧干燥。
為了去除在工序(ⅱ)中添加的模板化合物和可能的另一些堿性化合物,結(jié)晶產(chǎn)物緊接在干燥之后至少進(jìn)行一次焙燒。
至少一次焙燒所選定的溫度通常為120-850℃,優(yōu)選180-700℃,特別優(yōu)選250-550℃。焙燒照例在含氧氣氛中進(jìn)行,而且其氧含量為0.1-90%(體積),優(yōu)選0.2-22%(體積),特別優(yōu)選0.2-10%(體積)。焙燒所選擇的壓力范圍通常在0.01-5bar,優(yōu)選0.05-1.5bar。
因此,本發(fā)明還及一種用于制備有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦的方法,該法除了上述的工序(ⅰ)和(ⅱ)之外還包括工序(ⅲ)和(ⅳ)(ⅲ)干燥由(ⅱ)得到的結(jié)晶產(chǎn)物;(ⅳ)焙燒由(ⅲ)得到的干燥產(chǎn)物。
為了按照本發(fā)明的方法制備有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦,如上所述,制備混合物(ⅰ)的至少一種SiO2-源和至少一種鈦源的濃度作如此的選擇,即使從工序(ⅱ)或(ⅳ)得到的結(jié)晶產(chǎn)品中鈦的濃度通常在0.001-5%(重量)。有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦中鈦濃度宜在0.002-1%(重量),優(yōu)選0.003-0.5%(重量),更優(yōu)選0.004-0.1%(重量),特別優(yōu)選0.005-0.05%(重量),更宜約為0.01%(重量)。
因此,本發(fā)明還涉及一種有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦,其特征在于,其鈦含量在0.001-5%(重量)。
而且,鈦含量的這些數(shù)據(jù)與濕化學(xué)分析所得結(jié)果有關(guān)。
本發(fā)明還涉及一種有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦,其特征在于,在侖琴衍射圖象上至少有下列的反射光斑
含鈦沸石和不含鈦的沸石區(qū)別的另一特征是IR譜(DE 3047798)上的特征晶格振動(dòng)帶。因此,本發(fā)明還涉及一種有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦,其特征在于,它在IR譜的955-970cm-1范圍內(nèi)有一譜帶。
從有MFI結(jié)構(gòu)的鈦沸石已知,它適于作有機(jī)化合物反應(yīng)的催化劑,這在B.Notari的Stud.Surf.Sci、Catal.(表面科學(xué)催化研究)卷37.Amsterdam、413-425頁(yè)(1987)已有敘述。本發(fā)明的有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦亦表明適于作催化劑。
因此,本發(fā)明還涉及本文所定義的硅酸鈦?zhàn)鞔呋瘎┑膽?yīng)用。
在本發(fā)明的有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦?zhàn)鞔呋瘎┑挠猛局?,首先可舉出有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化的方法。因此,本發(fā)明還涉及一種有機(jī)化合物的轉(zhuǎn)化方法,其特征在于,有機(jī)化合物在轉(zhuǎn)化時(shí)與上述所述的本發(fā)明的催化劑進(jìn)行接觸。
本發(fā)明還特別涉及一種方法,其特征在于,該有機(jī)化合物在轉(zhuǎn)化時(shí)發(fā)生氧化。
作為轉(zhuǎn)化的例子可舉出烯烴的環(huán)氧化,例如從丙烯和H2O2或從丙烯和就地提供H2O2的混合物制備環(huán)氧丙烷;羥基化,例如單-、雙-或多環(huán)芳香化合物羥基化為單-、雙-或較高取代的羥基芳香化合物,例如酚和H2O2或酚和就地提供的H2O2的混合物率為氫醌;烷轉(zhuǎn)化為醇類、醛類和酸類;酮類在H2O2或就地提供H2O2的混合物存在下同氨形成肟(氨基肟化),例如從環(huán)已酮制備環(huán)已酮肟;
異構(gòu)化反應(yīng),例如從環(huán)氧化合物轉(zhuǎn)變?yōu)槿?,以及在另一些文獻(xiàn)中報(bào)導(dǎo)的轉(zhuǎn)化,例如W.Hlderich在“Zeolites”(沸石)Catalysts for the Synthesis of OrganicCompounds“(用于有機(jī)化合物合成的催化劑),Elsevier,Stud.Surf.Sci.Catal.,49,Amsterdam(1989),S.69-93,特別是B.Notari在Stud.Surf.Sci.Catal,37(1987)S.413-425,或在Advances in Catalysis(催化進(jìn)展),Vol.41,AcademicPress(1996),S.253-334報(bào)導(dǎo)的可能的氧化反應(yīng)。
在本發(fā)明的有RUT-結(jié)構(gòu)硅酸鈦?zhàn)鞔呋瘎┑挠猛局校Q于過(guò)程的方式,硅酸鹽可以粉末或成形體使用。
作為粉末應(yīng)用時(shí),可直接采用上述本發(fā)明的方法得到的結(jié)晶產(chǎn)物。
如果結(jié)晶產(chǎn)物成形體,則可采用上面提到的工序(ⅲ)得到的干燥結(jié)晶產(chǎn)物。
舉例而言,從噴霧工序得到的產(chǎn)品可在本發(fā)明方法的另一工序中壓制為成形體。這種處理工序可在已知的為此目的用的設(shè)備中進(jìn)行,而且優(yōu)選為捏和機(jī)、磨輥機(jī)或擠壓機(jī)。在本大規(guī)模應(yīng)用中特別優(yōu)選磨輥機(jī)。
在成型工序中可添加一種或幾種提高稠度的物質(zhì)作膏劑。為此可采用現(xiàn)有技術(shù)中已有的所有適宜的物質(zhì)。本發(fā)明的方法優(yōu)選采用水以及水和一種或多種有機(jī)物質(zhì)的混合物作膏劑,只要這些物質(zhì)能與水混合。這種膏劑可在成形體以后的焙燒中再次去除。
宜采用有機(jī)的、特別是親水的有機(jī)聚合物,例如纖維素、纖維素衍生物,例如甲基纖維素、聚乙烯基吡咯烷酮、銨(甲)丙烯酸酯、纖基乙酸鈉、特別優(yōu)選甲基纖維素。
作為另一添加物可采用氨、胺或胺類化合物,例如四烷基銨化合物或氨基醇鹽。這類的另一些添加物在EP-A-0389041、EP-A-02002660和WO95/19222中已有報(bào)導(dǎo),茲將與此有關(guān)的全部?jī)?nèi)容引此為參考。
亦可采用酸性添加劑代替堿性添加劑,優(yōu)選有機(jī)的酸性化合物,它們能在成形工序之后通過(guò)焙燒燒掉,特別優(yōu)選羧酸。
為了影響成形體的性質(zhì)可補(bǔ)充添加另一些物質(zhì),優(yōu)選有機(jī)化合物,特別是有機(jī)聚合物,它們亦可影響物質(zhì)的可成形性。這類添加物尤其為藻酸鹽、聚乙烯基吡咯烷酮、淀粉、纖維素、聚醚、聚酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯亞胺或聚醚醇類。
當(dāng)然,亦可用由上述的兩種或幾種添加物構(gòu)成的混合物。
添加物的添加順序不重要。
通常還是粉末狀的混合物在壓制之前可按需要在捏和機(jī)或擠壓機(jī)中勻質(zhì)化10-180分鐘。而且溫度通常在大約10°到膏劑的沸點(diǎn),壓力為常壓或稍高于大氣壓。對(duì)混合物進(jìn)行捏和,直至形成一種能成條或能擠壓的組合物。
原則上,為捏和和成形可采用所有的常規(guī)捏和機(jī)和成形機(jī)或如現(xiàn)有技術(shù)已知的多種適于制造催化劑-成形體的設(shè)備和方法。
宜選擇在常規(guī)擠壓機(jī)中擠壓成形的方法,例如成形為直徑通常大約為1-10mm,特別是大約1.5-5mm的條。這類擠壓設(shè)備可參見(jiàn),例如Ullmanns“Enzyklopdie der Technischen Chemie”(工業(yè)化學(xué)百科全書(shū)),第4版,卷2(1972),295頁(yè)以后。除了采用擠壓機(jī)外,同樣亦宜采用沖壓機(jī)。在本方法的大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用中,特別優(yōu)選采用擠壓機(jī)。
壓出物呈條或呈蜂窩體。蜂窩的形式是任意的。在這種情況下可涉及到圓條、中空條或星形條。蜂窩的直徑亦是任意的。外形以及直徑通常由工藝技術(shù)要求而定,后者是由要采用的成形體的方法預(yù)先給定的。
在成型工序之前、之中或之后可在材料上以適合的貴金屬組合物的形式,例如水溶性鹽的形式涂敷貴金屬。在這種情況下優(yōu)選含釕、銠、鈀、鋨、銥、鈀、錸、金和銀中之一種或幾種,其含量為0.01-30%(重量)。
在許多情況下,最適宜的是就在成形工序之后對(duì)成形體涂敷,特別是在不希望對(duì)含貴金屬的催化劑進(jìn)行高溫處理的情況。貴金屬組分特別是可通過(guò)離子交換、浸漬或噴霧方法涂敷到形體上。涂敷過(guò)程可籍助有機(jī)溶劑、氨水溶液或超臨界相如二氧化碳來(lái)實(shí)現(xiàn)。
采用上面敘述的方法,可制造各種類型的含貴金屬的催化劑。例如通過(guò)在形體上噴涂貴金屬溶液可制造一種有涂層的催化劑。這種含貴金屬的涂層的厚度可通過(guò)浸漬明顯增大,而用離子交換法沿催化劑顆粒的形體截面的貴金屬涂層更為均勻。
在沖壓或擠壓結(jié)束之后,所得形體在溫度通常為50-250℃,優(yōu)選80-250℃,壓力通常為0.01-5bar,優(yōu)選0.05-1.5bar的空氣中干燥1-20小時(shí)。
接著在250-800℃的溫度,優(yōu)選350-600℃,特別優(yōu)選400-500℃下焙燒。壓力選擇與干燥相近,通常在含氧氣氛中進(jìn)行焙燒,而且氧含量為0.1-90%(體積),優(yōu)選0.2-22%(體積),特別優(yōu)選0.2-10%(體積)。
本發(fā)明的有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦宜以粉末的形式用作催化劑。
上面詳細(xì)討論的有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦尤宜用于烯的環(huán)氧化。因此,本發(fā)明還涉及一種方法,其特征在于將烯轉(zhuǎn)化為環(huán)氧烷。
適于這種官能化的烯類的例子為乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、異丁烯、丁二烯、戊烯、異戊烯、戊間二烯、己烯、己二烯、庚烯、辛烯、二異丁烯、三甲戊烯、壬烯、十二碳烯、十三碳烯、十四碳烯至二十碳烯、三丙烯和四丙烯、聚丁二烯、聚異丁烯、異戊二烯、萜、香葉醇、沉香醇、醋酸沉香酯、亞甲基環(huán)丙烷、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、降冰片烯、環(huán)庚烯、乙烯基環(huán)己烷、乙烯基環(huán)氧乙烷、乙烯基環(huán)己烯、苯乙烯、環(huán)辛烯、環(huán)辛二烯、乙烯基降冰片烯、茚、四氫茚、甲基苯乙烯、二環(huán)戊二烯、二乙烯基苯、環(huán)十二碳烯、環(huán)十二碳三烯、茋、二苯基丁二烯、維他命A、β-胡蘿卜素、1,1-二氟乙烯、烯丙基鹵化物、巴豆基氯化物、甲基烯丙基氯化物、二氯丁烯、烯丙基醇、甲基烯丙基醇、丁烯醇、丁烯二醇、環(huán)戊烯二醇、戊烯醇、辛二烯醇、十三碳烯醇、不飽合甾族化合物、乙氧基乙烯、異丁子香酚、茴香腦、異丙二烯黃樟腦、不飽合羰酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來(lái)酸、乙烯基醋酸、不飽合脂肪酸如油酸、亞油酸、棕櫚酸以及天然的脂肪和油。
按照本發(fā)明制造的有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦的優(yōu)點(diǎn)基于,如上所述按本發(fā)明方法得到的結(jié)晶產(chǎn)品具有大的外比表面,該值通常為10-200m2/g,優(yōu)選為80-120m2/g。
這個(gè)外比表面值是基于DIN 66131的氮吸附法所得的結(jié)果。
此外,本發(fā)明的有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦還具有一種特殊的內(nèi)部結(jié)構(gòu),其特征在于,基本上沒(méi)有孔徑大于5.5的孔。
因而,沒(méi)有如不同于非RUT-結(jié)構(gòu)的沸石那樣受限于微孔體系,空間甚大的分子和/或天然物質(zhì)混合物能在外表面上進(jìn)行催化轉(zhuǎn)化。由于本發(fā)明的有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦的催化在外表面發(fā)生,因而能使較高分子的化合物能以類似上述反應(yīng)類的類聚合反應(yīng)進(jìn)行轉(zhuǎn)化。
在應(yīng)用本發(fā)明的有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦?zhàn)飨┺D(zhuǎn)化為環(huán)氧烷的催化劑時(shí),可采用適于此目的的所有氧化劑。例如過(guò)氧化氫、能就地產(chǎn)生過(guò)氧化氫的組合物或者有機(jī)的氫過(guò)氧化物。
本發(fā)明的有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦用作催化劑的優(yōu)點(diǎn)在于,與現(xiàn)有技術(shù)的含鈦沸石催化劑相反,能采用H2O2濃度很小的過(guò)氧化氫溶液。
宜采用H2O2溶液,其中H2O2的濃度為0.05-40%(重量),特別優(yōu)選0.1-20%(重量),特別是0.5-10%(重量)。
特別是在采用氫和氧的混合物作氧化劑的情況下,本發(fā)明的有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦除鈦、硅、氧之外還可包括一種或多種選自釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑、鐵、鈷、鎳、錸、銀和金的元素。
當(dāng)然,在本發(fā)明方法范圍內(nèi),亦能將用作催化劑的有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦在其使用之后進(jìn)行再生。
如果采用粉末狀的催化劑,則例如可用氧化性無(wú)機(jī)酸再生,如硫酸洗滌,接著用過(guò)氧化氫進(jìn)行回流煮沸。
如果采用本發(fā)明的有TRU-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦?zhàn)鞒尚误w催化劑,則成形體可在所用反應(yīng)設(shè)備中或者另外一個(gè)反應(yīng)器中以通入含氧的或提供氧的氣體,例如空氣、合成空氣、氧化氮以及分子氧進(jìn)行再生。在這種情況下催化劑宜從室溫加熱至120-850℃,優(yōu)選180-700℃,特別優(yōu)選250-550℃,而且向催化劑上流動(dòng)的惰性氣體中加入空氣或氧,其濃度通常為0.1-90%(體積),優(yōu)選0.2-22%(體積),特別優(yōu)選0.2-10%(重量)(按總氣流計(jì))。在此處理過(guò)程中壓力通常為0.01-5bar,優(yōu)選0.05-1.5bar。
下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明的方法作進(jìn)一步闡述,但并不受限于此。
以3°/分的加熱速度使密閉的高壓釜(槳式攪拌器,200轉(zhuǎn)/分)加熱至反應(yīng)溫度175℃。10天之后反應(yīng)結(jié)束。冷卻后的反應(yīng)混合物經(jīng)離心,并多次用水中和洗滌。所得固體在100℃下干燥24小時(shí)(稱量149g)。
然后在550℃的空氣中焙燒5小時(shí),使殘留在產(chǎn)品中的模板化合物燒掉(焙燒失重14%(重量))。
焙燒過(guò)的產(chǎn)品的濕化學(xué)分析給出Ti-含量為1.5%(重量),殘留堿的含量小于100ppm。所用SiO2的產(chǎn)出率為87%。晶體尺寸為0.05-0.25μm,產(chǎn)品在IR的960cm-1附近有典型的譜帶。
產(chǎn)品的侖琴衍射譜示于
圖1,圖1中縱軸表示強(qiáng)度I。
權(quán)利要求
1.一種用于制備有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦的方法,該法包括工序(ⅰ)和(ⅱ)(ⅰ)由至少一種SiO2-源和至少一種鈦源制備混合物;(ⅱ)在添加有至少一種模板化合物的壓力容器中使(ⅰ)的混合物結(jié)晶,以得到一種懸浮液,其特征在于,采用胺或銨鹽作模板化合物,該化合物適宜于穩(wěn)定硅酸鹽結(jié)構(gòu)[445462]和[44566581]的籠形結(jié)構(gòu)。
2.權(quán)利要求1的方法,其特征在于,還包括度序(ⅲ)和(ⅳ)(ⅲ)來(lái)自(ⅱ)所得結(jié)晶產(chǎn)物的干燥;(ⅳ)來(lái)自(ⅲ)的干燥產(chǎn)物的焙燒。
3.通過(guò)一種方法制造的有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦,該法包括工序(ⅰ)和(ⅱ)(ⅰ)由至少一種SiO2-源和至少一種鈦源制備混合物;(ⅱ)在添加有至少一種模板化合物的壓力容器中使(ⅰ)的混合物結(jié)晶,以得到一種懸浮液,其特征在于,采用胺或銨鹽作為構(gòu)架化合物,該化合物適宜于穩(wěn)定硅酸鹽結(jié)構(gòu)[445462]和[44566581]的籠形結(jié)構(gòu)。
4.權(quán)利要求3的有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦,其特征在于,其鈦含量為0.001-5%(重量)。
5.權(quán)利要求3或4的有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦,其特征在于,在侖琴衍射譜上至少具有下列反應(yīng)光斑
6.權(quán)利要求3-5之一的有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦,其特征在于,它在IR-譜的955-970cm-1范圍內(nèi)具有譜帶。
7.按權(quán)利要求1或2制備的有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦或權(quán)利要求3-6之一的有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦?zhàn)鳛榇呋瘎┑膽?yīng)用。
8.一種用于轉(zhuǎn)化有機(jī)化合物的方法,其特征在于,有機(jī)化合物在轉(zhuǎn)化過(guò)程中與權(quán)利要求3-6之一的硅酸鈦接觸。
9.權(quán)利要求8的方法,其特征在于,該有機(jī)化合物在轉(zhuǎn)化過(guò)程中被氧化。
10.權(quán)利要求8或9的方法,其特征在于,烯轉(zhuǎn)化為環(huán)氧烷。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于制備有RUT-結(jié)構(gòu)的硅酸鈦的方法,該法包括工序(ⅰ)和(ⅱ):(ⅰ)由至少一種SiO
文檔編號(hào)C07D301/12GK1324326SQ99812597
公開(kāi)日2001年11月28日 申請(qǐng)日期1999年9月1日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月1日
發(fā)明者M·克萊恩索爾格, H·吉斯, U·米勒, G·H·格羅施, N·里貝爾 申請(qǐng)人:Basf公司