專利名稱：一種共軛/非共軛共聚物及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種共軛/非共軛共聚物及其制備方法與應(yīng)用，特別是涉及對苯撐乙烯類與烯類單體共聚合及其制備方法，這些聚合物既可以作為發(fā)光材料用在發(fā)光器件中，又可以作為乳化劑用在聚合物納米微粒的制備中。
早在1966年Gilch等人就用大過量的叔丁醇鉀處理雙鹵甲基苯的方法合成了聚對苯撐乙烯(J.Polymer Sci.A-1 1966，4，1337)，后來也有人用Wittig縮合反應(yīng)合成了該聚合物(J.Polymer Sci.A-1，1968，6，1058Macromolecules，1984，17，1025；)。但是所得到的產(chǎn)物都是低分子量的齊聚物，且溶解性較差。1968年Wessling和Zimmermann發(fā)明了一種新的水溶性前聚體的方法合成了高分子量、高取向、自支撐PPV薄膜(U.S.Patents 3401152，1968；3706677，1972)。1990年Swatos等人又對原來的Gilch方法進行改進，用等摩爾的叔丁醇鉀處理雙氯甲基二烷氧基苯，先得到高分子量的可溶性的前聚物，然后再轉(zhuǎn)變成PPV衍生物(Polymer Prepr.1990，31，505)。自此，這種共軛聚合物開始受到人們的注意并開始走向應(yīng)用研究。1990年英國劍橋大學(xué)Friend等人首次用PPV制成了高性能的聚合物電致發(fā)光二極管(Nature，1990，347，539)，1991年美國Uniax公司的Heeger等人用可溶性的PPV衍生物制成了電致發(fā)光器件(Appl.Phys.Lett.1991，58，1982)，并在此基礎(chǔ)上開發(fā)出純聚合物柔性基底的發(fā)光器件(Nature，1992，357，477)。由于在電發(fā)光方面找到了應(yīng)用價值，對PPV及其衍生物的研究很快成為熱點。
總的來說，圍繞PPV而開展的材料方面的研究主要有以下幾種方向1.合成可溶性的烷氧基、芳基衍生物，用旋涂的方法成膜，無須熱處理。
Synth.Met.1993，57，4174；Appl.Phys.Lett.1991，58，1982；Nature，1992，357，477；Synth Met.1993，55，914；U.S.Patent 5189136，1990.Synth.Met.
1994，66，75；Polym.Prepr.1993，34，197；Macromolecules，1995，28，6151；Adv.Mater.1995，7，36；Adv.Mater.1997，9，551；Polym.Prepr.1999，40，12002.引入一些推拉電子基團，從而改變其能級結(jié)構(gòu)，調(diào)節(jié)發(fā)光波長和電子、空穴注入能力。
Synth.Met.1995，71，2117；Chem.Mater.1994，6，171；Makromol.Chem.
Macromol.Symp.1987，12，229；Thin Solid Films 1996，276，13；Macromolecules，1998，31，7566.
3.開發(fā)出共軛、非共軛主鏈鏈段共聚型聚合物，它門也可以看成是小分子熒光染料的高分子化。
J.Am.Chem.Soc.1993，115，10117；J.Appl.Phys.1993，74，3584；macromolecules，1993，26，1188；Chem Mater.1995，7，1499；Adv.Mater.1995，7，388；Adv.Mater.1997.9，639.
已有的PPV(對苯撐乙烯)及其衍生物雖然品種很多，但是其發(fā)光顏色的調(diào)節(jié)比較復(fù)雜，往往需要從頭進行合成，既不同發(fā)光顏色的聚合物需要采用不同的制備方法，且工藝復(fù)雜，聚合物不具有很好的溶解性，生產(chǎn)成本極高。
本發(fā)明的目的在于開發(fā)一種新的共聚物，共聚物具有生產(chǎn)工藝簡單、成本低等優(yōu)點，通過控制聚合單體的用量，可以方便地調(diào)節(jié)共聚物的發(fā)光顏色。
本發(fā)明所涉及的聚合物材料和聚合方法，目前還沒有文獻報道。它是在Gilch方法和Wessling-Zimmermann方法的基礎(chǔ)上加入烯類和雙烯類單體而產(chǎn)生的共聚反應(yīng)，是對前人方法的發(fā)展和補充。它的成功之處在于發(fā)現(xiàn)了亞甲基醌式活性中間體可以引發(fā)烯類和雙烯類單體聚合這一事實，從而將PPV這一重要的材料體系與傳統(tǒng)的聚合物材料結(jié)合起來，通過一種聚合反應(yīng)的不同原料配比來調(diào)節(jié)發(fā)光顏色和聚合物的溶解性，為進一步開發(fā)和利用PPV這個聚合物半導(dǎo)體材料打開了新的路子。
本發(fā)明要合成的目標(biāo)聚合物如下
其中x+y＝1，0＜x＜1，0＜y＜1結(jié)構(gòu)式(1)和兩種合成途徑中所示的Ar，X1，X2，R1，R2代表如下意義Ar代表芳香環(huán)，其結(jié)構(gòu)可以有以下幾種變化
X1＝Cl，Br
m，n＝1，2，3，……當(dāng)
時，聚合物的結(jié)構(gòu)式應(yīng)寫為
合成結(jié)構(gòu)式(1)通常有如下兩種方法1.油相反應(yīng)體系
R＝H，OCnH2n+1，R′＝H，OCmH2m+1，x+y＝1，0＜x＜1，0＜y＜1，m、n為自然數(shù)可聚合的單體有苯乙烯，乙烯基咔唑，異戊二烯，它們都具有高的聚合活性，且不會被叔丁醇鉀引發(fā)而發(fā)生陰離子聚合。上述反應(yīng)分兩步進行，先是在較低的溫度(室溫20℃)，兩種單體溶于二氧六環(huán)中，單體濃度20-80％(重量)，通氮氣保護與等量的堿(叔丁醇鉀)作用下共聚合，反應(yīng)3-5小時；然后是在較高的溫度(50-80℃)，加入過量的叔丁醇鉀(摩爾比5-10倍)反應(yīng)2-4小時，脫去鹵化氫小分子而形成共軛結(jié)構(gòu)。一般來說，只有當(dāng)?shù)诙误w的引入量達到一定程度(30％左右)時共聚物的溶解性才能明顯提高。聚合物的顏色隨非共軛程度的提高而變淺。
2.水相反應(yīng)體系
R＝H，OCnH2n+1，R′＝H，OCmH2m+1，x+y＝1，0＜x＜1，0＜y＜1，m、n為自然數(shù)式中的R2代表極性基團，可聚合的單體為水溶性的，如丙烯酰胺，丙烯酸鈉，乙烯基吡咯烷酮，丙烯酸羥乙酯，丙烯酸聚乙二醇酯等。反應(yīng)分兩個階段進行，第一階段在較低溫度下(0℃)、氮氣保護、兩種單體溶于水與甲醇混合溶劑中(水/甲醇＝1∶1體積比)，控制溶液中單體濃度為20-80％，加入與锍鹽等摩爾的氫氧化鈉水溶液，強烈攪拌2-4小時，形成前聚物。第二個階段在稍高的溫度下(40-60℃)用1到2倍量(摩爾比)的氫氧化鈉處理2-4小時，脫去小分子，形成共軛結(jié)構(gòu)。必須指出的是，由于介質(zhì)中堿的濃度較低，而且反應(yīng)溫度遠不到沸騰回流的程度，因此酰胺類和酯類單體不會被水解。從反應(yīng)式中可以看出，脫去小分子后，原來的親水單元變成了疏水單元，共聚物也隨之變成了兩親性。當(dāng)?shù)诙误w的聚入量超過一定值時，共聚物變成了水溶性，并且在水相中形成疏水的微區(qū)，出現(xiàn)乳光現(xiàn)象，體系的黏度大得驚人，這是此類體系的普遍現(xiàn)象。另外，在共聚過程中第二單體很少形成單獨的均聚物，所以無須作特殊的分離處理。在固體狀態(tài)中，此類聚合物都具有多相結(jié)構(gòu)。這是由于親水鏈段與疏水鏈段互不相容的緣故。
以上反應(yīng)所用的第一單體通過以下合成方法得到，這些方法和表征數(shù)據(jù)在文獻中均可查得(例如J.Am.Chem.Soc.1993，115，10117)，所以這里不再細述。
以下通過一些實例來進一步闡明本發(fā)明的具體實施和結(jié)果，而不是要用這些實例來限制本發(fā)明。實例1Poly(p-PV-co-St)的合成
將1.0克2，5-二丁氧基-1，4-雙氯甲基苯和不同體積的苯乙烯溶于10ml 1，4-二氧六環(huán)中，在氮氣保護下，先滴入等摩爾的叔丁醇鉀的二氧六環(huán)溶液，在常溫下反應(yīng)4個小時，然后再加入過量的叔丁醇鉀，并加熱到60℃后反應(yīng)2個小時，得到橙色或橙黃色的聚合物溶液。將反應(yīng)液倒入大過量的甲醇中，立即析出帶熒光的聚合物，將該聚合物溶于氯仿中，過濾除去不溶物，濾液倒入乙醚中，再次析出較純的聚合物，過濾后真空干燥并稱量。當(dāng)苯乙烯的投入量較大時，應(yīng)適當(dāng)減少二氧六環(huán)的用量，并加入適量18-冠醚-6以增加叔丁醇鉀的溶解度。反應(yīng)條件與所得聚合物的結(jié)果列表如下其中苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的摩爾百分含量是通過核磁譜計算得到，分子量用凝膠色譜方法測得。根據(jù)熒光光譜分析，聚合物的光致發(fā)光峰位隨苯乙烯單元含量的增加可以從550nm移動到450nm左右，即從黃色逐漸移動到藍色。
Table 1.在不同苯乙烯用量下共聚合后所得的實驗結(jié)果樣品號 苯乙烯 樣品重 顏色 苯乙烯單元 重均分子量 多分散度(ml)(g) mol％13 1.45 橙紅 48 15000 2.426 1.98 橙 57 22000 2.139 2.46 橙黃 64 18000 1.8412 3.15 黃 76 24000 2.9524 4.31 淡黃 83 43000 2.3實例2Poly(p-PV-co-Am)的合成
1.0克的2，5-二庚氧基-1，4-雙亞甲基氯化锍鹽和不同量的丙烯酰胺溶于25ml水/甲醇混合溶劑中(體積比為1/1)，在氮氣保護和零度下，加入等摩爾的1M NaOH水溶液，在強力攪拌下反應(yīng)2個小時后，溫度逐漸上升至40℃，再加入二倍量的NaOH水溶液，繼續(xù)反應(yīng)2小時后停止。產(chǎn)物分兩種情況，當(dāng)丙烯酰胺用量較少時得到橙色的沉淀物質(zhì)；當(dāng)丙烯酰胺的用量較大時得到凍狀的水溶膠。前一種情況產(chǎn)物處理較簡單，用水和甲醇洗滌后干燥即可；對后一種情況，先將反應(yīng)液倒入大量的甲醇中，得到固體聚合物，然后再溶于水中，在甲醇中沉出，以徹底除去小分子物質(zhì)。經(jīng)真空干燥得到淺黃色的固體物質(zhì)。不同條件下的反應(yīng)結(jié)果見下表Table 2.不同丙烯酰胺用量下聚合反應(yīng)所得結(jié)果樣品號 丙烯酰胺 樣品重 顏色 丙烯酰胺溶解性 熒光峰位(g) (g) (wt％) (in CHCl3) in CHCl3(nm)1 00.76 紅 0 溶550(λex＝420nm)2 51.05 橙紅 38 微溶 542(λex＝420nm)3 10 1.58 橙 47 微溶 536(λex＝420nm)4 15 2.46 黃 64 微溶 524(λex＝420nm)5 20 3.85 淺黃 82 水溶性 509(in water，λex＝400nm)由于兩親性聚合物在氯仿或四氫呋喃中溶解度很小，所以無法提供分子量數(shù)據(jù)，但是水溶性共聚物在水中有很好的溶解度，它在水相中測的的特性粘度為700dL/g，而在相同條件下測得聚丙烯酰胺(重均分子量為4萬3千)的特性黏度為28dL/g，用凝膠色譜法測得這一共聚物的重均分子量為10萬左右(用磺化苯乙烯做標(biāo)準(zhǔn))，若按聚丙烯酰胺相同的公式計算得該聚合物的粘均分子量為上百萬。由此可見，該聚合物具有超常的黏度特征，這主要是由于水相中存在疏水的微區(qū)引起。該聚合物在濃堿中高溫下水解可得到對應(yīng)的丙烯酸鈉共聚物，它可以溶于水，但酸化后生成不溶于水的丙烯酸共聚物，若用鋇鹽或鉛鹽處理，則可得到白色沉淀。用透射電鏡觀測后發(fā)現(xiàn)，帶重金屬離子的共聚物具有多微相結(jié)構(gòu)。實例3Poly(p-PV-co-VP)的合成1.0克的2，5-二庚氧基-1，4-雙亞甲基氯化锍鹽和不同量的乙烯基吡咯烷酮溶于20ml水/甲醇混合溶劑中(體積比為1/1)，在氮氣保護和零度下，加入等摩爾的1M NaOH水溶液，在強力攪拌下反應(yīng)2個小時后，溫度逐漸上升至40℃，再加入二倍量的NaOH水溶液，繼續(xù)反應(yīng)2小時后停止。當(dāng)乙烯基吡咯烷酮的用量較少時，產(chǎn)物為沉淀物質(zhì)，經(jīng)離心分離后用水和甲醇洗滌，離心后真空干燥。當(dāng)乙烯基吡咯烷酮的用量較大時，產(chǎn)物為水溶性聚合物，先用透析膜將反應(yīng)液向水透析，除去所有的小分子物質(zhì)，然后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器將水除干，最終得到黃色的固體聚合物，放入真空中徹底干燥。所有的共聚物在氯仿和四氫呋喃中都有良好的溶解性，產(chǎn)物用紅外、核磁、凝膠色譜、元素分析、可見-紫外、熒光表征。所得結(jié)果見下表
Table 3.在不同乙烯基吡咯烷酮用量下共聚合后所得的實驗結(jié)果樣品號 乙烯基吡 樣品重 顏色 乙烯基吡咯 重均分子量 多分散度 熒光峰位(CHCl3)咯烷酮(ml) (g) 烷酮單元％(λex＝420nm)1 3 1.24 橙紅 38 35000 2.1542nm2 5 1.48 橙46 32000 2.3535nm3 8 1.72 橙黃 56 38000 1.9528nm4 12 2.15 黃66 26000 2.6504nm5 20 3.61 淡黃 77 36000 2.0475nm實例4Poly(p-PV-co-VK)的合成
將1.0克2，5-二丁氧基-1，4-雙氯甲基苯和不同量的乙烯基咔唑溶于15ml 1，4-二氧六環(huán)中，在氮氣保護下，先滴入等摩爾的叔丁醇鉀的二氧六環(huán)溶液，在常溫下反應(yīng)4個小時，然后再加入過量的叔丁醇鉀，并加熱到60℃后反應(yīng)3個小時，得到橙色或橙黃色的聚合物溶液。將反應(yīng)液倒入大過量的甲醇中，立即析出帶強熒光的聚合物，將該聚合物溶于氯仿中，過濾除去不容物，濾液倒入乙醇中，再次析出較純的聚合物，過濾后真空干燥并稱量。當(dāng)苯乙烯的投入量較大時，應(yīng)適當(dāng)增加二氧六環(huán)的用量至20ml或25ml，并加入適量18-冠醚-6以增加叔丁醇鉀的溶解度。該系列共聚物的表征方法與實例1相同，所得聚合物的表征結(jié)果列表如下Table 4.在不同乙烯基咔唑用量下共聚合后所得的實驗結(jié)果樣品號 乙烯基 樣品重 顏色 乙烯基咔 重均分子量 多分散度 熒光峰位(CHCl3)咔唑(g) (g) 唑單元％ (λex＝420nm)1 2 1.15 橙紅 3911000 1.4 543nm2 4 1.67 橙 4613000 1.5 538nm3 8 2.76 橙黃 5517000 2.1 526nm4 12 3.25 黃 6314000 1.9 511nm5 15 3.47 淡黃 7321000 1.7 483nm乙烯基咔唑單元的重量百分比通過元素分析結(jié)果計算獲得。實例5Poly(p-PV-co-IP)的合成
將1.0克2，5-二甲氧基-1，4-雙氯甲基苯和不同體積的異戊二烯溶于10ml 1，4-二氧六環(huán)中，加入到裝有冷凝管的三口反應(yīng)瓶中，在氮氣保護下，先滴入等摩爾的叔丁醇鉀的二氧六環(huán)溶液，在常溫下攪拌4個小時，然后再加入過量的叔丁醇鉀，并逐漸加熱到40℃后反應(yīng)2個小時，冷卻到室溫，得到橙黃色或黃色的聚合物溶液。將反應(yīng)液倒入大過量的甲醇中，立即析出帶熒光的聚合物，將該聚合物溶于氯仿中，過濾除去不溶物，濾液倒入乙醚中，再次析出較純的聚合物，過濾后真空干燥并稱量。當(dāng)苯乙烯的投入量較大時，應(yīng)適當(dāng)減少二氧六環(huán)的用量，并加入適量18-冠醚-6以增加叔丁醇鉀的溶解度。反應(yīng)條件與所得聚合物的結(jié)果列表如下表5. 在不同異戊二烯用量下共聚合后所得的實驗結(jié)果樣品號 異戊二烯 樣品重 顏色 異戊二烯 重均分子量 多分散度 熒光峰位(nm)(ml) (g) 單元％ (CHCl3)1 2 1.55 橙紅 3236000 2.2532(λex＝420nm)2 4 1.67 橙 4833000 2.5525(λex＝420nm)3 6 2.76 橙黃 5442000 3.1510(λex＝400nm)4 8 3.25 黃 6244000 2.9491(λex＝380nm)5 10 3.47 淡黃 7847000 2.7463(λex＝360nm)PPV與PIP的共聚物顯示出橡膠的特性，是一種既有柔性又有機械強度的聚合物材料，適合于制作大面積發(fā)光顯視屏。用四氧化鋨染色后電鏡觀察，結(jié)果表明PPV硬段和PIP軟段存在著明顯的微相分離行為，這一特征正被用于制作聚合物基質(zhì)中摻雜小分子半導(dǎo)體的電發(fā)光器件。
實例6Poly(p-PV-co-MPEGA)的合成40克聚乙二醇單甲醚(數(shù)均分子量為2000)溶于100ml二氯甲烷中，加入2ml三乙胺，將溶液轉(zhuǎn)入到錐形瓶，在攪拌下逐滴加入過量的丙烯酰氯(0.1mol)，常溫下封閉反應(yīng)3小時，濾去不溶的固體鹽后蒸去二氯甲烷，殘留物溶在四氫呋喃中重結(jié)晶(以環(huán)己烷為沉淀劑)，最后得到白色的丙烯酸聚乙二醇單甲醚酯固體。將2克2，5-二甲氧基-1，4-雙亞甲基氯化锍鹽和不同量的丙烯酸聚乙二醇單甲醚酯
(MPEGA)溶于20ml水/乙醇混合溶劑中(體積比為1/1)。在常溫下用氮氣保護，逐漸加入等摩爾的1M NaOH溶液，攪拌反應(yīng)3小時后，再加入雙倍量的1M NaOH溶液，并使溫度逐漸上升到40℃保持2小時。最終得到橙紅色的凍狀物質(zhì)。產(chǎn)物用熱的甲醇處理，徹底洗去小分子物質(zhì)和未聚合的丙烯酸聚乙二醇酯，真空干燥后稱重。當(dāng)?shù)诙误w用量較大時可適當(dāng)增加溶劑的量。反應(yīng)結(jié)果表明，當(dāng)MPEGA含量較高時(大于35％)聚合物可溶于氯仿、二甲基甲酰胺，反之，則樣品很難溶于各種有機溶劑。可溶性樣品的組成用核磁譜中特征峰的積分面積算得，分子量用GPC測得。
該系列聚合物也屬于兩親性聚合物，因而具有很強的微相分離現(xiàn)象，在不同的條件下可產(chǎn)生各種自組裝行為，由于這些性質(zhì)的研究超出了本專利的范圍，所以在這里不作詳細介紹。聚合物結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)如下表6.在不同用量丙烯酸聚乙二醇單甲醚酯下共聚合后所得的實驗結(jié)果樣品號 MPEGA 樣品重 顏色 MPEGA 重均分子量 多分散度 熒光峰位(nm)(g)(g) wt％(CHCl3)1 4 1.85 橙紅 不溶 不溶--2 8 2.67 橙紅 38 36000 2.4 524(λex＝420nm)3 12 3.76 橙紅 52 47000 2.1 520(λex＝420nm)4 16 4.55 橙 67 54000 2.5 511(λex＝420nm)5 20 5.37 橙黃 85 68000 2.7 503(λex＝400nm)通過聚合物的合成方法與制備實例可以看出，本聚合物具有制取工藝簡單、通過改變聚合單體組分含量即可調(diào)節(jié)發(fā)光物顏色的效果，聚合物具有光電活性和可溶性、可加工性相結(jié)合的優(yōu)點。實例7Poly(p-PV-co-MPEGA)的發(fā)光電池器件研究由于在共聚物中同時引入了具有發(fā)光性能的PPV組分和具有離子傳輸性能的PEG組分，因此它適合于做發(fā)光電池。選實例6中的樣品3，4和5進行實驗，將聚合物溶于DMF中配成濃度為2mg/ml的溶液，再加入相當(dāng)于聚合物重量5％的三氟甲基磺酸鋰，將溶液旋涂在ITO導(dǎo)電玻璃片上，溶劑揮發(fā)后成膜，膜的厚度約為250nm，在膜的表面蒸上一層厚度為40nm的鋁電極。分別在ITO和Al電極上加上正反向的電流得到對稱的I-V曲線，在正向或反向電壓下電池都發(fā)出黃色或黃綠色的光，開啟電壓為3到4伏，最高亮度能達到300cd/m2。實例8Poly(p-PV-co-Am)作為乳化劑合成納米微粒的應(yīng)用實例2中的聚合物，當(dāng)X＝0.18，Y＝0.82時，聚合物是一種水溶性的乳化劑。將1ml苯乙烯分散在100ml 5％的聚合物水溶液中，在氮氣保護下，加入2ml K2S2O8/Na2SO3水溶液(濃度都為2mol/L)。然后在40-50℃下反應(yīng)1小時，得到青白色的微乳液。用透射電子顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn)，乳液中存在粒徑在50納米到100納米范圍的微粒，而且在粒子的表面覆蓋了一層5-10納米厚的聚合物乳化劑，粒子的核心部分是聚苯乙烯。傳統(tǒng)的乳液聚合都用小分子表面活性劑作為乳化劑，本實驗結(jié)果表明，實例2中合成的聚合物具有很強乳化作用，可以用來合成聚合物納米微粒。
權(quán)利要求
1.一種結(jié)構(gòu)式如(1)式所示的聚合物
其中Ar代表芳香環(huán)，其結(jié)構(gòu)可以有以下幾種變化
m，n＝1，2，3，……
x+y＝1，0＜x＜1，0＜y＜1當(dāng)
時，聚合物的結(jié)構(gòu)式應(yīng)寫為
2.一種合成權(quán)利要求1結(jié)構(gòu)式所示聚合物的油相反應(yīng)體系如下
R＝H，OCnH2n+1；R′＝H，OCmH2m+1；x+y＝1，0＜x＜1，0＜y＜1，R1的意義如權(quán)利要求1可聚合的單體有苯乙烯，乙烯基咔唑，異戊二烯；上述反應(yīng)分兩步進行，第一步先是在室溫，兩種單體溶于二氧六環(huán)溶液中，單體重量濃度20-80％，通氮氣保護，在等量的叔丁醇鉀作用下共聚合，反應(yīng)3-5小時；然后在50-80℃加入與第一單體雙氯甲基苯摩爾比為5-10倍的叔丁醇鉀，反應(yīng)2-4小時，脫去鹵化氫小分子而形成部分共軛的結(jié)構(gòu)。
3.一種合成權(quán)利要求1結(jié)構(gòu)式所示的聚合物的水相反應(yīng)體系
R＝H，OCnH2n+1；R′＝H，OCmH2m+1；x+y＝1，0＜x＜1，0＜y＜1，式中的R2代表極性基團，可聚合的單體為水溶性的，如丙烯酰胺，丙烯酸鈉，乙烯基吡咯烷酮，丙烯酸羥乙酯，丙烯酸聚乙二醇酯等；反應(yīng)同樣分兩個階段進行，第一階段在0℃，單體溶于水與甲醇體積比為1∶1的混合溶劑中，控制混合液中單體濃度為20-80％，通氮氣保護，再加入同锍鹽等摩爾的氫氧化鈉水溶液，強力攪拌2-4小時，形成前聚物；第二個階段在40-60℃下再用與锍鹽摩爾比為1-2倍的氫氧化鈉水溶液處理2-4小時，脫去小分子，形成部分共軛的結(jié)構(gòu)。
4.如權(quán)利要求1所示的、或由權(quán)利要求2方法所制備、或由權(quán)利要求3方法所制備的聚合物作為發(fā)光材料在發(fā)光器件中的應(yīng)用。
5.如權(quán)利要求3方法所制備的聚合物作為乳化劑在合成聚合物納米微粒中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一類新的具有共軛和非共軛鏈段同時出現(xiàn)的共聚物,它們具有光電活性和可溶性、可加工性相結(jié)合的優(yōu)點?？捎糜谟袡C/聚合物半導(dǎo)體器件、特別是在電致發(fā)光器件和作為乳化劑合成納米微粒中的應(yīng)用。本發(fā)明所涉及的聚合物可以以下結(jié)構(gòu)式來表示,本聚合物可以通過油相途徑(以叔丁醇鉀催化)或水相途徑(以氫氧化鈉催化)與單體共聚合而獲得。聚合物具有合成路徑簡單等特點,通過控制聚合單體的量可以制備出發(fā)不同顏色光的聚合物。
文檔編號C08F212/08GK1264715SQ0010510
公開日2000年8月30日 申請日期2000年3月24日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月24日
發(fā)明者張瑞豐, 唐杰叢, 張明, 沈家驄 申請人:吉林大學(xué)