專利名稱：發(fā)泡性氯乙烯樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種發(fā)泡性氯乙烯樹脂組合物，更尤其涉及一種具有優(yōu)異的加工性并能夠提供具有高膨脹比和具有優(yōu)異物理性能的發(fā)泡模塑制品的發(fā)泡性氯乙烯樹脂組合物。
背景技術(shù)：
聚氯乙烯樹脂提供在物理性能如耐沖擊性和耐熱性上和在化學(xué)性能如耐溶劑性、耐酸性和耐堿性上優(yōu)異的模塑制品，因此廣泛用于建筑材料領(lǐng)域和其它各種領(lǐng)域。近年來(lái)，發(fā)泡法作為一種減輕氯乙烯樹脂和降低模塑制品成本的方法受到關(guān)注。市場(chǎng)上非常需要具有高膨脹比的氯乙烯樹脂發(fā)泡模塑制品。
在氯乙烯樹脂發(fā)泡時(shí)，一般已知一種將發(fā)泡劑與包含甲基丙烯酸甲酯作為主要組分的加工助劑結(jié)合使用的方法。
如果使用易揮發(fā)性有機(jī)溶劑發(fā)泡劑如脂族烴或鹵代脂族烴作為上述發(fā)泡劑，已知可實(shí)現(xiàn)高膨脹比發(fā)泡。
例如，日本專利公告昭60-10540和公告昭58-40986公開，通過(guò)使用一種沸點(diǎn)不超過(guò)90℃的有機(jī)溶劑如丁烷或二氯一氟甲烷作為發(fā)泡劑來(lái)浸漬氯乙烯樹脂或通過(guò)在擠出加工過(guò)程中將該有機(jī)溶劑直接加入擠出機(jī)中，可得到具有幾十倍膨脹比的發(fā)泡制品。
但有機(jī)溶劑發(fā)泡劑的使用在成本上與熱可分解發(fā)泡劑相比不利，因?yàn)樵谶M(jìn)行模塑時(shí)需要用于浸漬和用于防爆的設(shè)備。
另一方面，如果使用熱可分解發(fā)泡劑如熱可分解有機(jī)發(fā)泡劑或熱可分解無(wú)機(jī)發(fā)泡劑，難以在現(xiàn)有條件下將膨脹比提高至約3-4倍以上，同時(shí)要求所得發(fā)泡制品具有光滑表面并保持其泡孔均勻和細(xì)小。
例如，日本專利公告昭63-9540公開了一種發(fā)泡性氯乙烯樹脂組合物，它通過(guò)將甲基丙烯酸酯樹脂(聚合度為2000-30000，即重均分子量為200000-3000000的聚甲基丙烯酸甲酯)與熱可分解有機(jī)發(fā)泡劑如偶氮二甲酰胺和熱可分解無(wú)機(jī)發(fā)泡劑如碳酸氫鈉并進(jìn)一步與填料如碳酸鈣一起加入平均聚合度為500-800的氯乙烯樹脂中而得到。其中公開，該發(fā)泡性氯乙烯樹脂組合物模塑得到具有均勻和細(xì)小的泡孔并具有優(yōu)異的表面性能和表面硬度的發(fā)泡制品，但膨脹比最高約3-4倍。
另外，日本專利公開6-9813公開了一種通過(guò)將甲基丙烯酸酯樹脂和作為熱可分解發(fā)泡劑的粒徑不超過(guò)10μm的碳酸氫鹽加入氯乙烯樹脂中而得到的發(fā)泡性氯乙烯樹脂組合物。其中公開，該發(fā)泡性氯乙烯樹脂組合物模塑得到具有均勻和細(xì)小的泡孔并具有良好的熱穩(wěn)定性和耐候性的發(fā)泡制品，但其中沒有具體公開甲基丙烯酸酯樹脂的平均分子量和膨脹比。
另外，日本專利公開9-151269公開了一種通過(guò)將重均分子量4500000-7000000的聚甲基丙烯酸甲酯和熱可分解發(fā)泡劑加入氯乙烯樹脂中而得到的發(fā)泡性氯乙烯樹脂組合物。其中公開，該發(fā)泡性氯乙烯樹脂組合物模塑得到具有均勻泡孔的注塑泡沫材料，而沒有出現(xiàn)樹脂分解。但在其工作實(shí)施例中，僅使用由三菱麗陽(yáng)公司制造的P-531(重均分子量4700000)作為聚甲基丙烯酸甲酯樹脂，而且沒有對(duì)重均分子量7000000的附近進(jìn)行評(píng)估。另外，所得膨脹比最高約2-3倍。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種發(fā)泡性氯乙烯樹脂組合物，由此可通過(guò)在發(fā)泡時(shí)使用熱可分解發(fā)泡劑而無(wú)需使用任何有機(jī)溶劑基發(fā)泡劑就可明顯提高膨脹比。
本發(fā)明的另一目的是提供一種發(fā)泡性氯乙烯樹脂組合物，它通過(guò)使用熱可分解發(fā)泡劑得到膨脹比至少為4，尤其是至少5，并具有均勻和細(xì)小泡孔的發(fā)泡制品。
本發(fā)明的公開內(nèi)容本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)將特定的(甲基)丙烯酸酯聚合物和熱可分解無(wú)機(jī)發(fā)泡劑加入氯乙烯樹脂中，可得到一種與常規(guī)的包含熱可分解發(fā)泡劑的組合物相比能夠極大地提高膨脹比的組合物。
按照本發(fā)明，提供了一種發(fā)泡性氯乙烯樹脂組合物，包含(a)100重量份氯乙烯樹脂，(b)作為加工助劑，0.5-30重量份的比粘度不低于0.73的(甲基)丙烯酸酯聚合物，所謂比粘度是在30℃下根據(jù)溶解在100毫升氯仿中的0.1克聚合物的溶液進(jìn)行測(cè)定的，和(c)不低于0.3至低于2重量份的熱可分解無(wú)機(jī)發(fā)泡劑。
熱可分解無(wú)機(jī)發(fā)泡劑特別優(yōu)選為碳酸氫鈉。
本發(fā)明的特征在于，使用一種通過(guò)將包含預(yù)定量的甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯的單體混合物進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)而得到并具有高分子量的聚合物用作氯乙烯樹脂的加工助劑。通過(guò)將這種加工助劑與熱可分解無(wú)機(jī)發(fā)泡劑一起使用，可以在少量加入的情況下明顯地表現(xiàn)出這樣的效果，即，可以提高發(fā)泡時(shí)的膨脹比而不會(huì)損害氯乙烯樹脂原本具有的優(yōu)異的物理和化學(xué)性能。
本發(fā)明人通過(guò)使用水或能夠加熱產(chǎn)生水蒸氣的物質(zhì)作為發(fā)泡劑而完成了一項(xiàng)涉及發(fā)泡性氯乙烯樹脂組合物的發(fā)明。因此，本發(fā)明不包括以能夠顯著膨脹氯乙烯樹脂的量使用水或能夠加熱產(chǎn)生水的物質(zhì)的情形。
實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的最佳方式用于本發(fā)明的氯乙烯樹脂并不特別限定，因此本發(fā)明可以使用任何的常用氯乙烯樹脂。由80-100％重量的氯乙烯單元和0-20％重量的其它可與氯乙烯共聚的單體單元組成的均聚物和共聚物是優(yōu)選的。
可與氯乙烯共聚的其它單體的例子為，例如乙酸乙烯酯、丙烯、苯乙烯、丙烯酸酯(如，具有C1-C8烷基的丙烯酸烷基酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸辛酯)、和其它乙烯基單體。這些乙烯基單體可單獨(dú)或混合使用。
氯乙烯樹脂的平均聚合度并不特別限定，但通常使用平均聚合度約400-1000的氯乙烯樹脂。
這些氯乙烯樹脂包括，例如聚氯乙烯、不低于80％重量的氯乙烯單元和不超過(guò)20％重量的其它可共聚單體如乙酸乙烯酯、丙烯、苯乙烯或丙烯酸酯的單元的共聚物、氯化聚氯乙烯等。這些物質(zhì)可單獨(dú)或混合使用。
加工助劑是一種用于提高氯乙烯樹脂的發(fā)泡性的組分。
在本發(fā)明中，加工助劑使用通過(guò)包含預(yù)定量的甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯，尤其是甲基丙烯酸甲酯的單體混合物(以下也稱作“單體混合物(M)”)的乳液聚合反應(yīng)而得到的(甲基)丙烯酸酯均聚物或共聚物。這些聚合物的重要性在于具有高分子量，且在30℃下根據(jù)溶解在100毫升氯仿中的0.1克聚合物的溶液測(cè)定的比粘度至少為0.73，優(yōu)選0.73-3，更優(yōu)選0.73-1.7，進(jìn)一步優(yōu)選0.8-1.6，更加優(yōu)選0.9-1.5。如果比粘度低于0.73，不能得到足夠的發(fā)泡性。另外，如果比粘度超過(guò)1.7，發(fā)泡性往往下降。比粘度0.73對(duì)應(yīng)于(甲基)丙烯酸酯聚合物約7300000的重均分子量。
比粘度可利用聚合反應(yīng)引發(fā)劑與單體的比率或鏈轉(zhuǎn)移劑如硫醇的量來(lái)調(diào)節(jié)。
優(yōu)選地，上述單體混合物(M)是50-100％重量的甲基丙烯酸甲酯和0-50％重量選自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯(除了甲基丙烯酸甲酯)的單體的混合物，尤其是至少50％重量的甲基丙烯酸甲酯和至少10％重量的選自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯(除了甲基丙烯酸甲酯)的單體的混合物。單體混合物還包含可與(甲基)丙烯酸酯共聚的其它乙烯基單體。
除了甲基丙烯酸甲酯的甲基丙烯酸酯的例子為，例如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和其它的甲基丙烯酸烷基酯。具有C2-C8烷基，尤其是C2-C4烷基的甲基丙烯酸烷基酯是優(yōu)選的。丙烯酸酯的例子為，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和其它的丙烯酸烷基酯。具有C2-C8烷基，尤其是C2-C4烷基的丙烯酸烷基酯是優(yōu)選的。這些丙烯酸酯和除了甲基丙烯酸甲酯的甲基丙烯酸酯可單獨(dú)或混合使用。
其它乙烯基單體的例子為，例如芳族乙烯基化合物如苯乙烯或α-甲基苯乙烯、不飽和腈化合物如丙烯腈等。這些物質(zhì)可單獨(dú)或混合使用。
相應(yīng)組分在單體混合物(M)中的比例為50-100％重量，優(yōu)選50-90％重量，更優(yōu)選60-85％重量的甲基丙烯酸甲酯，和0-50％重量，優(yōu)選10-40％重量，更優(yōu)選15-30％重量的選自甲基丙烯酸酯(除了甲基丙烯酸甲酯)和丙烯酸酯的單體，和0-20％重量，優(yōu)選0-10％重量，更優(yōu)選0-5％重量的其它可共聚乙烯基單體。
如果甲基丙烯酸甲酯在單體混合物(M)中的比例低于50％重量，加工性和發(fā)泡性下降。如果選自甲基丙烯酸酯(除了甲基丙烯酸甲酯)和丙烯酸酯的單體的比例超過(guò)50％重量，加工性和發(fā)泡性往往下降。此外，如果其它乙烯基單體的比例超過(guò)20％重量，膠凝比率和發(fā)泡性往往下降。
上述加工助劑以一種已知的方式，例如使用合適的分散介質(zhì)、乳化劑、聚合反應(yīng)引發(fā)劑和可有可無(wú)的鏈轉(zhuǎn)移劑，通過(guò)單體混合物(M)的乳液聚合反應(yīng)而得到。乳液聚合反應(yīng)可分兩步或多步進(jìn)行，或可在單個(gè)步驟中進(jìn)行。
用于乳液聚合反應(yīng)的分散介質(zhì)通常是水。
使用已知的乳化劑。乳化劑的例子為，例如陰離子表面活性劑如脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基磷酸酯鹽或磺基琥珀酸二酯鹽、和非離子表面活性劑如聚氧乙氧基烷基醚或聚氧乙基脂肪酸酯。
作為聚合反應(yīng)引發(fā)劑，使用水溶性和油溶性的聚合反應(yīng)引發(fā)劑。例如，有用的無(wú)機(jī)聚合反應(yīng)引發(fā)劑如過(guò)硫酸鹽、有機(jī)過(guò)氧化物或偶氮化合物可單獨(dú)使用，或可與亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、亞金屬鹽、甲醛次硫酸氫鈉或類似物一起用作氧化還原體系。優(yōu)選的過(guò)硫酸鹽包括，例如過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨等。優(yōu)選的過(guò)氧化物包括，例如叔丁基過(guò)氧化氫、枯烯過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰等。
鏈轉(zhuǎn)移劑并不特別限定。例如，可以使用叔-十二烷基硫醇、叔-癸基硫醇、正十二烷基硫醇、正癸基硫醇等。
乳液聚合反應(yīng)的溫度和時(shí)間并不特別限定并可適當(dāng)調(diào)節(jié)以根據(jù)用途得到所需的比粘度和粒徑。
如果在兩步或多步中進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)，下一階段的單體在確認(rèn)前一階段聚合反應(yīng)完成之后加入，這樣每個(gè)階段在進(jìn)行聚合反應(yīng)時(shí)就沒有下一階段單體與前一階段單體的混合。
如此得到的聚合物膠乳的顆粒通常具有約100-3000埃(0.01-0.3μm)的平均粒徑。顆粒通過(guò)加入常用電解質(zhì)進(jìn)行鹽析或凝聚或可熱空氣中進(jìn)行噴霧干燥而從膠乳中取出。另外，根據(jù)需要，以常用方式進(jìn)行洗滌、脫水、于燥等。
一般來(lái)說(shuō)，考慮到作為加工助劑加入氯乙烯樹脂中，通過(guò)上述工藝得到的加工助劑優(yōu)選為平均粒徑30-300μm的白色粉末。
加工助劑的用量為每100重量份氯乙烯樹脂，0.5-30重量份，優(yōu)選5-20重量份，更優(yōu)選8-20重量份。如果加工助劑的量低于0.5重量份，加入加工助劑所產(chǎn)生的效果不能充分得到。如果過(guò)量超過(guò)30重量份，氯乙烯樹脂的優(yōu)異機(jī)械性能受到損害。
在本發(fā)明中，熱可分解無(wú)機(jī)發(fā)泡劑用作發(fā)泡劑。本文所用的術(shù)語(yǔ)“熱可分解無(wú)機(jī)發(fā)泡劑”是指一種能夠產(chǎn)生氮?dú)?、二氧化碳、氨氣、氧氣?或氫氣的無(wú)機(jī)化合物。用于本發(fā)明的熱可分解無(wú)機(jī)發(fā)泡劑的例子為，例如碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨、碳酸鈉、碳酸銨等。這些物質(zhì)可得到或混合使用。其中，碳酸氫鈉在考慮到膨脹效率和成本時(shí)是優(yōu)選的。
熱可分解無(wú)機(jī)發(fā)泡劑的量根據(jù)用途而選擇，無(wú)特別限定。按照本發(fā)明，通過(guò)使用上述加工助劑，可利用少量發(fā)泡劑實(shí)現(xiàn)膨脹比約5-10。例如，熱可分解無(wú)機(jī)發(fā)泡劑的用量為每100重量份氯乙烯樹脂，不低于0.3重量份至低于2重量份。如果發(fā)泡劑的量低于0.3重量份，難以得到具有足夠膨脹比的發(fā)泡制品。
另外，熱可分解無(wú)機(jī)發(fā)泡劑的量可隨著加工助劑的量而變化。例如，當(dāng)加工助劑的用量為5重量份時(shí)，優(yōu)選使用每100重量份氯乙烯樹脂0.5-1.9重量份的發(fā)泡劑；當(dāng)加工助劑的用量為10重量份時(shí)，每100重量份氧乙烯樹脂使用1.0-1.9重量份的發(fā)泡劑；而當(dāng)加工助劑的用量為20重量份時(shí)，該值為1.5-1.9重量份。
本發(fā)明的發(fā)泡性氯乙烯樹脂組合物可根據(jù)需要包含一種或多種其它添加劑如穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、沖擊改性劑、增塑劑、著色劑、填料等。
用于制備本發(fā)明發(fā)泡性氯乙烯樹脂組合物的方法并不特別限定。例如，該組合物可通過(guò)這樣一種方式，例如將氯乙烯樹脂、加工助劑、熱可分解無(wú)機(jī)發(fā)泡劑和其它添加劑進(jìn)行混合，然后將該混合物在合適溫度下利用熔體捏合機(jī)如單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔體捏合而制成。
模塑加工本發(fā)明發(fā)泡性氯乙烯樹脂組合物的方法并不特別限定，且一般使用的模塑方法如擠出法是可應(yīng)用的。
本發(fā)明通過(guò)實(shí)施例和對(duì)比例更具體地解釋，其中除非另有所指，所有份數(shù)和％都是重量計(jì)的。應(yīng)該理解，本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。
以下給出用于實(shí)施例和對(duì)比例的評(píng)估方法。
(聚合物樣品(加工助劑)的比粘度的測(cè)定)將0.1克聚合物樣品溶解在100毫升氯仿中，然后使用在水浴30℃中保持恒溫的阿貝粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)定。
(膨脹比的測(cè)定)在測(cè)定所得粉末配混物(氯乙烯樹脂組合物的非發(fā)泡模塑體)的比重之后，使用一個(gè)連接到由東洋精機(jī)株式會(huì)社制造的Laboplasto磨機(jī)上的小型單螺桿擠出機(jī)模塑該配混物，得到桿狀的發(fā)泡制品(氯乙烯樹脂組合物的發(fā)泡模塑體)，然后測(cè)定該桿狀發(fā)泡制品的比重。按照以下等式，由測(cè)定值計(jì)算膨脹比。
膨脹比＝(非發(fā)泡模塑體的比重)/(發(fā)泡模塑體的比重)以下給出擠出機(jī)的規(guī)格和模塑條件。
擠出機(jī)的規(guī)格螺桿L/D＝20，壓縮比率＝2.7，旋轉(zhuǎn)數(shù)＝30rpm模頭直徑＝5毫米，環(huán)區(qū)(1and)＝20毫米模塑條件模塑溫度C1＝170℃，C2＝175℃，C3＝180℃，模頭＝185℃(聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率的測(cè)定)聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率按照以下等式計(jì)算。
聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率(％)＝(所得聚合物的量/單體的加料量)×100(膠乳平均粒徑的測(cè)定)對(duì)于所得膠乳，使用由日立制作所制造的光譜計(jì)U-2000，在546納米波長(zhǎng)的光散射下測(cè)定平均粒徑。
(泡孔狀態(tài)的評(píng)估)對(duì)于所得發(fā)泡制品的泡孔狀態(tài)，視覺觀察其外觀并按照以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)估。
○泡孔結(jié)構(gòu)均勻且外觀優(yōu)異。
△散布有破裂泡孔。
×大多數(shù)泡孔破裂且外觀不好。
實(shí)施例1向配有攪拌器的8升反應(yīng)器中裝入0.7份溶解在水中的二辛基磺基琥珀酸鈉作為乳化劑，然后向其中加入水，以使包括隨后所加輔料中的水的水總量變成200份。在將氮?dú)饨?jīng)過(guò)反應(yīng)器的氣相和液相以從空間和水中排出氧之后，將內(nèi)容物的溫度在攪拌下升至70℃。隨后在某個(gè)時(shí)候向反應(yīng)器中加入由68份甲基丙烯酸甲酯(以下也稱作“MMA”)和12份丙烯酸丁酯(以下也稱作“BA”)組成的第一階段單體混合物。隨后加入0.01份過(guò)硫酸鉀作為引發(fā)劑，并繼續(xù)攪拌1小時(shí)以基本上完成聚合反應(yīng)。由6份MMA和14份BA組成的第二階段單體混合物以約30份/小時(shí)的速率滴加。在滴加完成之后，將反應(yīng)器中的內(nèi)容物在70℃下保持90分鐘并隨后冷卻得到膠乳。測(cè)定該膠乳的平均粒徑。結(jié)果在表1中給出。
聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為99.5％。膠乳通過(guò)用氯化鈣水乳液進(jìn)行鹽析而凝聚，升溫至90℃進(jìn)行熱處理，并通過(guò)離心脫水機(jī)進(jìn)行脫水。所得的樹脂餅使用與該樹脂重量大致相同量的水進(jìn)行洗滌，然后在50℃下用平行流干燥器干燥15小時(shí)，得到聚合物樣品(1)的白色粉末。測(cè)定所得聚合物樣品(1)的比粘度。結(jié)果在表1中給出。
在Henschel混合器中，將100份聚氯乙烯(由鐘淵化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的KANEVINYL S-1007，平均聚合度680)與5.0份上述聚合物樣品(1)、6.0份碳酸鈣、2.0份氧化鈦、2.0份辛基錫巰基型穩(wěn)定劑[二正辛基錫二(異辛基巰基乙酸酯鹽)](日東化成株式會(huì)社制造的TVS#8831)、0.6份硬脂酸鈣、0.1份羥基硬脂酸(由Henkel GmbH制造的LOXI0L G-21)和0.6份聚乙烯蠟(由Allied Chemical Corporation制造的ACPE-629A)進(jìn)行混合，并將內(nèi)溫升至110℃。冷卻之后，再將1.5份碳酸氫鈉加入該混合物中，得到一種粉末配混物。將該配混物用一個(gè)連接到由東洋精機(jī)株式會(huì)社制造的Laboplasto磨機(jī)上的小型單螺桿擠出機(jī)進(jìn)行模塑，得到一種圓桿狀的發(fā)泡制品。評(píng)估該發(fā)泡制品的泡孔狀態(tài)，并測(cè)定膨脹比。結(jié)果在表1中給出。
實(shí)施例2-4以及對(duì)比例1和2聚合物樣品(2)-(6)按照表1所示配方，按照實(shí)施例1的相同方式制備，然后測(cè)定其特性。另外，將每種所得聚合物樣品(2)-(6)以實(shí)施例1的相同方式加入聚氯乙烯中，得到圓桿狀發(fā)泡制品，然后進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果在表1中給出。
表1

由表1結(jié)果可以理解，在比粘度不低于0.73的聚合物樣品(1)-(4)時(shí)得到具有良好發(fā)泡性的組合物，但在比粘度低于0.73的聚合物樣品(5)和(6)時(shí)沒有得到足夠的發(fā)泡性，因此，為了得到本發(fā)明的效果，聚合物的比粘度要求不低于0.73。
實(shí)施例5-7以及對(duì)比例3和4按照實(shí)施例3的相同方式制備出發(fā)泡制品，只是聚合物樣品(3)的量按照表2所示變化替代5.0份/100份聚氯乙烯，這樣評(píng)估當(dāng)聚合物樣品(3)在聚氯乙烯中的加入量變化時(shí)的發(fā)泡性的變化。結(jié)果在表2中給出，但在對(duì)比例4中，由于所得組合物的不勻性，不能得到適合評(píng)估發(fā)泡性的發(fā)泡制品。
表2

從表2所示結(jié)果可以理解，按照本發(fā)明加入有加工助劑的組合物具有良好的發(fā)泡性，但如果加工助劑的量如對(duì)比例3所示那樣小，不能得到足夠的發(fā)泡性。
實(shí)施例8-13和對(duì)比例5-7按照實(shí)施例3的相同方式制備出發(fā)泡制品，只是熱可分解發(fā)泡劑的重量和數(shù)量按照表3所示變化。評(píng)估發(fā)泡制品的發(fā)泡性。結(jié)果在表3中給出。
在該表中，SBC表示碳酸氫鈉，且ADCA表示偶氮二甲酰胺。
表3

從表3所示結(jié)果可以理解，正如對(duì)比例5所示，如果熱可分解無(wú)機(jī)發(fā)泡劑量小，不能得到足夠的膨脹比。還可以理解，如果使用除了熱可分解無(wú)機(jī)發(fā)泡劑之外的熱可分解發(fā)泡劑，如對(duì)比例6和7所示，也不能得到足夠的發(fā)泡性。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的發(fā)泡性氯乙烯樹脂組合物通過(guò)使用熱可分解無(wú)機(jī)發(fā)泡劑而無(wú)需使用有機(jī)溶劑發(fā)泡劑就可提供具有高至約5-10的膨脹比以及具有良好泡孔狀態(tài)的發(fā)泡制品。因此，可以因?yàn)槭褂矛F(xiàn)有的擠出機(jī)而降低成本，此外擴(kuò)大了應(yīng)用范圍。
權(quán)利要求
1.一種發(fā)泡性氯乙烯樹脂組合物，包含100重量份的氯乙烯樹脂、0.5-30重量份作為加工助劑的比粘度不低于0.73的(甲基)丙烯酸酯聚合物、和不低于0.3重量份至低于2重量份的熱可分解無(wú)機(jī)發(fā)泡劑，其中所述比粘度是在30℃下根據(jù)溶解在100毫升氯仿中的0.1克聚合物的溶液來(lái)測(cè)定的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述熱可分解無(wú)機(jī)發(fā)泡劑是選自碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨、碳酸鈉和碳酸銨中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯聚合物是一種包含50-100％重量的甲基丙烯酸甲酯單元、0-50％重量選自丙烯酸酯和除了甲基丙烯酸甲酯的甲基丙烯酸酯的單體單元、和0-20％重量可與它們共聚的其它乙烯基單體的單元的聚合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種通過(guò)使用熱可分解無(wú)機(jī)發(fā)泡劑而無(wú)需使用有機(jī)溶劑發(fā)泡劑就可極大地提高氯乙烯樹脂膨脹比的發(fā)泡性氯乙烯樹脂組合物,它包含100重量份的氯乙烯樹脂、0.5－30重量份作為加工助劑的比粘度不低于0.73的(甲基)丙烯酸酯聚合物、和不低于0.3重量份至低于2重量份的熱可分解無(wú)機(jī)發(fā)泡劑如碳酸氫鈉,其中所述比粘度是在30℃下根據(jù)溶解在100毫升氯仿中的0.1克聚合物的溶液來(lái)測(cè)定的。
文檔編號(hào)C08L27/06GK1365374SQ01800601
公開日2002年8月21日 申請(qǐng)日期2001年3月15日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月21日
發(fā)明者砂川武宣, 佐藤充毅, 阪下典子, 角倉(cāng)護(hù) 申請(qǐng)人:鐘淵化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社