專利名稱：高堆積密度殼聚糖及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有氨基的堿性多糖化合物，尤其是關(guān)于高堆積密度殼聚糖及其制備方法。
本發(fā)明所指的堆積密度，是指25℃下的體積密度?？赏ㄟ^以下方法獲得殼聚糖的堆積密度，制造一個長10cm，寬10cm，高10cm容積為V＝0.001M3的矩形開口容器，將殼聚糖從離容器開口處20cm處的上方自由落入容器中，直至容器內(nèi)填滿殼聚糖，用直尺刮平容器開口處，稱量容器內(nèi)殼聚糖的重量，得重量G(T)， 本發(fā)明高堆積密度殼聚糖的制備方法，包括下列步驟(1)酸化殼聚糖用無機(jī)酸，例如鹽酸、硫酸、磷酸等或用有機(jī)酸，例如乙酸、丙酸、水楊酸等進(jìn)行酸化，攪拌10分鐘-4小時，殼聚糖與酸的重量比為0.5-1∶1-10，待殼聚糖充分溶解后，離心過濾，濾去不溶物，得濾液；(2)堿化或鹽析 濾液中加入堿，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀，氫氧化銨，生物堿等，調(diào)節(jié)PH值為7-14進(jìn)行堿化后，析出固體物。或?yàn)V液中也可加入金屬鹽，例如硫酸鈉，硫酸鉀，硫酸銨，氯化鈉，氯化鉀，氯化鎂等進(jìn)行鹽析，析出固體物，金屬鹽與殼聚糖重量比為0.5-4∶1，析出的固體物通過離心或壓榨分離；(3)脫鹽析出的固體物用為其量的1-50倍的水或C1-C6的醇，或水與C1-C6醇的混合物充分洗滌，過濾，或置于水中透析，直至固體物不含鹽；(4)脫水將脫鹽的固體物用C1-C6的醇、C3-C6的酮或乙醚進(jìn)行脫水；(5)干燥脫水的固體物可進(jìn)行常溫自然干燥，或在60-80℃下干燥24-48小時，或冷凍干燥，或加水、C1-C6的醇、水與C1-C6醇的混合物進(jìn)行噴霧干燥，得產(chǎn)物高堆積密度殼聚糖。脫鹽的固體物也可不經(jīng)過脫水的步驟，直接進(jìn)入干燥步驟進(jìn)行干燥得高堆積密度殼聚糖。采用本發(fā)明制備方法，產(chǎn)物高堆積密度殼聚糖的純度可達(dá)98.0-99.6％。得率可達(dá)95-99％。
本發(fā)明制備的高堆積密度殼聚糖與一般的殼聚糖相比，其化學(xué)性質(zhì)無任何改變，但外觀和流動性有很大改變。一般的殼聚糖為米色蓬松片狀物，流動性很差，即使粉碎至80目仍舊為片狀，流動性仍很差。而高堆積密度殼聚糖則為米色緊密的粉狀物，流動性好，粉碎至80目為固體細(xì)顆粒，流動性更好。
本發(fā)明高堆積密度殼聚糖的制備方法采用的設(shè)備簡單，例如離心機(jī)，壓榨機(jī)，噴霧干燥機(jī)等都為通用設(shè)備。采用的輔料也是一般的無機(jī)酸，有機(jī)酸，堿，乙醇，丙酮，乙醚，金屬鹽等，價格也便宜。生產(chǎn)工藝簡單，成本低，得率高達(dá)95-99％。制得的產(chǎn)品高堆積密度殼聚糖具有高純度98-99.6％，高堆積密度0.55-0.70T/M3(25℃)，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，易于工業(yè)化和適應(yīng)不同來源殼聚糖的特點(diǎn)。因此本發(fā)明能促進(jìn)對殼聚糖堆積密度有要求的領(lǐng)域的應(yīng)用發(fā)展。
以下通過實(shí)施例將有助于進(jìn)一步闡明本發(fā)明的技術(shù)方案，但并不限制本
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例11000g殼聚糖用70L 3％的鹽酸溶液進(jìn)行酸化(殼聚糖與鹽酸的重量比為0.5∶1)，攪拌2h，濾去不溶物。濾液中加入濃度為0.1％的氫氧化鈉，調(diào)節(jié)PH值為7，析出固體物，離心除去含鹽溶液，再加入固體物重量1倍的水，攪拌后再離心，重復(fù)以上操作，充分洗滌直至固體物不含鹽。再加入2L甲醇脫水，脫水后的固體物室溫自然干燥一星期，得高密度殼聚糖950g，得率95％，純度99.0％，堆積密度0.62T/M3(25℃)。
實(shí)施例21000g殼聚糖用1000L 1％的乙酸溶液進(jìn)行酸化(殼聚糖與乙酸的重量比為1∶10)，攪拌1h，濾去不溶物。濾液中加入濃度為5％的氫氧化鉀，調(diào)節(jié)PH值為9，析出固體物，壓榨除去含鹽溶液，再加入固體物重量10倍量的水，攪拌后重新壓榨，重復(fù)以上操作，充分洗滌，直至固體物不含鹽。再加入固體物重量3倍量的30％乙醇溶液，直接噴霧干燥得高密度殼聚糖960g，得率96％，純度99.2％，堆積密度0.65T/M3(25℃)。
實(shí)施例31000g殼聚糖用400L 0.5％的硫酸溶液進(jìn)行酸化(殼聚糖與硫酸的重量比為0.5∶1)，攪拌3h后，濾去不溶物。濾液中加入濃度為5％的硫酸銨溶液80L進(jìn)行鹽析(硫酸銨與殼聚糖的比例為4∶1)，析出固體物。將固體物置于布袋中用水透析，直至固體物不含鹽后離心，再加入丙酮脫水，冷凍干燥，得高密度殼聚糖965g，得率96.5％，純度99.6％，堆積密度0.70 T/M3(25℃)。
實(shí)施例41000g殼聚糖用8L 31％的水楊酸進(jìn)行酸化，攪拌充分酸化后，用水稀釋至水楊酸溶液濃度為0.5％。過濾后濾液中加入濃度為1％的NaCl溶液100L進(jìn)行鹽析(NaCl與殼聚糖的重量比例為1∶1)，析出固體物。收集固體物，加入與固體物同體積的丙醇與水混合物攪拌后離心，丙醇與水比例為1∶1，重復(fù)以上操作，直至固體物不含鹽。將固體物于80℃干燥30小時，得高密度殼聚糖970g，得率97％，純度98.6％，堆積密度0.58 T/M3(25℃)。
實(shí)施例51000g殼聚糖用30L 15％磷酸溶液進(jìn)行酸化(殼聚糖與磷酸的重量比為1∶4.5)，充分酸化后稀釋至磷酸溶液濃度為1％。過濾后濾液中加入5％的氨水溶液，調(diào)節(jié)PH值為14，析出固體物。加入固體物重量50倍的水，攪拌后離心，重復(fù)以上操作，充分洗滌，直至固體物不含鹽。直接在室溫下自然干燥后，粉碎至80目，得高密度殼聚糖990g，得率99％，純度98.0％，堆積密度0.55T/M3(25℃)。
權(quán)利要求
1.一種高堆積密度殼聚糖，其特征在于它是具有堆積密度為0.55-0.70T/M3(25℃)的殼聚糖。
2.如權(quán)利要求1所述的高堆積密度殼聚糖的制備方法，其特征在于該方法包括下列步驟(1)酸化殼聚糖用無機(jī)酸或有機(jī)酸進(jìn)行酸化，攪拌10分鐘-4小時，殼聚糖與酸的重量比為0.5-1∶1-10；(2)堿化或鹽析加入堿，調(diào)節(jié)PH值為7-14，堿化后析出固體物，或加入金屬鹽進(jìn)行鹽析，析出固體物，金屬鹽與殼聚糖重量比為0.5-4∶1；(3)脫鹽析出的固體物用為其量的1-50倍的水、C1-C6的醇或水與C1-C6醇的混合物洗滌，過濾，或置于水中透析，直至固體物不含鹽；(4)脫水脫鹽固體物用C1-C6的醇、C3-C6的酮或乙醚進(jìn)行脫水；(5)干燥進(jìn)行常溫自然干燥，或于60-80℃干燥24-48小時，或冷凍干燥，或加水、C1-C6的醇或水與C1-C6醇的混合物進(jìn)行噴霧干燥，得高堆積密度殼聚糖。
3.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于脫鹽的固體物可以不經(jīng)過脫水步驟，直接進(jìn)入干燥步驟，得高堆積密度殼聚糖。
4.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于酸化用的無機(jī)酸包括鹽酸、硫酸、磷酸。
5.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于酸化用的有機(jī)酸包括乙酸、丙酸、水楊酸。
6.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于進(jìn)行鹽析的金屬鹽包括硫酸鈉，硫酸鉀、硫酸銨、氯化鈉、氯化鉀、氯化鎂。
全文摘要
一種高堆積密度殼聚糖及其制備方法。是以普通殼聚糖為原料,經(jīng)酸化,堿化或鹽析,脫鹽,脫水,干燥等步驟制得高堆積密度殼聚糖,其堆積密度達(dá)0.55－0.70T/M
文檔編號C08B37/00GK1364815SQ0211071
公開日2002年8月21日 申請日期2002年1月31日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月31日
發(fā)明者譚忠祥 申請人:玉環(huán)縣澳興甲殼素有限公司