專利名稱：拉伸的帶空隙的聚合物薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使用同時(shí)拉伸工藝制備的不透明、帶空隙的取向聚合物薄膜(如聚烯烴薄膜，例如BOPP薄膜)的生產(chǎn)。
拉幅機(jī)聚丙烯加工機(jī)械很早就能夠通過使用細(xì)顆粒形式的無機(jī)填料如碳酸鈣來生產(chǎn)帶空隙的薄膜。經(jīng)驗(yàn)表明，使用同時(shí)拉伸工藝用這些材料不可能生產(chǎn)出帶空隙的聚丙烯薄膜。用這些方法不能生產(chǎn)穩(wěn)定的薄膜的原因是在同時(shí)拉伸工藝和順序拉伸工藝之間存在的工藝條件差別。
在順序拉伸工藝中，聚丙烯流延片材首先在相對(duì)低溫(110～130℃)下在正向上拉伸。該工藝由1微米以下的相對(duì)小的顆粒引發(fā)了空隙的形成。該正向拉伸流延片材然后在較高溫度(150～160℃)下在橫向上拉伸。這引起了在正向拉伸中產(chǎn)生的空隙的生長。在同時(shí)拉伸工藝中，正向拉伸和橫向拉伸同時(shí)進(jìn)行。該工藝在較高的溫度(一般150～160℃)下進(jìn)行。在較高的溫度下，需要3～5微米以上的粒度的較大顆粒來引發(fā)空隙的形成。這些大顆粒不利地影響了該工藝的穩(wěn)定性。本發(fā)明描述了使用穩(wěn)定的同時(shí)拉伸工藝生產(chǎn)帶空隙的薄膜的方法。
通過順序取向生產(chǎn)的帶空隙的薄膜是眾所周知的。例如US 4,377,616(Mobil Oil Corporation)描述了使用球形的引發(fā)空隙的顆粒生產(chǎn)帶空隙的薄膜的方法。該顆粒能夠是有機(jī)、無機(jī)或聚合物性質(zhì)的。各空隙具有引發(fā)它形成的至少一個(gè)顆粒。
還已經(jīng)使用交聯(lián)聚苯乙烯微球通過在普通拉幅機(jī)上的順序取向來生產(chǎn)空隙BOPP薄膜。
早就知道無機(jī)填料如碳酸鈣用于在其中薄膜進(jìn)行順序取向的拉幅工藝中生產(chǎn)帶空隙的薄膜的用途。
有許多其它專利描述了通過順序取向工藝制備的空隙不透明薄膜的應(yīng)用。
有人已經(jīng)試圖使用以上方法來生產(chǎn)同時(shí)雙軸取向帶空隙的薄膜，但結(jié)果是沒有成功。申請(qǐng)人已發(fā)現(xiàn)，在上述描述的那些同時(shí)工藝中在觀察到空隙形成之前需要直徑大于2～3微米的無機(jī)填料顆粒，這些大顆粒不利地影響了該工藝的穩(wěn)定性。
在非同時(shí)拉伸工藝中，流延薄膜片材能夠在相對(duì)低溫下在正向上拉伸。該初始低溫拉伸引發(fā)了空隙的形成。該正向拉伸流延片材然后在較高溫度下在橫向上拉伸。在橫向拉伸過程中，已引發(fā)的空隙尺寸增長，獲得了帶空隙的薄膜的不透明/半透明效應(yīng)特性。在同時(shí)拉伸工藝中，薄膜在與非同時(shí)拉伸工藝的第二拉伸過程的溫度接近的溫度下拉伸。這必須通過將比非同時(shí)拉伸工藝所需的更大的引發(fā)空隙的顆粒引入到薄膜中來達(dá)到。這些大顆粒導(dǎo)致了工藝穩(wěn)定性的降低。
因此，本發(fā)明的目的是解決與現(xiàn)有技術(shù)帶空隙的薄膜和/或制備它們的方法有關(guān)的一些或全部問題。
因此，概括地說，根據(jù)本發(fā)明，提供了在其至少一層中含有顆粒的同時(shí)取向聚烯烴(例如聚丙烯)薄膜，所述顆粒與所述層不相容，從而當(dāng)流延聚烯烴在MD和TD上同時(shí)拉伸時(shí)，在其中引發(fā)了空隙的形成，其中所述顆粒包括(i)具有至少2的平均縱橫比x/y和顆粒最長尺寸的平均大小大于約3微米(優(yōu)選約6微米)的顆粒(例如細(xì)長顆粒)；和/或(ii)具有約1的平均縱橫比(例如球形或圓石狀)，窄粒度分布，約3到約10微米(優(yōu)選約6微米)的平均粒度的顆粒，并且基本不含粒度大于約12微米的顆粒和任選還基本不含粒度小于約3微米的顆粒。
任選地，該顆粒以所述層的約5～約40wt％的量存在。
優(yōu)選，本發(fā)明的薄膜進(jìn)一步特征在于在MD與TD上測(cè)定的至少一種以下性能的比率是(a)大于0.5的拉伸強(qiáng)度比；(b)低于2.0的斷裂伸長率比；(c)至少0.7的楊氏模量比；和/或(d)至少0.45的收縮率比，TD收縮率不是0。
在本發(fā)明的又一個(gè)方面，提供了在說明書和/或獨(dú)立權(quán)利要求書中所述的一種或多種方法，薄膜，工藝和/或用途。在說明書和/或從屬權(quán)利要求書中還描述了本發(fā)明的其它優(yōu)選特征。
本發(fā)明可以使用微片型填料在同時(shí)拉伸工藝中引發(fā)空隙的形成。因?yàn)檫@些材料在x和y軸方向上顯著大于z軸方向，所以它們?cè)诒∧と∠虻臅r(shí)候與薄膜的平面一致排列。結(jié)果是，在薄膜中能夠包含大得足以引起空隙形成的顆粒。因?yàn)轭w粒在薄膜的平面上以顆粒的最短軸與薄膜平面成90°的方式排列，所以保持了工藝穩(wěn)定性。
本發(fā)明憑借使用某些空隙形成劑來獲得生產(chǎn)帶空隙的同時(shí)拉伸雙軸取向薄膜的穩(wěn)定方法。該技術(shù)使用一組具有特定幾何結(jié)構(gòu)的空隙形成劑。例如，申請(qǐng)人已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，如果空隙形成劑包括細(xì)長顆粒(高縱橫比)，能夠減輕在現(xiàn)有技術(shù)同時(shí)取向帶空隙的薄膜中發(fā)現(xiàn)的穩(wěn)定性問題。另外申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)，如果使用低縱橫比顆粒(例如球形或不規(guī)則圓石狀顆粒)作為空隙形成劑，然后如果所使用的顆粒還具有窄粒度分布(即基本不含小(例如小于3微米)和/或大(例如大于12微米)顆粒)的話，也可以減輕同時(shí)取向帶空隙的薄膜的穩(wěn)定性問題。
本文所使用的x軸方向表示與薄膜的MD平行的軸；y軸方向表示與薄膜的TD平行的軸；和z軸方向表示與薄膜的平面的垂直的軸(即與膜幅的尺度正交)。
能夠使用平片狀材料作為空隙形成劑。平片狀體能夠在x和y軸方向上相對(duì)大，而z軸方向要小得多，一般為x和y軸尺寸的0.5或0.5以下。換句話說，該小片狀體具有大x/z或y/z縱橫比。當(dāng)薄膜拉伸時(shí)，平片狀體在薄膜的平面上取向，所以沒有降低該工藝的總體穩(wěn)定性。這些材料的典型實(shí)例是細(xì)粉狀云母；碳酸鈣；具有高縱橫比的任何其它礦物粉；與聚合物薄膜不相容的聚合物粉料(如薄聚酯丙烯酸類或尼龍薄膜)；具有高縱橫比的玻璃顆粒；包括具有高縱橫比的金屬顆粒的金屬顏料；和/或它們的任何適合的混合物和組合。
目前還沒有獲得具有工業(yè)上可接受的理想性能的用同時(shí)拉伸工藝生產(chǎn)空隙聚丙烯薄膜的方法。
使用例如本文所述的空隙形成劑制備的本發(fā)明的薄膜的方法使得可以用同時(shí)拉伸工藝如雙泡(double bubble)工藝和/或同時(shí)拉幅工藝生產(chǎn)帶空隙的薄膜。本文所使用的空隙形成劑是相對(duì)便宜的，獲得了價(jià)格經(jīng)濟(jì)的帶空隙的薄膜。
在需要高度不透明薄膜時(shí)，可以添加二氧化鈦粉料或其它精細(xì)研磨的礦物填料?？障缎纬蓜┖筒煌该鲃┑慕Y(jié)合應(yīng)用獲得了不透明性高于用這些技術(shù)的單獨(dú)任何一種能夠獲得的不透明性的薄膜。該技術(shù)能夠用這類空隙形成劑達(dá)到良好的效果。
可以形成層狀結(jié)構(gòu)，其中帶空隙的聚丙烯可以在該結(jié)構(gòu)的任何一層中含有。可以將可熱封熔體涂料施涂于空隙芯材料上。可以將顏料或染料引入到該結(jié)構(gòu)中，以生產(chǎn)出著色帶空隙的薄膜。金屬空隙形成劑的使用能夠獲得金屬效果的帶空隙的薄膜。當(dāng)使用金屬小片狀顆粒時(shí)，顆粒在薄膜的平面中取向，并獲得了增強(qiáng)的金屬效果。該帶空隙的薄膜還能夠通過在吹泡裝置(bubble unit)上的在線層壓或在單獨(dú)轉(zhuǎn)化工藝中的離線層壓而引入到層狀結(jié)構(gòu)中。對(duì)于單層薄膜，薄膜的厚度能夠是10-100微米，而對(duì)于其中層壓操作在線進(jìn)行的層壓薄膜，是20-200微米。通過使用中等拉伸比，單層薄膜的厚度能夠擴(kuò)大到150微米，層壓薄膜能夠擴(kuò)大到300微米。
空隙形成劑能夠引入到聚丙烯和所生產(chǎn)的薄膜中，工藝條件與標(biāo)準(zhǔn)操作條件沒有明顯改變。
本發(fā)明的薄膜能夠通過直到目前還無法獲得的方法，和/或以到目前為止還不能獲得的性能來生產(chǎn)。本發(fā)明的薄膜能夠用來制備材料如合成紙，增加帶基薄膜的不透明性以用于涂料來擴(kuò)展涂膜的范圍和/或用于生產(chǎn)不透明可收縮薄膜?？障稁Щ∧み€能夠用許多方法轉(zhuǎn)化，以獲得新型效果薄膜。
本發(fā)明的優(yōu)選薄膜是具有均衡性能的帶空隙的同時(shí)取向聚丙烯薄膜。任選地，該薄膜包括硬樹脂芯。如果需要不透明薄膜，該薄膜可以熱定形，或如果需要可收縮薄膜，不用熱定形。
優(yōu)選地，薄膜含有與聚丙烯不相容并且在拉伸流延聚丙烯時(shí)引發(fā)在薄膜中的空隙形成和生長的顆粒。
其它優(yōu)選的薄膜性能包括低于非空隙聚丙烯薄膜的密度，更優(yōu)選低于0.85g/cm3的薄膜密度；對(duì)于非熱定形薄膜，低于1，優(yōu)選約0.5的薄膜MD/TD的收縮率比，以及對(duì)于熱定形薄膜，大于1的薄膜MD/TD的收縮率比；約25～約40微米，例如約33微米(或?qū)τ趩螌颖∧さ募s25微米到對(duì)于厚層壓薄膜的300微米)的薄膜厚度；大于約0.5，任選大于約1的薄膜MD/TD拉伸強(qiáng)度比(在熱定形薄膜的情況下，更優(yōu)選約1.0～約1.5)；和/或低于約1的薄膜MD/TD斷裂伸長率比(在熱定形薄膜的情況下，更優(yōu)選約0.5～約0.9)。
對(duì)于MD/TD的所有收縮率比，假定TD收縮率不是0。對(duì)于本發(fā)明的薄膜，在TD收縮率是0的情況下，不測(cè)定MD/TD比率。
對(duì)于順序拉伸拉幅機(jī)薄膜的對(duì)比MD/TD拉伸強(qiáng)度比，是約0.3～0.5。這與其中MT/TD拉伸強(qiáng)度比為0.5以上，優(yōu)選0.9～1.5的本發(fā)明的同時(shí)拉伸帶空隙的薄膜(使用LISM工藝的吹泡裝置制備)形成對(duì)比。
本發(fā)明的薄膜能夠含有TiO2，以獲得提高的白度和更高的不透明度，該薄膜的不透明度可以高于透明帶基薄膜的不透明度。本發(fā)明的薄膜能夠包括含白色TiO2的涂層和/或可密封熔體涂層。任選地，薄膜的不透明度高于單獨(dú)含有TiO2或空隙形成劑的薄膜。優(yōu)選，TiO2以高于約5wt％，例如約9～約10wt％的量存在于薄膜中。
可以在本發(fā)明的薄膜中使用的空隙形成劑可以用諸如以下的形狀來表征球形性質(zhì)的固體材料顆粒；高縱橫比的顆粒，即小片狀材料；和/或由不規(guī)則顆粒組成的空隙形成劑。薄膜的表面能夠帶有結(jié)構(gòu)或是平滑的。結(jié)構(gòu)的量能夠通過TiO2和空隙形成劑的添加量以及加工條件來控制。
能夠使用較低的拉伸比來增加薄膜厚度。薄膜能夠在線層壓，以使單幅的厚度增加一倍。
能夠使用薄膜作為用于諸如合成紙、標(biāo)簽等之類的應(yīng)用的高不透明帶基薄膜。
能夠?qū)⑼苛暇酆衔锛拥奖∧け砻嫔希缇垡蚁?，聚丙烯，丙烯和乙烯的共聚物或丙烯、乙烯、丁烯的三元共聚物。涂料聚合物能夠用礦物填料填充，以獲得更高不透明度的表面結(jié)構(gòu)或更高的白度。
用于同時(shí)取向薄膜的工藝任選是雙泡工藝。在標(biāo)準(zhǔn)工藝中的拉伸比在縱向上是8倍和在橫向上是8倍。還能夠使用中等拉伸比或能夠使用低拉伸比，例如在需要非常厚的薄膜的情況下。
小片狀空隙形成劑的具體實(shí)例包括云母粉，例如在x和y軸方向上具有至多約40微米的粒度的那些；金屬顏料(例如用于獲得金屬效果帶空隙的薄膜)。
本發(fā)明的其它方面、實(shí)施方案和優(yōu)選特征在權(quán)利要求書中描述。
現(xiàn)在通過以下附圖來說明本發(fā)明，其中

圖1-3是根據(jù)本發(fā)明通過用吹泡裝置(bubble)同時(shí)取向制備的帶空隙的薄膜的各種性能與通過順序取向制備的現(xiàn)有技術(shù)薄膜的相同性能的MD/TD的比較圖，其中“X”表示本發(fā)明的同時(shí)取向空隙BOPP薄膜和“+”表示已知順序取向空隙BOPP薄膜。
圖1是拉伸強(qiáng)度的MD/TD比率的圖。
圖2是斷裂伸長率(％)的MD/TD比率的圖；和圖3是楊氏模量的MD/TD比率的圖。
圖4和圖5是根據(jù)本文實(shí)施例14制備的本發(fā)明的薄膜的照片，其中照片分別以通過薄膜的透射光和以反射光作為橫斷面拍攝。
從圖1可以看出，順序拉幅帶空隙的薄膜的拉伸強(qiáng)度MD/TD比率為大約0.3～0.5，而本發(fā)明的空隙吹泡薄膜的拉伸強(qiáng)度MD/TD比率為大約0.5，一般0.9～1.5。
從圖2可以看出，順序拉幅帶空隙的薄膜的斷裂伸長率MD/TD比率為大約4.0，而本發(fā)明的空隙吹泡薄膜的斷裂伸長率MD/TD在4.0以下，一般0.5～1.5。
從圖3可以看出，順序拉幅帶空隙的薄膜的楊氏模量MD/TD比率為大約0.3～0.6，而本發(fā)明的空隙吹泡薄膜的楊氏模量MD/TD比率在0.7以上。
從圖4和5可以看出，當(dāng)從上面觀察時(shí)，空隙的形狀是球形的。該事實(shí)獲得了在所有方向上的高度均衡。
因此，本發(fā)明的薄膜的均衡性能導(dǎo)致了諸如機(jī)械加工容易和在任意方向上易切割薄膜的能力之類的優(yōu)點(diǎn)。
以下通過非限制性實(shí)施例來進(jìn)一步舉例說明本發(fā)明。
在實(shí)施例中使用以下材料Spheriglass，它由粒徑為≤1微米和縱橫比約1的微球玻璃珠組成。該材料的母料通過使用雙螺桿擠出機(jī)以50wt％將它與聚丙烯配混來制備。
Silberline，以ET2025和ST210-30-E1的商品名購自Silberline，由鋁的細(xì)片狀顆粒組成，其在取向過程中在薄膜中排列和用于使通過薄膜的光變暗。該材料使用單螺桿擠出機(jī)以1∶2的比率配混到聚丙烯中。它具有大于1的縱橫比。
云母粉，以Mica SX800或Ultracarb U5的商品名購自Microfine，由自發(fā)在薄膜中排列和反射光的小片狀顆粒組成。該云母含有粒徑為至多20微米的最大顆粒。該云母顆粒具有約8的縱橫比，所以盡管顆粒的最大直徑是20微米，但它們僅僅只有2～3微米厚。具有更小粒度的云母品級(jí)獲得了增加的穩(wěn)定性。當(dāng)在涂層中使用該云母時(shí)，發(fā)現(xiàn)了大量的模頭滴料(die drools)。
碳酸鈣母料以具有非常細(xì)的(平均0.5μm)顆粒的Pearl 2；和具有較大(平均3μm)顆粒的Pearl 70和Omyalene的商品名購得。碳酸鈣顆粒的縱橫比是低的。粒度可以影響空隙形成效率，導(dǎo)致了這些材料各自不同的結(jié)果。
能夠使用的硬樹脂是由α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和茚制成的混合單體氫化樹脂；天然聚萜烯；和/或氫化而環(huán)戊二烯。
實(shí)施例1A-1C(云母空隙形成劑)制備含有50％Mica SX800和50％聚丙烯的母料。該母料然后與聚丙烯以獲得10％、15％和20％的云母含量的多個(gè)不同水平混合。然后使用熱壓機(jī)和圖框模具(picture frame mould)將這些混合物壓制成板。在驟冷之后，取出板，切割成正方形6cm×6cm。這些正方形壓制材料然后用同時(shí)拉伸工藝在160℃、155℃和150℃(分別)的溫度下拉伸。所得薄膜是帶空隙和不透明的，并且具有反射準(zhǔn)金屬外觀。
實(shí)施例2A-2C(具有白色顏料的云母空隙形成劑)進(jìn)行與以上相同的工序，但這次添加10％的白色二氧化鈦以及10、15和20％的云母(分別為實(shí)施例2A-2C)。二氧化鈦大大提高了薄膜的不透明度。
實(shí)施例3A-3B(鋁空隙形成劑)制備含有小片狀鋁5％Siberline ET2025和5％SiberlineST210-30-E1(分別是實(shí)施例3A和3B)的聚丙烯共混物。通過與實(shí)施例1所述相同的方法將這些材料拉伸為薄膜。所得薄膜含有大量空隙，并且具有高反射金屬外觀。
實(shí)施例4-7如以上實(shí)施例1A所述制備四種薄膜變型實(shí)施例4-7，不同的是用10％的碳酸鈣(Pearl 70)代替云母，以及薄膜以大約35微米的厚度生產(chǎn)。測(cè)試這些薄膜的熱定形與非熱定形相比的效果以及將硬樹脂添加到薄膜中的效果。當(dāng)添加時(shí)，所用硬樹脂是以10％濃度加入到聚丙烯芯中的本文所述的混合單體樹脂。
實(shí)施例4芯無硬樹脂&非熱定形實(shí)施例5芯無硬樹脂&熱定形實(shí)施例6芯有硬樹脂&非熱定形實(shí)施例7芯有硬樹脂&熱定形表1-實(shí)施例4-7的收縮率數(shù)據(jù)
表2-拉伸數(shù)據(jù)實(shí)施例4-7
實(shí)施例4-7還用設(shè)定到20mm的間隙的普通handelometer試驗(yàn)進(jìn)行測(cè)試。Handelometer獲得了與在特定方向(MD或TD)上的勁度(stiffness)有關(guān)的數(shù)值。將薄膜片材放置在Handelometer中。然后將棒下降抵到薄膜上并將薄膜推進(jìn)槽縫。該槽縫沿薄膜的軸(MD或TD)排列。該機(jī)器測(cè)定了將薄膜推進(jìn)槽縫所需的力量。
表3
為了對(duì)比，還用handelometer測(cè)試了用順序拉幅機(jī)制備的類似現(xiàn)有技術(shù)薄膜，獲得了以下結(jié)果。
表4
Handelometer結(jié)果顯示，用順序拉幅機(jī)生產(chǎn)的普通薄膜具有大約1.6的MD/TD，而本發(fā)明的空隙吹泡薄膜具有低于1.5的MD/TD。MD/TD數(shù)值越接近1，薄膜的勁度越是均衡。
按照與以上實(shí)施例1A或2A類似的方法制備其它薄膜。
實(shí)施例 空隙形成劑 細(xì)節(jié)(PP＝聚丙烯)8 云母 20％，在厚的外涂層中，9 云母 15％，在芯中，具有厚PP外涂層10 云母 20％，在厚的外涂層中，具有白色PP芯11 云母 15％，在用白色母料的芯中，具有厚PP外涂層12 Spheriglass 20％，在厚PP外涂層中，具有透明PP芯13 Spheriglass 20％，在厚PP涂層中，具有白色PP芯14 Spheriglass 15％，在芯中，具有厚且透明的PP外涂層15 Spheriglass 15％，在用白色母料的芯中，具有厚而透明的PP涂層16 Silberline 1 5％，在芯中，具有厚而透明的PP外涂層17 Pearl 2 20％的碳酸鈣空化母料18 Pearl 2 35％的碳酸鈣空化母料19 Pearl 70 碳酸鈣空化母料20 Omyalene 碳酸鈣空化母料表5-薄膜評(píng)價(jià)結(jié)果
表6
圖4和5圖解了實(shí)施例14(沒有顏料的Spheriglass)。這些圖顯示了具有不同空隙形成度的薄膜結(jié)構(gòu)。能夠看出，已迫使空隙形成劑顆粒以顆粒的長軸在薄膜的平面上排列。
在實(shí)施例8-20中生產(chǎn)的這些薄膜的收縮率是非常低的。這是厚層壓薄膜的特性。
實(shí)施例14和15的IDR試驗(yàn)在IDR(中等拉伸比試驗(yàn))的末尾測(cè)試這些薄膜的一些。在該試驗(yàn)過程中測(cè)試的薄膜是實(shí)施例14(沒有顏料的spheriglass空隙形成劑)和實(shí)施例15(具有二氧化鈦顏料的spheriglass空隙形成劑)。獲得了穩(wěn)定的吹泡，材料從短開煉機(jī)筒(mill roll)流出。該薄膜能夠切割成適于涂布的卷軸。下面給出了測(cè)定的薄膜的性能表7
實(shí)施例22-27通過與本文所述的那些類似的方法生產(chǎn)出具有約35微米厚度的六種其它薄膜變型。該薄膜能夠用作涂布成空隙涂層薄膜的帶基薄膜。
實(shí)施例22 Spheriglass芯，透明內(nèi)和外熔體涂層實(shí)施例23 Spheriglass芯，白色內(nèi)熔體涂層實(shí)施例24 Spheriglass芯，白色內(nèi)和外熔體涂層實(shí)施例25 Pearl 70芯，透明內(nèi)和外熔體涂層實(shí)施例26 Pearl 70芯，白色內(nèi)熔體涂層實(shí)施例27 Pearl 70芯，白色內(nèi)和外熔體涂層表8
實(shí)施例28-36根據(jù)下表如實(shí)施例2A制備其它實(shí)施例。
表9
測(cè)試這些薄膜的性能，結(jié)果在下表中給出
表10-斷裂伸長率/％
表11-拉伸強(qiáng)度MPa
表12-楊氏模量MPa
能夠看出這些性能的MD/TD比率是在所需值的范圍內(nèi)。
表13-58微米厚薄膜的標(biāo)稱化不透明度和光澤(均為％)
表14-薄膜的厚度(微米)
表15-密度(g/cm3)
權(quán)利要求
1.在其至少一層中含有顆粒的同時(shí)取向聚烯烴(例如聚丙烯)薄膜，所述顆粒與所述層不相容，從而當(dāng)流延聚烯烴在MD和TD上同時(shí)拉伸時(shí)，在其中引起了空隙的引發(fā)，和其中顆粒包括(i)具有至少2的平均縱橫比x/y和顆粒最長尺寸的平均大小大于約3微米(優(yōu)選約6微米)的顆粒；和/或(ii)具有約1的平均縱橫比，窄粒度分布，約3到約10微米(優(yōu)選約6微米)的平均粒度的顆粒，并且基本不含粒度大于約12微米的顆粒。
2.如權(quán)利要求1所要求的薄膜，特征在于在MD與TD上測(cè)定的至少一種以下性能的比率是(a)大于0.5的拉伸強(qiáng)度比；(b)低于2.0的斷裂伸長率比；(c)至少0.7的楊氏模量比；和/或(d)至少0.45的收縮率比，TD收縮率不是0。
3.包含顆粒的同時(shí)取向聚烯烴薄膜，所述顆粒與該聚烯烴不相容和在拉伸流延聚烯烴的時(shí)候在薄膜中引起了空隙的引發(fā)，特征在于在MD與TD上測(cè)定的以下性能的至少一種的比率是(a)大于0.5的拉伸強(qiáng)度比；(b)低于2.0的斷裂伸長率比；(c)至少0.7的楊氏模量比；和/或(d)至少0.45的收縮率比，TD收縮率不是0。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3的薄膜，其中性能(a)～(d)的MD/TD比率的至少一種基本平衡在任選約1.0。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，其中聚烯烴是聚丙烯。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，它具有低于約0.85g/cm3的密度。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，它具有低于約1的薄膜收縮率MD/TD比率。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，它具有約1.0到約1.5的薄膜拉伸強(qiáng)度MD/TD比率。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，它的薄膜斷裂伸長率MD/TD比率為約0.5～約0.9。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，它的薄膜楊氏模量MD/TD比率大于約1.0。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，其中空隙形成劑選自云母，小片狀鋁；微球玻璃珠，二氧化鈦和碳酸鈣。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，其中空隙形成劑具有至少約5的縱橫比。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，它進(jìn)一步包括優(yōu)選至少5wt％，任選約10wt％的量的顏料，任選二氧化鈦。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，其中空隙形成劑具有小于約2微米的至少一線性尺寸。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜，它具有至少50微米的未層壓厚度。
16.使用普通吹塑雙泡工藝和/或同時(shí)取向拉幅機(jī)(例如LISM)制備根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的薄膜的方法。
17.通過如權(quán)利要求16所要求的方法獲得的薄膜。
18.包括如權(quán)利要求1-15和17的任一項(xiàng)所要求的薄膜的標(biāo)簽、人造紙和/或印刷制品。
19.空隙形成劑在通過同時(shí)取向薄膜生產(chǎn)如權(quán)利要求1-15和17中任一項(xiàng)所要求的薄膜的方法中的用途。
20.基本上如本文參照附圖和實(shí)施例所述的薄膜和/或制備所述薄膜的方法。
全文摘要
在其至少一層中含有顆粒的同時(shí)取向聚烯烴(例如聚丙烯)薄膜，所述顆粒與所述層不相容，從而當(dāng)流延聚烯烴在MD和TD上同時(shí)拉伸時(shí)，在其中引起了空隙的形成，和其中顆粒包括(i)具有至少2的平均縱橫比x/y和顆粒最長尺寸的平均大小大于約3微米(優(yōu)選約6微米)的顆粒(例如細(xì)長顆粒)；和/或(ii)具有約1的平均縱橫比(例如球形或圓石狀)，窄粒度分布，約3到約10微米(優(yōu)選約6微米)的平均粒度的顆粒，并且基本不含粒度大于約12微米的顆粒和任選還基本不含粒度小于約3微米的顆粒。優(yōu)選的BOPP薄膜進(jìn)一步特征在于在MD與TD上測(cè)定的以下性能的至少一種的比率是(a)大于0.5的拉伸強(qiáng)度比；(b)低于2.0的斷裂伸長率比；(c)至少0.7的楊氏模量比；和/或(d)至少0.45的收縮率比，TD收縮率不是0。
文檔編號(hào)C08K3/00GK1564841SQ02819783
公開日2005年1月12日 申請(qǐng)日期2002年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月15日
發(fā)明者G·克拉克, J·休伊特 申請(qǐng)人:Ucb公司