專利名稱：陽離子混合氧化物分散體、涂布顏料和吸墨介質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有通過火焰水解生產(chǎn)的二氧化硅混合氧化物和一陽離子聚合物的含水分散體、含有這種分散體的涂布顏料和用它生產(chǎn)的噴墨吸收介質(zhì)。
背景技術(shù)：
已知將含二氧化硅的含水分散體用于生產(chǎn)吸墨層的涂布顏料。為了提高其質(zhì)量，具體地說是最終吸墨層的防水性和色密度，在EP-A-1013605和DE-A-10033054中將陽離子聚合物加入到這些分散體中。然而，在高度填充的分散體中，其是所得涂布顏料的提高的顏色匹配性特別所需的，加入陽離子聚合物導(dǎo)致不能忽視的問題，例如分散體的貯藏穩(wěn)定性不足。
在高度填充的分散體中，固體顆粒彼此如此緊密以致表面相互作用可能導(dǎo)致粘度顯著增加和絮凝。當(dāng)這些固體顆粒陽離子化時，這些不利影響甚至可能增強。這可以通過以下事實加以解釋陽離子化這些顆粒所需的陽離子聚合物的量是如此之大，以致該聚合物可能使得固體顆粒橋接，然后導(dǎo)致粘度增加或絮凝。
這些高度填充的分散體含有大量陽離子聚合物，這也是一成本因素。
在增加分散體的填充量的同時，希望減少涂布顏料的粘合劑含量。這些手段應(yīng)用于提供具有高固體含量的涂布顏料，它可以在給定干燥容量下快速干燥，因此增加涂漆機的生產(chǎn)率。所得吸墨介質(zhì)也具有高的色密度和高的光澤。
因此尤其是在噴墨打印機領(lǐng)域?qū)ふ医档完栯x子聚合物的量同時仍然獲得高度填充的穩(wěn)定分散體的方法。
發(fā)明概述本發(fā)明的目的因此是提供一種含有比現(xiàn)有技術(shù)的量少的陽離子聚合物的穩(wěn)定分散體。
本發(fā)明的另一目的是以該分散體為基礎(chǔ)，提供一種吸墨介質(zhì)用的涂布顏料，具有高的光澤和高的色密度。
發(fā)明詳述本發(fā)明提供了一種穩(wěn)定的含水分散體，含有用氧化鋁或二氧化鈦作為混合氧化物組分通過火焰水解生產(chǎn)的二氧化硅混合氧化物顆粒，所述顆粒的BET比表面積為5-600m2/g，且具有負的ζ電勢，所述分散體還含有一種質(zhì)量平均摩爾質(zhì)量低于100000g/mol的溶解陽離子聚合物，所述分散體具有正的ζ電勢。
穩(wěn)定應(yīng)理解為意思是分散的混合氧化物顆粒在分散體中不凝聚和沉淀，或可能形成一種硬的致密沉積物。本發(fā)明的分散體通常穩(wěn)定超過1個月的時間。
火焰水解應(yīng)理解為意思是硅和鋁化合物或硅和鈦化合物以氣相，在通過氫和氧反應(yīng)產(chǎn)生的火焰中水解。這最初產(chǎn)生高度分散、非多孔的原始顆粒，隨著反應(yīng)進行它們生長在一起形成能夠進一步組合形成附聚物的聚集體。這些原始顆粒的BET比表面積是5-600m2/g。這些顆粒的表面可以具有酸或堿核芯。本發(fā)明還包括混合氧化物組分的重量含量不同和/或BET比表面積不同的硅-鋁或硅-鈦混合氧化物的物理混合物。
混合氧化物應(yīng)理解為意思是二氧化硅與混合氧化物組分在原子水平致密混合，這些初級顆粒具有Si-O-Al或Si-O-Ti鍵。除了二氧化鋁或二氧化鈦之外，也可以呈現(xiàn)二氧化硅的區(qū)域。
這些二氧化硅混合氧化物顆?？梢愿鶕?jù)例如DE-A-19919635(SiO2-Al2O3)、DE-A-4228711(SiO2-Al2O3)或DE-A-4235996(SiO2-TiO2)中公開的方法生產(chǎn)。本文將四氯化硅和氯化鋁或四氯化鈦混合并用氫氣-空氣混合物一起燃燒。
二氧化硅混合氧化物顆粒也可以通過DE-A-19650500(SiO2-Al2O3和SiO2-TiO2)或DE-A-19847161(SiO2-Al2O3)中公開的方法生產(chǎn)，只要以重量計較少的混合氧化物組分的比例，或者是二氧化硅或者是二氧化鋁/二氧化鈦，不超過20wt％。如果混合氧化物組分氧化鋁或氧化鈦是重量較少的組分時，將通過原子化生產(chǎn)并含有鋁-或鈦化合物的鹽的溶液或懸液的氣溶膠加入到含四鹵化硅、氫氣和空氣的氣體混合物中，并用該氣體混合物均勻混合，然后在燃燒室中與火焰下將該氣溶膠-氣體混合物反應(yīng)。如果二氧化硅是重量較少的組分時，氣溶膠中含有硅化合物的鹽并且氣體混合物含有鹵化鋁或鹵化鈦。
對SiO2/Al2O3或SiO2/TiO2的質(zhì)量比沒有限制，只要這些顆粒具有負的表面電荷。因此具有66wt％Al2O3的硅-鋁混合氧化物例如在微酸性至中性pH范圍內(nèi)具有負的ζ電勢。
顆粒的表面電荷的測定是ζ電勢，它可以通過例如附著在表面上的陽離子聚合物或其它物質(zhì)移位。ζ電勢應(yīng)理解為意思是在分散體中的混合氧化物顆粒/電解質(zhì)的電化學(xué)雙層內(nèi)的剪切表面上的電勢。該ζ電勢部分取決于顆粒，例如二氧化硅、氧化鋁、混合氧化物顆粒的類型。與ζ電勢有關(guān)的一個重要值是顆粒的等電點(IEP)。IEP給出了ζ電勢為0時的pH值。氧化鋁的IEP約為pH9-10，并且二氧化硅的IEP低于pH3.8。
通過改變周圍電解質(zhì)中決定該電勢的離子濃度可以影響表面電荷的密度。在顆粒表面上載有酸性或堿性基團的分散體中，通過調(diào)節(jié)pH值可以改變該電荷。PH值與IEP之間的差越大，分散體越穩(wěn)定。
相同材料的顆粒將具有相同的表面電荷信號并且因此彼此相互排斥。然而，當(dāng)ζ電勢太小時，該排斥力不能補償顆粒的范德華吸引，這將導(dǎo)致絮凝，并且一些情況下顆粒沉淀。
ζ電勢例如可以通過測定分散體的膠體振動電流(CVI)或者通過測定其電泳移動率來確定。
對陽離子聚合物的類型沒有限制，只要它可溶于該含水分散體介質(zhì)并具有陽離子性能。
出人意料地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用本文公開的混合氧化物顆粒時，相對二氧化硅顆粒的分散體中陽離子聚合物的量可以大大降低。根據(jù)DE-A-19847161，當(dāng)使用摻有0.25wt％氧化鋁的二氧化硅時，陽離子聚合物，在這種情況下是Polyquat 40U05NV(40％PDADMAC的水溶液，PDADMAC＝聚(氯化二烯丙基二甲基銨)的量相對顆粒的比表面積可以降低25％，而獲得與未摻有二氧化硅相同的正表面電荷。這個實例清楚地顯示了這不是混合氧化物組分氧化鋁的量和陽離子聚合物的量的簡單相加的效果。而是混合氧化物顆粒與陽離子聚合物之間的協(xié)同效果。
同時，發(fā)現(xiàn)降低陽離子聚合物的量使得分散體的濃度降低。這顯示一旦陽離子聚合物的量降低，顆粒之間的相互作用就降低。
附圖描述

圖1顯示了等電點對摻有0.25wt％Al2O3(用黑方塊■標記)的SiO2和未摻的SiO2(用白方塊□標記)的陽離子聚合物的量的依賴性。使用BET比表面積作為參照值對顆粒之間進行比較。陽離子聚合物的量的單位因此是μg陽離子聚合物/m2顆粒表面。為了獲得一定的等電點，相對于顆粒表面，摻有鋁的二氧化硅顆粒比未摻鋁的二氧化硅顆粒少需要高達25％的陽離子聚合物。
圖2顯示了摻有氧化鋁的二氧化硅在有和沒有陽離子聚合物的情況下的ξ電勢作為其pH的函數(shù)的依賴性。對摻有0.25wt％Al2O3的SiO2(用黑方塊■標記)和未摻鋁的SiO2(用白方塊□標記)顯示了陽離子化顆粒的ξ電勢。并且對摻有0.25wt％Al2O3的SiO2(用黑圓·標記)和未摻鋁的SiO2(用白圓o標記)顯示了未陽離子化顆粒的ξ電勢。首先在有陽離子聚合物的情況下獲得正的表面電荷?？梢赃M一步顯示，在沒有陽離子聚合物的情況下，在摻有0.25wt％氧化鋁的二氧化硅顆粒和未摻的二氧化硅顆粒的曲線過程中實質(zhì)上沒有差別。僅在有陽離子聚合物的情況下，摻有鋁的顆粒的等電點在較高值處移位比未摻鋁的顆粒超過2個pH單位。因此，含有陽離子化的摻雜的顆粒和相對顆粒表面相同量的陽離子聚合物的分散體要穩(wěn)定得多。未摻雜的二氧化硅的ξ電勢曲線與摻有少量氧化鋁的變體大致一致。這意味著少量的氧化鋁不足以顯著改變其ξ電勢曲線，直到它們與陽離子聚合物相互作用。這可以通過以下事實解釋陽離子聚合物在混合氧化物顆粒的表面上比在未摻雜的二氧化硅的表面上可能呈現(xiàn)不同的構(gòu)造，因此在相同量下可以獲得較高的電荷密度。
本發(fā)明分散體的ξ電勢是正的。有利地可以具有至少+10mV的值，尤其是至少+20mV的值。在一具體實施方式
中該ξ電勢可以是至少+30mV。
為了獲得高的光澤，分散體中混合氧化物顆粒的次級顆?？梢孕∮?.5μm，優(yōu)選小于0.3μm，特別是小于0.2μm。次級粒徑可以通過動態(tài)光散射測定。
分散體的pH值可以是2-8，優(yōu)選2.5-6，特別是3-5。
分散體的固體含量可以是10-70wt％，優(yōu)選20-60wt％，特別是30-50wt％。對于高表面積混合氧化物顆粒，高度填充的分散體的固體含量可以至給定范圍的下限，對于低表面積分散體，固體含量可至給定范圍的上限。
分散體的粘度在1s-1的剪切速度下優(yōu)選低于5000mPas。
相對陽離子聚合物和混合氧化物顆粒的量，陽離子聚合物的含量可以是0.1-15wt％，優(yōu)選0.5-10wt％，特別是0.8-5wt％。
陽離子聚合物的質(zhì)量平均摩爾質(zhì)量低于100000g/mol。優(yōu)選在2000-50000g/mol范圍內(nèi)。
陽離子聚合物可以是具有至少一個季銨基團或鏻基團的聚合物、伯、仲或叔胺基團的酸加合物、聚乙烯亞胺類、聚二烯丙基胺類或聚烯丙基胺類、聚乙烯胺類、雙氰胺縮聚物、雙氰胺-多胺共縮聚物或聚酰胺-甲醛縮聚物。
優(yōu)選以二烯丙基胺化合物為基礎(chǔ)的那些，特別是以二烷基二烯丙基化合物為基礎(chǔ)的那些，它們可以通過二烯丙基胺化合物的自由基環(huán)化反應(yīng)獲得并且可以具有結(jié)構(gòu)1或2。 結(jié)構(gòu)3和4是以二烷基二烯丙基化合物為基礎(chǔ)的共聚物，其中R1和R2是氫原子、1-4個碳原子的烷基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或叔丁基，R1和R2相同或不同。烷基的氫原子也可以被羥基取代。Y是可自由基聚合的單體單元，例如磺酰基、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸。X-是陰離子。 本發(fā)明的分散體還可以含有調(diào)節(jié)其pH值的物質(zhì)，例如酸、堿或緩沖體系，穩(wěn)定分散體的添加劑，例如鹽、表面活性劑、有機溶劑、殺菌劑和/殺真菌劑。
本發(fā)明還提供了一種本發(fā)明的分散體的生產(chǎn)方法，其特征在于將該混合氧化物顆粒預(yù)分散于含水介質(zhì)中然后分散，陽離子聚合物在預(yù)分散之前提供到含水介質(zhì)中，或者在分散期間加入。
另一可能性是或者在分散過程中向含水介質(zhì)中交替地加入混合氧化物顆粒和水溶性陽離子聚合物。
例如溶解器或有齒齒輪盤適用于預(yù)分散。轉(zhuǎn)子-定子機，例如Ultra Turrax(IKA)，或者由Ystral生產(chǎn)的那些，以及球磨機或機械攪拌的球磨機，都適用于分散。行星捏合機/混合機可以較高的能量輸入。然而這些系統(tǒng)的效力取決于具有足夠高粘度的被加工的混合物，以便提供分散這些顆粒所需的高剪切能?？梢允褂酶邏壕|(zhì)機獲得次級粒徑低于0.2μm的分散體。
使用這些設(shè)備，將兩個預(yù)分散的懸液流于高壓下通過噴嘴釋放。這兩個分散體噴射彼此精確地碰撞并且這些顆粒進行本身研磨。在另一實施方式中預(yù)分散體也在高壓下放置，但是這些顆粒相對于壁的裝甲區(qū)域碰撞。經(jīng)?？梢愿鶕?jù)需要將該操作重復(fù)以獲得較小的粒徑。
本發(fā)明還提供了一種形成吸墨層用的涂布顏料，它含有本發(fā)明的分散體和至少一種親水粘合劑。
可以使用以下物質(zhì)作為粘合劑聚乙烯醇、部分-或全部-皂化、并陽離子化且在主鏈或側(cè)鏈上含有伯、仲或叔氨基或叔銨基的聚乙烯醇。也可以將這些聚乙烯醇類彼此以及與聚乙烯吡咯烷酮類、聚乙酸乙烯酯類、硅烷化聚乙烯醇類、苯乙烯-丙烯酸酯-晶格、苯乙烯-丁二烯-晶格、蜜胺樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯-共聚物、聚氨酯樹脂、合成樹脂如聚甲基丙烯酸甲酯類、聚酯樹脂類(例如不飽和聚酯樹脂類)、聚丙烯酸酯類、改性淀粉、酪蛋白、明膠類和/或纖維素衍生物(例如羧甲基纖維素)混合。優(yōu)選聚乙烯醇或陽離子化聚乙烯醇。
該涂布顏料還可以含有一種或多種其它顏料如碳酸鈣、層狀硅酸鹽、硅酸鋁類、塑性顏料(例如聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯)、二氧化硅類(例如膠體二氧化硅、沉淀二氧化硅、硅膠)、所述二氧化硅的陽離子化變體、鋁化合物(例如鋁溶膠、膠體氧化鋁及其羥基化合物，例如假勃姆石、勃姆石、氫氧化鋁)、氧化鎂、氧化鋅、氧化鋯、碳酸鎂、高嶺土、粘土、滑石粉、硫酸鈣、碳酸鋅、緞光白、鋅鋇白和沸石。
涂布顏料可以具有10-60wt％的混合氧化物顆粒含量。其優(yōu)選大于15wt％，特別是大于25wt％。
該涂布顏料還可以含有一定比例的粘合劑，相對混合氧化物顆粒，它是3-150wt％，優(yōu)選10-40wt％，特別是3-15wt％。
為了增加該粘合劑體系和由此的涂層的防水性，可以使用交聯(lián)劑，例如氧化鋯、硼酸、蜜胺樹脂、乙二醛和異氰酸酯以及將粘合劑體系中的分子鏈彼此結(jié)合的其它分子。
而且，也可以使用輔助試劑如光學(xué)增白劑、去泡沫劑、濕潤劑、pH緩沖劑、UV吸收劑和粘度改進劑。
本發(fā)明還提供了涂布顏料的生產(chǎn)，其特征在于向親水粘合劑的水溶液中加入本發(fā)明的分散體，同時攪拌，可以任選向其中加入其它添加劑，并任選經(jīng)過稀釋，直到獲得混合氧化物顆粒與粘合劑的所需比和所需的總固體含量。加入順序不重要。任選將該混合物攪拌一段時間，并且如果需要的話在真空中脫氣。添加劑應(yīng)理解為意思是例如顏料、交聯(lián)劑、光學(xué)增白劑、去泡沫劑、濕潤劑、pH緩沖劑、UV吸收劑和粘度改進劑。
本發(fā)明還提供了一種使用本發(fā)明的涂布顏料和一載體的吸墨層。該載體可以是例如紙、涂布過的紙、樹脂薄膜，例如聚酯樹脂，包括聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、乙酰乙酸酯樹脂、三乙酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚氯乙烯、聚酰亞胺樹脂、賽璐玢、賽璐珞或玻璃板。
優(yōu)選照相用紙，即正、反面都涂敷有一層或多層聚乙烯薄膜的紙。也可以使用聚酯薄膜、PVC薄膜或預(yù)涂敷的紙。
本發(fā)明的吸墨介質(zhì)還包括吸墨層由幾個相同類型的涂布層或其它層組成的介質(zhì)。本發(fā)明的涂布顏料可以僅在一層或多層中存在。因此例如可以在本發(fā)明的涂布顏料的下方涂敷其它吸墨涂層如含沉淀二氧化硅的涂層。而且，可以將一個或多個聚合物層(例如聚乙烯)涂敷到基片和/或本發(fā)明的涂層上，從而增加該涂層(例如照相用紙、層壓)的機械穩(wěn)定性和/或光澤。
載體可以是透明或不透明的。對載體的厚度沒有限制，然而優(yōu)選厚度為50-250μm。
本發(fā)明還提供了一種吸墨介質(zhì)的生產(chǎn)，其特征在于將該涂布顏料涂敷到載體上并干燥。涂布顏料可以通過所有常規(guī)涂敷方法如滾動葉片涂敷、葉片涂布、噴槍、刮片(異型、光滑、裂片)、鑄涂法、薄膜壓制、粘合壓制、簾膜式涂布和槽模涂敷(例如涂布刀片)及其組合。優(yōu)選非常均勻地涂布的方法，例如鑄涂、簾膜式涂布、槽膜涂敷。涂敷的基片可以通過所有常規(guī)方法如空氣-或?qū)α鞲稍?例如熱空氣通道)、接觸或傳導(dǎo)干燥、能量輻射干燥(例如紅外線和微波)進行干燥。
用得自Dispersion Technology Inc.的DT-1200設(shè)備根據(jù)CVI法測定ζ電勢和等電點。用KOH/HNO3進行滴定。顆粒DE-A-19847161生產(chǎn)的BET比表面積為65m2/g的摻有0.25wt％氧化鋁的二氧化硅。分散體分散體1(D1)(參照實施例)摻有0.25wt％氧化鋁但沒有陽離子添加劑的二氧化硅提供800g脫鹽水并使用溶解器逐漸加入到600g摻有0.25wt％氧化鋁的二氧化硅中。然后加入足量水獲得40％的固體含量。然后在7000rpm下將其分散30分鐘。分散體的pH值是4.8，l/s下的粘度是1200mPas。通過CVI測定其ζ電勢是-19mV。分散體的等電點低于pH3并且不能精確地測定(典型二氧化硅曲線)。分散體2(D2)(參照實施例)摻有0.25wt％氧化鋁的二氧化硅，沒有陽離子添加劑，有檸檬酸如參照實施例1，只是首先將5g檸檬酸溶于水中。分散體的pH值是4.4。ζ電勢-26mV，等電點參見上面。分散體3(D3)(參照實施例)二氧化硅和陽離子聚合物提供800g脫鹽水并將16.5g Polyquat 40U05NV(40％PDADMAC的水溶液，PDADMAC＝聚(氯化二烯丙基二甲基銨)溶于其中。這等價于200μg/m2顆粒表面的添加劑量。然后用溶解器分批地加入600g二氧化硅(Aerosil OX 50，Degussa AG，BET比表面積55m2/g)。然后加入足量水獲得40％的固體含量。然后在7000rpm下將其分散另外30分鐘。分散體4(D4)摻有0.25wt％氧化鋁的二氧化硅和Polyquat40U05NV如參照實施例1，只是將24.38g Pol yquat 40U05NV(40％PDADMAC的水溶液，分子量約5000g/mol，Katpol GmbH，Bitterfeld)溶于水中。這等價于200μg/m2顆粒表面的添加劑量。分散體5(D5)摻有0.25wt％氧化鋁的二氧化硅和Polyquat 40U10如實施例1，但是此時用Polyquat 40U10(40％PDADMAC溶液，15000g/mol，Katpol GmbH，Bitterfeld)。分散體6(D6)摻有0.25wt％氧化鋁的二氧化硅和Polyquat40U50A如實施例1，但是此時用Polyquat 40U50A(40％PDADMAC溶液，25000g/mol，Katpol GmbH，Bitterfeld)。分散體7(D7)摻有0.25wt％氧化鋁的二氧化硅和CatiofastPR8153(BASF)
如實施例1，但是此時用18.1g Catiofast PR8153(54％溶液)。分散體8(D8)摻有0.25wt％氧化鋁的二氧化硅和Polyquat40U50A提供35kg脫鹽水并將1kg Polyquat 40U05NV溶于其中。然后將24kg摻有0.25wt％氧化鋁的二氧化硅粉在10分鐘內(nèi)通過Conti-TDS(Ystral)的吸入噴嘴分散。連續(xù)分散另外5分鐘。分散體9(D9)摻有0.25wt％氧化鋁的二氧化硅和Polyquat40U50A如實施例8，只是使用1.38kg聚合物溶液和36.5kg粉末以便獲得50％的固體含量。
分散體D1-D9的分析數(shù)據(jù)匯總于表1。
表1分散體D1-D9(1)的分析數(shù)據(jù)

(1)固體含量40wt％，實施例950wt％；(2)加入檸檬酸；
(3)二氧化硅代替摻雜的二氧化硅；(4)在1s-1下涂布顏料配方A在一玻璃燒杯中提供固體含量為12.26wt％的聚乙烯醇水溶液(PVA Mowiol 40-88，Clariant)并向其中加入一定量的水，以便一旦加入分散體D(n)，就獲得固體含量為34wt％的涂布顏料。將相關(guān)分散體加入到該聚乙烯醇溶液和水中，同時用溶解器盤于500rpm下攪拌。一旦加入結(jié)束，在500rpm下連續(xù)攪拌另外40分鐘。然后使用干燥器和噴水泵進行脫氣。
由此獲得的涂布顏料S(n)-A含有100份的分散體D(n)(混合氧化物顆粒+陽離子聚合物)中所含的固體和3份PVA Mowiol40-88。
指數(shù)n涉及分散體D(n)、涂布顏料S(n)和吸墨介質(zhì)M(n)。分散體D1代表n＝1，D2代表n＝2等等。涂布顏料與這些分散體相關(guān)，即涂布顏料S1得自分散體D1，S(2)得自D2等。類似地，吸墨介質(zhì)M1得自涂布顏料S1等等。配方B如配方A，但是聚乙烯醇水溶液(PVA Mowiol 26-88，Clariant)具有13.30wt％的固體含量。涂布顏料的固體含量調(diào)整至26wt％。
由此獲得的涂布顏料S(n)-B含有100份的分散體D(n)(混合氧化物顆粒+陽離子聚合物)中所含的固體和10份PVA Mowiol26-88。配方C如配方A，涂布顏料的固體含量調(diào)整至26wt％。
由此獲得的涂布顏料S(n)-C含有100份的分散體D(n)(混合氧化物顆粒+陽離子聚合物)中所含的固體和8份PVA Mowiol40-88。
由這些配方獲得的涂布顏料的pH值和粘度示于表2。
粘度數(shù)據(jù)顯示，由分散體D4、D5、D8和D9獲得的涂布顏料S4-A、S5-A、S8-A和S9-A具有低的粘度，并且固體含量非常高。吸墨介質(zhì)使用24微米濕膜螺旋形刀片將具有指數(shù)A和B的涂布顏料涂敷到無干燥噴墨紙(Zweckform，2576號)上。用吹風(fēng)機將其干燥。然后用實驗室壓光機于10bar壓力和50℃下將該涂敷的紙拋光。由此由指數(shù)A的涂布顏料獲得的涂敷重量是12g/m2，由指數(shù)B的涂布顏料獲得的涂敷重量是15g/m2。
將該涂敷過的紙在具有settings Premium Glossy PhotoPaper，1440dpi，bi-directional，calibration Epson，Gamma(D)1.8的Epson Stylus Color 980上打印內(nèi)部測試圖像。
使用100微米濕膜螺旋形刀片將指數(shù)C的涂布顏料涂敷到100微米厚的未處理聚酯薄膜(Benn)上。用吹風(fēng)機將它們干燥。
將該涂敷過的薄膜在具有settings Photo Quality GlossyFilm，1440dpi，calibration Epson，Gamma(D)1.8的EpsonStylus Color 980上打印內(nèi)部測試圖像。
將生產(chǎn)的吸墨介質(zhì)的視覺光澤-、附著力-和測試圖像映象再現(xiàn)于表3中。
表2涂布顏料的pH-值和粘度(1)

(1)100RPM下以mPas計的Brookfield粘度表3吸墨介質(zhì)的視覺光澤、附著力和測試圖像映象(1)

(1)通過3個獨立的人評價每一測試打印輸出++非常好，+好，+/○好至令人滿意，○令人滿意。
權(quán)利要求
1.一種穩(wěn)定的含水分散體，含有以氧化鋁或二氧化鈦作為混合氧化物組分通過火焰水解生產(chǎn)的二氧化硅混合氧化物顆粒，所述顆粒的BET比表面積為5-600m2/g，且具有負的ζ電勢，所述分散體還含有一種質(zhì)量平均摩爾質(zhì)量低于100000g/mol的溶解陽離子聚合物，所述分散體具有正的ζ電勢。
2.如權(quán)利要求1的分散體，特征在于其ξ電勢是至少+10mV，優(yōu)選至少+20mV。
3.如權(quán)利要求1或2的分散體，特征在于其次級粒徑小于0.5μm，優(yōu)選小于0.3μm，特別是小于0.2μm。
4.如權(quán)利要求1-3的分散體，特征在于它們具有2-8，優(yōu)選2.5-6，特別是3-5的pH值。
5.如權(quán)利要求1-4的分散體，特征在于其固體含量是10-70wt％，優(yōu)選20-60wt％，特別是30-50wt％。
6.如權(quán)利要求1-5的分散體，特征在于其粘度在1s-1的剪切速度下低于5000mPas。
7.如權(quán)利要求1-6的分散體，特征在于相對陽離子聚合物和混合氧化物顆粒的量，陽離子聚合物的含量是0.1-15wt％，優(yōu)選0.5-10wt％，特別是0.8-5wt％。
8.如權(quán)利要求1-7的分散體，特征在于陽離子聚合物的質(zhì)量平均摩爾質(zhì)量是2000-50000g/mol。
9.如權(quán)利要求1-8的分散體，特征在于使用具有至少一個季銨基團或鏻基團的聚合物、伯、仲或叔胺基團的酸加合物、聚乙烯亞胺類、聚二烯丙基胺或聚烯丙基胺、聚乙烯胺、雙氰胺縮聚物、雙氰胺-多胺共縮聚物、聚酰胺-甲醛縮聚物作為陽離子聚合物，優(yōu)選以二烯丙基胺化合物為基礎(chǔ)的那些，特別是以二烷基二烯丙基胺化合物為基礎(chǔ)的那些聚合物作為陽離子聚合物。
10.如權(quán)利要求1-9的分散體，特征在于它含有調(diào)節(jié)pH的物質(zhì)，例如酸、堿或緩沖體系，穩(wěn)定分散體的添加劑，例如鹽、表面活性劑、有機溶劑、殺菌劑和/殺真菌劑。
11.如權(quán)利要求1-10的分散體的生產(chǎn)方法，特征在于將該混合氧化物顆粒預(yù)分散于含水介質(zhì)中然后分散，陽離子聚合物在預(yù)分散之前提供到含水介質(zhì)中，或者在分散期間加入，或者將混合氧化物顆粒和陽離子聚合物交替地加入。
12.用于形成吸墨層的涂布顏料，使用如權(quán)利要求1-10的分散體和至少一種親水粘合劑。
13.如權(quán)利要求12的涂布顏料，特征在于混合氧化物顆粒的含量是10-60wt％，優(yōu)選大于15wt％，特別是大于25wt％。
14.如權(quán)利要求12或13的涂布顏料，特征在于相對混合氧化物顆粒，粘合劑的含量是3-150wt％，優(yōu)選10-40wt％，特別是3-15wt％。
15.如權(quán)利要求12-14的涂布顏料的生產(chǎn)方法，特征在于向親水粘合劑的水溶液中加入本發(fā)明的分散體，可以任選向其中加入其它添加劑，同時攪拌，并任選經(jīng)過稀釋，直到獲得混合氧化物顆粒與粘合劑的所需比和所需的總固體含量。
16.吸墨介質(zhì)，使用權(quán)利要求12-14的涂布顏料和一種載體。
17.如權(quán)利要求16的吸墨介質(zhì)的生產(chǎn)方法，特征在于將所述涂布顏料涂敷到載體上并干燥。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種穩(wěn)定的含水分散體，它含有以氧化鋁或二氧化鈦作為混合氧化物組分通過火焰水解生產(chǎn)的二氧化硅混合氧化物顆粒，所述顆粒的BET比表面積為5－600m
文檔編號C08K3/22GK1477160SQ0310227
公開日2004年2月25日 申請日期2003年1月27日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月26日
發(fā)明者托馬斯·沙夫, 托馬斯 沙夫, 克里斯托夫·巴茨-佐恩, 托夫 巴茨-佐恩, 岡 洛茨, 沃爾夫?qū)ぢ宕?申請人:德古薩股份公司