顏料分散物及其制造方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供顏料分散物及其制造方法，所述顏料分散物的分散性及分散后的保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異、應(yīng)用于噴墨記錄用油墨時(shí)的噴吐性也優(yōu)異。所述顏料分散物含有水、顏料、顏料分散聚合物和包含選自樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽中的至少1種的松香酸，相對(duì)于顏料分散物中所含總松香酸，樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總含量為50質(zhì)量％以上。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
顏料分散物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及顏料分散物及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)，隨著噴墨記錄技術(shù)的進(jìn)步，面向照片、膠版印刷等高精細(xì)圖像，開(kāi)始使用 噴墨記錄方法。因此，要求利用噴墨記錄方法進(jìn)行的高品質(zhì)記錄。
[0003] 針對(duì)上述要求，作為分散穩(wěn)定性?xún)?yōu)異、印刷物的顯色性及透明性也優(yōu)異的油墨制 造方法，提出了具有以下工序的方法:獲得含有已溶解于堿存在下的非質(zhì)子性有機(jī)溶劑中 的水不溶性色料和分散劑的溶液的工序;將該溶液與水混合、獲得水不溶性色料和含分散 劑的粒子分散而成的分散體的工序;通過(guò)酸的添加使分散體凝聚、將凝聚體分離的工序；以 及通過(guò)堿處理使凝聚體的粒子再分散的工序(例如參照日本特開(kāi)2004-43776號(hào)公報(bào)）。 [0004]另外，對(duì)于使用了聚合性化合物和顏料分散物的油墨組合物，作為長(zhǎng)期具有優(yōu)異 的噴吐可靠性、可形成沒(méi)有空白等故障的圖像的油墨組合物，提出了含有被水溶性分散劑 通過(guò)交聯(lián)劑交聯(lián)而成的分散聚合物被覆的顏料、水溶性的聚合性化合物、聚合引發(fā)劑、以及 水的油墨組合物(例如參照日本特開(kāi)2011-231315號(hào)公報(bào)）。
[0005] 作為即使在顏料被微細(xì)地分散且長(zhǎng)期間保存時(shí)顏料的分散穩(wěn)定性也優(yōu)異的顏料 分散物，提出了含有顏料、包含具有樹(shù)脂酸衍生物的特定結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元且重均分子量為 10000~1000000范圍內(nèi)的聚合物、以及聚合性化合物的顏料分散物（例如參照日本特開(kāi) 2010-7020 號(hào)公報(bào)）。
[0006] 作為更微細(xì)且穩(wěn)定的顏料分散體，提出了以陰離子系表面活性劑類(lèi)作為分散劑、 使顏料表面為酸性狀態(tài)的顏料分散在水中而成的、也可作為噴墨用途進(jìn)行使用的顏料分散 體(例如參照日本特開(kāi)2010-96876號(hào)公報(bào)）。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題
[0008] 但是，對(duì)于專(zhuān)利文獻(xiàn)1~4所記載的油墨或顏料分散體，有時(shí)被覆顏料的分散劑發(fā) 生游離等、從而顏料的分散性降低。因此，在將顏料進(jìn)行分散的過(guò)程中，有進(jìn)一步可提高分 散性的余地。
[0009] 另外，當(dāng)油墨或顏料分散體在作為分散劑所添加的成分當(dāng)中含有一定量以上時(shí)， 反而會(huì)降低所制備的油墨或顏料分散體的保存穩(wěn)定性、或者降低噴吐性。
[0010]例如在制造顏料分散體時(shí)，如果添加松香酸，則可以改良顏料的分散性。但是，松 香酸中多使用天然物來(lái)源的松香化合物，其組成并不恒定。因此，根據(jù)松香酸的組成不同， 也有無(wú)法獲得良好分散性的情況。
[0011] 本發(fā)明鑒于上述事實(shí)而作出，其課題在于達(dá)成以下的目的。
[0012] 即，本發(fā)明的目的在于提供分散性及分散后的保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異、應(yīng)用于噴墨記錄 用油墨時(shí)的噴吐性也優(yōu)異的顏料分散物及其制造方法。
[0013] 用于解決技術(shù)問(wèn)題的方法
[0014] 用于解決技術(shù)問(wèn)題的具體手段包含以下方式。
[0015] < 1 > -種顏料分散物，其含有水、顏料、顏料分散聚合物和包含選自樅酸、樅酸的 鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽中的至少1種的松香酸，相對(duì)于顏料分散物中所含的總松香 酸，樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總含量為50質(zhì)量％以上、優(yōu)選為60質(zhì)量％ 以上且95質(zhì)量％以下。
[0016] <2>上述〈1>所述的顏料分散物，其中，二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總含量相對(duì) 于樅酸及樅酸的鹽的總含量的比例（二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總含量/樅酸及樅酸的鹽 的總含量）以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)為0.1以上且1.0以下。
[0017] <3>上述〈1>或<2>所述的顏料分散物，其中，松香酸的含量相對(duì)于顏料的總質(zhì) 量為0.25質(zhì)量％以上且30.0質(zhì)量％以下。
[0018] <4 >上述〈1 >~< 3 >中任一項(xiàng)所述的顏料分散物，其中，松香酸的含量相對(duì)于顏 料的總質(zhì)量為0.25質(zhì)量％以上且小于3.0質(zhì)量％。
[0019] <5>上述〈1 >~<4>中任一項(xiàng)所述的顏料分散物，其中，顏料分散聚合物具有親 水性結(jié)構(gòu)單元和疏水性結(jié)構(gòu)單元。
[0020] <6 >上述〈1 >~< 5 >中任一項(xiàng)所述的顏料分散物，其中，顏料分散聚合物具有由 (甲基）丙烯酸衍生的親水性結(jié)構(gòu)單元和由選自具有碳數(shù)為1~20的烷基的（甲基）丙烯酸 酯、具有碳數(shù)為1~20的烷基的（甲基)丙烯酸酯的衍生物、（甲基)丙烯酸芐酯、（甲基)丙烯 酸芐酯的衍生物、（甲基)丙烯酸苯氧基乙酯及（甲基)丙烯酸苯氧基乙酯的衍生物中的至少 1種衍生的疏水性結(jié)構(gòu)單元。
[0021] <7>上述〈1>~<6>中任一項(xiàng)所述的顏料分散物，其中，顏料分散聚合物的酸值 為 90mgK0H/g 以上且 150mgK0H/g 以下。
[0022] <8>上述〈1>~<7>中任一項(xiàng)所述的顏料分散物，其pH為8.0以上且9.5以下。
[0023] <9>上述〈1>~<8>中任一項(xiàng)所述的顏料分散物，其中，顏料分散聚合物具有交 聯(lián)結(jié)構(gòu)。
[0024] <10>上述〈1>~<9>中任一項(xiàng)所述的顏料分散物，其被用作噴墨記錄用油墨。
[0025] <11>-種顏料分散物的制造方法，其具有以下工序:將水、顏料、顏料分散聚合 物和含有選自樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽中的至少1種的松香酸混合而獲得 相對(duì)于總松香酸的含量、樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總含量為50質(zhì)量％以 上的混合液的混合工序;和對(duì)混合工序中獲得的混合液實(shí)施分散處理而獲得分散物的分散 工序。
[0026] < 12>上述〈11>所述的顏料分散物的制造方法，其中，混合工序中獲得的混合液 所含的松香酸的量相對(duì)于顏料為3.0質(zhì)量％以上且30.0質(zhì)量％以下。
[0027] < 13>上述〈11 >或〈12>所述的顏料分散物的制造方法，其中，混合工序包含以下 工序:將至少顏料和含有選自樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽中的至少1種的松 香酸混合而獲得第1液的第1工序;及將第1工序中獲得的第1液與顏料分散聚合物混合而獲 得第2液的第2工序。
[0028] <14>上述〈11>~〈13>中任一項(xiàng)所述的顏料分散物的制造方法，其進(jìn)一步具有使 用含有1價(jià)堿金屬的水溶液將混合工序中獲得的混合液的pH調(diào)節(jié)至8.0以上且9.5以下的pH 調(diào)節(jié)工序。
[0029] <15>上述〈11>~〈14>中任一項(xiàng)所述的顏料分散物的制造方法，其進(jìn)一步具有將 分散工序中獲得的分散物所含的松香酸的量減少至相對(duì)于顏料的總質(zhì)量小于3.0質(zhì)量％的 減少工序。
[0030] 發(fā)明效果
[0031] 根據(jù)本發(fā)明，可提供分散性及分散后的保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異、應(yīng)用于噴墨記錄用油墨 中時(shí)的噴吐性也優(yōu)異的顏料分散物及其制造方法。
【具體實(shí)施方式】
[0032] 以下詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】，但本發(fā)明并不受以下實(shí)施方式的任何限 定，在本發(fā)明目的的范圍內(nèi)可適當(dāng)加以變更進(jìn)行實(shí)施。
[0033] 本說(shuō)明書(shū)中使用"~"表示的數(shù)值范圍是指將"~"前后所記載的數(shù)值分別作為最 小值及最大值并包括在內(nèi)的范圍。
[0034] 本說(shuō)明書(shū)中，組合物中的各成分的量在組合物中相當(dāng)于各成分的物質(zhì)存在多個(gè) 時(shí)，只要無(wú)特別限定，則是指存在于組合物中的多個(gè)物質(zhì)的總量。
[0035] 本說(shuō)明書(shū)中，"工序"這一用語(yǔ)不僅是指獨(dú)立的工序，在無(wú)法與其他工序明確地區(qū) 分時(shí)，只要達(dá)成該工序的所期待的目的，則也包含在本用語(yǔ)中。
[0036] 本說(shuō)明書(shū)中，對(duì)于取代基（原子團(tuán)）的表述，沒(méi)有記載取代及未取代的表述只要無(wú) 特別限定，則以包括未取代的基團(tuán)和進(jìn)一步具有取代基的基團(tuán)的含義來(lái)使用。例如記載為 "烷基"時(shí)，則烷基以包括未取代的烷基及進(jìn)一步具有取代基的烷基的含義來(lái)使用。其他的 取代基(原子團(tuán)）也是同樣的。
[0037] 本說(shuō)明書(shū)中，"(甲基)丙烯酸"是包含丙烯酸及甲基丙烯酸這兩者的概念，"(甲基） 丙烯酸酯"是包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯這兩者的概念。
[0038][顏料分散物]
[0039] 本發(fā)明的顏料分散物是如下的顏料分散物:含有水、顏料、顏料分散聚合物和包含 選自樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽中的至少1種的松香酸，相對(duì)于顏料分散物 中所含的總松香酸，樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總含量為50質(zhì)量％以上。
[0040] 本發(fā)明的顏料分散物的分散性及分散后的保存穩(wěn)定性（以下也僅稱(chēng)作"保存穩(wěn)定 性"）優(yōu)異，應(yīng)用于噴墨記錄用油墨時(shí)的噴吐性也優(yōu)異。
[0041] 本發(fā)明的顏料分散物可獲得這種效果的理由還不清楚，但本發(fā)明人們作如下推 測(cè)。
[0042] 松香酸通過(guò)在制造顏料分散物時(shí)進(jìn)行添加，可以提高顏料分散物中的顏料的分散 性。但是，一般來(lái)說(shuō)，作為松香酸多使用天然物來(lái)源的松香化合物，其組成并不恒定。因此， 根據(jù)松香酸的組成不同，有無(wú)法獲得良好分散性的情況。
[0043]與其相對(duì)，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在顏料分散物中含有特定量以上的特定松香酸，與 直接使用以往的天然物來(lái)源的松香化合物的情況相比，可以穩(wěn)定地提高分散性，進(jìn)而保存 穩(wěn)定性及應(yīng)用于噴墨記錄用油墨時(shí)的噴吐性也可以提高。
[0044] 即，本發(fā)明中通過(guò)含有包含選自樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽中的至 少1種的松香酸，且相對(duì)于顏料分散物中所含的總松香酸，樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫 樅酸的鹽的總含量為50質(zhì)量％以上，可以實(shí)現(xiàn)分散性及保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異、應(yīng)用于噴墨記錄 用油墨時(shí)的噴吐性也優(yōu)異的顏料分散物。
[0045] 〔松香酸〕
[0046] 本發(fā)明的顏料分散物含有包含選自樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽中 的至少1種的松香酸。另外，相對(duì)于本發(fā)明的顏料分散物中所含的總松香酸，樅酸、樅酸的 鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總含量為50質(zhì)量％以上且100質(zhì)量％以下。
[0047]本說(shuō)明書(shū)中，"松香酸"是指由選自樅酸、縱酸的鹽、二氫樅酸、二氫樅酸的鹽、新樅 酸、新樅酸的鹽、脫氫樅酸、脫氫樅酸的鹽、四氫樅酸、四氫樅酸的鹽、長(zhǎng)葉松酸、長(zhǎng)葉松酸的 鹽、左旋海松酸、左旋海松酸的鹽、海松酸、海松酸的鹽、異海松酸、異海松酸的鹽、香茅酸及 香茅酸的鹽中的至少1種構(gòu)成的化合物或混合物，是松香中含有的有機(jī)酸的混合物。
[0048] 作為松香酸所含的鹽，優(yōu)選金屬鹽、更優(yōu)選鈣鹽。
[0049] 本說(shuō)明書(shū)的松香酸的量是指松香酸換算的值。
[0050] 這里，"松香酸換算"對(duì)于松香酸而言是采用其本身的質(zhì)量來(lái)進(jìn)行計(jì)算，對(duì)于松香 酸的鹽是采用鹽所含的由松香酸衍生的部分結(jié)構(gòu)的質(zhì)量來(lái)進(jìn)行計(jì)算。
[0051 ]以下示出樅酸、二氫樅酸、新樅酸、脫氫樅酸、四氫樅酸、長(zhǎng)葉松酸、左旋海松酸、海 松酸、異海松酸及香茅酸的結(jié)構(gòu)。
[0052]
[0053] 松香酸一般來(lái)說(shuō)是由松脂采集的樹(shù)脂成分，根據(jù)采集方法不同，所含的成分及其 比率各異。作為松香酸的代表例，可舉出脂松香、塔羅油松香及木松香。將它們的組成示于 表1中。其中，表1中的數(shù)值表示松香酸中各成分的含量(單位:質(zhì)量％)。
[0054] 這些松香酸中，對(duì)于本發(fā)明的顏料分散物，可優(yōu)選地使用脂松香。
[0055] 【表1】
[0056]
[0057」本友明的顏科分散物Μ要貧有包貧選目樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的 鹽中的至少1種的松香酸，且相對(duì)于顏料分散物中所含的總松香酸，樅酸、樅酸的鹽、二氫樅 酸及二氫樅酸的鹽的總含量為50質(zhì)量％以上，則也可以含有除樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及 二氫樅酸的鹽以外的松香酸。
[0058] 本發(fā)明的顏料分散物所含有的松香酸可以?xún)H含有選自樅酸及樅酸的鹽中的至少1 種，也可僅含有選自二氫樅酸及二氫樅酸的鹽中的至少1種，還可含有選自樅酸及樅酸的鹽 中的至少1種和選自二氫樅酸及二氫樅酸的鹽中的至少1種這兩方。優(yōu)選含有選自樅酸及樅 酸的鹽中的至少1種和選自二氫樅酸及二氫樅酸的鹽中的至少1種這兩方。
[0059] 本發(fā)明的顏料分散物所含有的松香酸含有選自樅酸及樅酸的鹽中的至少1種和選 自二氫樅酸及二氫樅酸的鹽中的至少1種這兩方時(shí)，顏料分散物中的聚合物被覆顏料顯示 更窄的粒度分布。
[0060] 本說(shuō)明書(shū)中，"聚合物被覆顏料"是指表面的至少一部分被顏料分散聚合物被覆的 顏料。
[0061 ]相對(duì)于本發(fā)明顏料分散物中含有的總松香酸，樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅 酸的鹽的總含量為50質(zhì)量％以上、優(yōu)選為55質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為60質(zhì)量％以上。
[0062]本發(fā)明的顏料分散物通過(guò)相對(duì)于顏料分散物中含有的總松香酸的樅酸、樅酸的 鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總含量為50質(zhì)量％以上，分散性及保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異、應(yīng)用于 噴墨記錄用油墨時(shí)的噴吐性也優(yōu)異。
[0063 ]相對(duì)于本發(fā)明的顏料分散物中含有的總松香酸，樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫 樅酸的鹽的總含量上限值并無(wú)特別限定，例如從分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為100質(zhì)量％、更 優(yōu)選為95質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為90質(zhì)量％。
[0064] 松香酸含有選自樅酸及樅酸的鹽中的至少1種和選自二氫樅酸及二氫樅酸的鹽中 的至少1種這兩方時(shí)，二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總含量相對(duì)于樅酸及樅酸的鹽的總含量 的比例（二氫樅酸及二氫樅酸的總含量/樅酸及樅酸的鹽的總含量）以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為 0.1以上且1.0以下、更優(yōu)選為0.15以上且0.95以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.65以上且0.86以下。
[0065] 二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總含量相對(duì)于樅酸及樅酸的鹽的總含量的比例以質(zhì) 量基準(zhǔn)計(jì)為上述范圍內(nèi)時(shí)，分散性及保存穩(wěn)定性更為優(yōu)異、應(yīng)用于噴墨記錄用油墨時(shí)的噴 吐性也更為優(yōu)異。
[0066] 本發(fā)明的顏料分散物中的松香酸的含量相對(duì)于顏料的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為0.25質(zhì)量％ 以上且30.0質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為0.25質(zhì)量％以上且10.0質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.25 質(zhì)量％以上且8.0質(zhì)量％以下、特別地進(jìn)一步優(yōu)選為0.25質(zhì)量％以上且小于3.0質(zhì)量％。
[0067] 本發(fā)明顏料分散物中的松香酸的含量相對(duì)于顏料的總質(zhì)量為0.25質(zhì)量％以上時(shí)， 能夠進(jìn)一步提高制成顏料分散物時(shí)的分散性。
[0068] 另外，本發(fā)明顏料分散物中的松香酸的含量相對(duì)于顏料的總質(zhì)量為30.0質(zhì)量％以 下時(shí)，可以在維持優(yōu)異分散性的同時(shí)、進(jìn)一步提高保存穩(wěn)定性，另外還可以提高應(yīng)用于噴墨 記錄用油墨時(shí)的噴吐性。
[0069] 本發(fā)明顏料分散物中含有的松香酸的量可以通過(guò)使用高效液相色譜進(jìn)行定量來(lái) 求得。
[0070] 本發(fā)明顏料分散物中含有的樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的量也可 以利用相同的方法求得。
[0071] -高效液相色譜條件-
[0072] 測(cè)定裝置:高效液相色譜儀Chromaster(注冊(cè)商標(biāo)）（日立High-Tech Science株式 會(huì)社制）
[0073] 檢測(cè)器：Corona(注冊(cè)商標(biāo)）CAD(ESA Biosciences，Inc)
[0074] 色譜柱:Shim-pack SPR-H(株式會(huì)社島津制作所制）
[0075] 色譜柱烘箱：40 Γ
[0076] 流量：1.0mL/min
[0077] 注入量：l〇yL
[0078] 試樣:使用在常溫下對(duì)顏料分散物進(jìn)行真空干燥、將所得固體成分40mg浸漬在2mL 甲醇中10小時(shí)后利用0.45μ濾器進(jìn)行過(guò)濾而將固體成分除去后獲得的溶液。
[0079] 〔顏料〕
[0080] 本發(fā)明的顏料分散物含有顏料。
[0081] 作為顏料并無(wú)特別限定，可以根據(jù)目的適當(dāng)進(jìn)行選擇，例如可以是有機(jī)顏料或無(wú) 機(jī)顏料的任一種。
[0082] 作為有機(jī)顏料，可舉出偶氮顏料、多環(huán)式顏料、染料螯合物、硝基顏料、亞硝基顏 料、苯胺黑等。其中，作為有機(jī)顏料，更優(yōu)選偶氮顏料、多環(huán)式顏料等。
[0083] 作為偶氮顏料，可舉出偶氮色淀、不溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏料、螯合物偶氮顏 料等。
[0084] 作為多環(huán)式顏料，可舉出酞菁顏料、茈顏料、環(huán)酮顏料、蒽醌顏料、喹吖酮顏料、二 噁嗪顏料、靛藍(lán)顏料、硫代靛藍(lán)顏料、異吲哚啉酮顏料、喹酞酮顏料等。
[0085] 作為染料螯合物，可舉出堿性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等。
[0086] 作為無(wú)機(jī)顏料，可舉出氧化鈦、氧化鐵、碳酸鈣、硫酸鋇、氫氧化鋁、鋇黃、鎘紅、鉻 黃、炭黑等。其中，作為無(wú)機(jī)顏料，特別優(yōu)選炭黑。
[0087] 作為炭黑，可舉出通過(guò)接觸法、熔爐法、熱法等公知的方法制成的炭黑。
[0088] 作為炭黑的市售品的例子，可舉出 Raven7000、Raven5750、Raven5250、Raven500 ULTRAII、Raven3500、Raven2000、Raven1500、Raven1250、Raven1200、Raven1190 ULTRAII、 Ravenl 170、Ravenl255、Raven 1080、Ravenl060、Raven700等（以上的 "Raven" 全部是注冊(cè)商 標(biāo)、Colombia Carbon公司制），Regal400R、Regal330R、Regal660R、Mogul L、Black Pearls L、Monarch 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、 Monarch 1300、Monarch 1400等（以上的 "Monarch" 全部是注冊(cè)商標(biāo)、Cabot公司制）、Color Black FffUColor Black FW2,Color Black FW2V,Color Black 18,Color Black FW182, Color Black FW200、Color Black S150、Color Black S160、Color Black S170、 Printex35、Printex U、Printex V、Printexl40U、Printexl40V、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black4等（以上為Orion Engineered Carbons株式 會(huì)社制）、No.25、No.33、No.40、No.45、No.47、No.52、No.900、No.2200B、No.2300、MCF-88、 獻(xiàn)600、獻(xiàn)7、獻(xiàn)8、獻(xiàn)100等（以上為三菱化學(xué)株式會(huì)社制)等。但作為炭黑并非限定于這些。
[0089] 作為黃色顏料，可舉出C.I.顏料黃1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、14C、16、17、 24、34、35、37、42、53、55、65、73、74、75、81、83、93、95、97、98、100、101、104、108、109、110、 114、117、120、128、129、138、150、151、153、154、155、180等。
[0090] 作為品紅色顏料，可舉出C.I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、 16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、48(Ca)、48(Mn)、48 :2、48:3、48:4、49、49: l、50、51、52、52:2、53:l、53、55、57(Ca)、57:l、60、60 :l、63:l、63:2、64、64:l、81、83、87、88、 89、90、101(氧化鐵紅）、104、105、106、108(鎘紅）、112、114、122(喹吖酮品紅）、123、146、 149、163、166、168、170、172、177、178、179、184、185、190、193、202、209、219、269等及(：.1.顏 料紫19，特別優(yōu)選C. I.顏料紅122。
[0091] 作為青色顏料，可舉出C.I.顏料藍(lán)1、2、3、15、15:1、15: 2、15: 3、15: 34、16、17:1、 22、25、56、60、(：.1.還原藍(lán)4、60、63等，特別優(yōu)選(：.1.顏料藍(lán)15:3。
[0092] 本發(fā)明的顏料分散物可以含有這些顏料中的單獨(dú)1種或者組合含有2種以上。
[0093] 作為顏料，也可以使用添加有松香酸的顏料。
[0094]作為添加有松香酸的顏料的具體例子，可舉出FUJI FAST RED(富士色素株式會(huì)社 制)等。
[0095]本發(fā)明顏料分散物中的顏料的含量從顯色性、粒狀性、保存穩(wěn)定性及應(yīng)用于噴墨 記錄用油墨時(shí)的噴吐性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于顏料分散物的總質(zhì)量，優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上且 20質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為0.3質(zhì)量％以上且18質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以上且 16質(zhì)量％以下、特別優(yōu)選為0.8質(zhì)量％以上且15質(zhì)量％以下。
[0096]〔顏料分散聚合物〕
[0097] 本發(fā)明的顏料分散物含有顏料分散聚合物。
[0098] 顏料分散聚合物可以是水溶性聚合物或水不溶性聚合物的任一種。
[0099] 本說(shuō)明書(shū)中，"水溶性聚合物"是指在105°C下減壓干燥2小時(shí)之后將其溶解在25°C 的水100g中時(shí)其溶解量為5.0g以上的聚合物，其溶解量?jī)?yōu)選為10.0g以上、更優(yōu)選為15.0g 以上。
[0100] 顏料分散聚合物從顏料分散物的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選含有至少1個(gè)親水 性結(jié)構(gòu)單元和至少1個(gè)疏水性結(jié)構(gòu)單元這兩方而構(gòu)成。
[0101] 親水性結(jié)構(gòu)單元是指含有至少1個(gè)親水性基團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元。
[0102] 作為構(gòu)成親水性結(jié)構(gòu)單元的單體，只要是含有親水性基團(tuán)的單體則無(wú)特別限定。 作為親水性基團(tuán)，可舉出非離子性基團(tuán)、羧酸基、磺酸基、磷酸基等。
[0103] 作為非離子性基團(tuán)，可舉出羥基、（氮原子未取代的）酰胺基、由環(huán)氧烷烴聚合物 (聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷等)衍生的基團(tuán)、由糖醇衍生的基團(tuán)等。
[0104] 作為親水性結(jié)構(gòu)單元，從分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選是具有酸性基團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元，更 優(yōu)選是具有羧基的結(jié)構(gòu)單元。
[0105] 作為具有羧基的結(jié)構(gòu)單元，可舉出由（甲基)丙烯酸、（甲基)丙烯酸β-羧基乙酯、富 馬酸、衣康酸、馬來(lái)酸、巴豆酸等衍生的結(jié)構(gòu)單元。其中，作為具有羧基的結(jié)構(gòu)單元，優(yōu)選選 自由（甲基)丙烯酸衍生的結(jié)構(gòu)單元及由（甲基)丙烯酸β-羧基乙酯衍生的結(jié)構(gòu)單元中的結(jié) 構(gòu)單元，更優(yōu)選是由（甲基)丙烯酸衍生的結(jié)構(gòu)單元。
[0106] 作為疏水性結(jié)構(gòu)單元，可舉出由（甲基)丙烯酸酯衍生的結(jié)構(gòu)單元及由含芳香族基 團(tuán)的單體衍生的結(jié)構(gòu)單元。
[0107] 其中，作為疏水性結(jié)構(gòu)單元，優(yōu)選是由選自具有碳數(shù)為1~20的烷基的（甲基)丙烯 酸酯、具有碳數(shù)為1~20的烷基的（甲基)丙烯酸酯的衍生物、（甲基)丙烯酸芐酯、（甲基)丙 烯酸芐酯的衍生物、（甲基)丙烯酸苯氧基乙酯及（甲基)丙烯酸苯氧基乙酯的衍生物中的至 少1種衍生的結(jié)構(gòu)單元。
[0108] 顏料分散聚合物含有這些疏水性結(jié)構(gòu)單元時(shí)，可以含有這些疏水性結(jié)構(gòu)單元中的 單獨(dú)1種或者2種以上。
[0109]顏料分散聚合物從顏料分散物的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選具有由（甲基)丙烯 酸衍生的親水性結(jié)構(gòu)單元和由選自具有碳數(shù)為1~20的烷基的（甲基)丙烯酸酯、具有碳數(shù) 為1~20的烷基的（甲基)丙烯酸酯的衍生物、（甲基)丙烯酸芐酯、（甲基)丙烯酸芐酯的衍生 物、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯及（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯的衍生物中的至少1種衍生的疏 水性結(jié)構(gòu)單元。
[0110]另外，作為顏料分散聚合物，具體地可舉出（甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸芐酯共聚 物、（甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯共聚物、（甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苯氧基 乙酯/具有碳數(shù)為1~20的烷基的（甲基）丙烯酸酯共聚物等，其中更優(yōu)選使用（甲基）丙烯 酸/(甲基)丙烯酸芐酯共聚物。 Com]顏料分散聚合物中的親水性結(jié)構(gòu)單元與疏水性結(jié)構(gòu)單元的含有比率(親水性結(jié)構(gòu) 單元:疏水性結(jié)構(gòu)單元)優(yōu)選為15:85~40:60的范圍、更優(yōu)選為15:85~30:70的范圍。
[0112] 顏料分散聚合物可以具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)、也可以沒(méi)有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。從顏料分散物的保存 穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，顏料分散聚合物優(yōu)選具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
[0113] 顏料分散聚合物的酸值從應(yīng)用于噴墨記錄用油墨時(shí)的噴吐性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為 90mgK0H/g以上且150mgK0H/g以下、更優(yōu)選為100mgK0H/g以上且120mgK0H/g以下。
[0114] 其中，本說(shuō)明書(shū)中，"酸值"表示每lg顏料分散聚合物的固體成分的酸值，可以根據(jù) JIS K 0070( 1992)利用電位差滴定法求得。
[0115] 顏料分散聚合物的重均分子量(Mw)從分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1，000~100， 〇〇〇、更優(yōu)選為3，000~50，000、進(jìn)一步優(yōu)選為5，000~40，000。
[0116] 顏料分散聚合物的重均分子量(Mw)是利用以下所示條件的凝膠滲透色譜法(GPC) 測(cè)定的值。
[0117] ~條件~
[0118] 測(cè)定裝置:高速GPC HLC-8020 GPC(Tosoh株式會(huì)社）
[0119] 檢測(cè)器:示差折射率計(jì)(RI)RI-8020(Tosoh株式會(huì)社）
[0120]色譜柱：使用3根的TSKgeL Super Multipore HZ_H(4 · 6mmID X 15cm、Tosoh株式會(huì) 社制）
[0121] 色譜柱溫度:40 °C
[0122] 洗脫液：四氫呋喃(THF)
[0123] 試樣濃度:0.45質(zhì)量％
[0124] 注入量：10yL
[0125] 流量:0.35mL/分鐘
[0126] 其中，標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)是由Tosoh株式會(huì)社制的"標(biāo)準(zhǔn)試樣TSK standard，polystyrene" ： "F-40"、"F-20"、"F-4"、"F-1"、"A-5000"、"A-2500"、"A-1000"及"正丙基苯"這8個(gè)樣品制 作。
[0127] 本發(fā)明顏料分散物中的顏料含量與顏料分散聚合物含量之比（顏料的含量:顏料 分散聚合物的含量）以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為10:1~10:8的范圍內(nèi)、更優(yōu)選為10:1~10:7的范 圍內(nèi)、進(jìn)一步優(yōu)選為10:1~10:5的范圍內(nèi)。
[0128] 〔水〕
[0129] 本發(fā)明的顏料分散物含有水。
[0130] 作為水，優(yōu)選使用離子交換水、蒸餾水等不含離子性雜質(zhì)的水。
[0131] 本發(fā)明顏料分散物中的水的含量并無(wú)特別限定，可以根據(jù)目的適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。例如， 從分散性及應(yīng)用于噴墨記錄用油墨時(shí)的噴吐性的觀點(diǎn)出發(fā)，水的含量相對(duì)于顏料分散物的 總量?jī)?yōu)選為40質(zhì)量％~99質(zhì)量％、更優(yōu)選為50質(zhì)量％~95質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為60質(zhì)量％ ~95質(zhì)量％。
[0132] <表面活性劑>
[0133] 本發(fā)明的顏料分散物可以含有至少1種表面活性劑。
[0134]通過(guò)表面活性劑、分散性可以進(jìn)一步提高。
[0135] 作為表面活性劑，可舉出非離子系表面活性劑、陽(yáng)離子系表面活性劑、陰離子系表 面活性劑、甜菜堿系表面活性劑等。
[0136] 作為表面活性劑，優(yōu)選脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、二 烷基磺基琥珀酸鹽、烷基磷酸酯鹽、萘磺酸甲醛縮合物、聚氧乙烯烷基硫酸酯鹽等陰離子系 表面活性劑，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂 肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、氧乙烯氧丙烯嵌 段共聚物等非離子系表面活性劑等。
[0137] 另外，作為表面活性劑，還優(yōu)選N，N_二甲基-N-烷基胺氧化物等胺氧化物型的兩性 表面活性劑。
[0138] 進(jìn)而，還可以使用在日本特開(kāi)昭59-157636號(hào)的第（37)~（38)頁(yè)及Research Disclosure No.308119(1989年）中作為表面活性劑所列舉的物質(zhì)。
[0139] 另外，通過(guò)使用日本特開(kāi)2003-322926號(hào)、日本特開(kāi)2004-325707號(hào)及日本特開(kāi) 2004-309806號(hào)的各公報(bào)所記載的氟系（例如氟化烷基系)表面活性劑、有機(jī)硅系表面活性 劑等，還可以?xún)?yōu)化將本發(fā)明顏料分散物作為油墨使用時(shí)所形成的圖像的耐擦性。
[0140] 其中，作為表面活性劑，從能夠進(jìn)一步提高分散性的方面出發(fā)，優(yōu)選非離子系表面 活性劑、更優(yōu)選具有炔醇基的化合物。作為具有炔醇基的化合物，優(yōu)選乙炔二醇的環(huán)氧乙烷 加成物。
[0141] 作為具有炔醇基的化合物的具體例子，可舉出2,4,7,9_四甲基-5-癸炔-4,7_二 醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、3，5-二甲基-1 -己炔-3醇等。
[0142] 作為具有炔醇基的化合物，可以使用市售品。作為具有炔醇基的化合物的市售品 例子，可舉出AirProduct s&Chemi cal s公司制的SURFYN0L (注冊(cè)商標(biāo)）82、SURFYN0L(注冊(cè)商 標(biāo))465、SURFYN0L(注冊(cè)商標(biāo))485、0￥勵(lì)1^604、0￥勵(lì)1^607、日信化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的01^1陬 (注冊(cè)商標(biāo))STG、0LFINE(注冊(cè)商標(biāo))E1010等。
[0143] 表面活性劑的HLB(Hydrophile_Lipophile Balance，親水親油平衡)值優(yōu)選為6~ 13、更優(yōu)選為8~13。
[0144] HLB是通過(guò)GRIFFIN的HLB值(20Mw/M、Mw =親水性部位的分子量、M =非離子表面活 性劑的分子量)算出的值。
[0145] 本發(fā)明的顏料分散物含有表面活性劑時(shí)，表面活性劑的含量相對(duì)于顏料的總質(zhì)量 優(yōu)選為5質(zhì)量％~100質(zhì)量％、更優(yōu)選為5質(zhì)量％~30質(zhì)量％。
[0146] < 尿素 >
[0147] 本發(fā)明的顏料分散物還可以含有尿素。
[0148] 尿素由于保濕功能高，因此可作為濕潤(rùn)劑使用。
[0149] 本發(fā)明的顏料分散物通過(guò)含有尿素，可以更有效地抑制干燥及凝固。
[0150] 本發(fā)明顏料分散物含有尿素時(shí)，尿素的含量從進(jìn)一步提高將顏料分散物應(yīng)用于噴 墨記錄用油墨時(shí)的噴吐性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于顏料分散物的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為3.5質(zhì)量％~6.5 質(zhì)量％、更優(yōu)選為4.0質(zhì)量％~6.0質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為4.5質(zhì)量％~5.5質(zhì)量％。
[0151] <水溶性有機(jī)溶劑>
[0152] 本發(fā)明的顏料分散物還可以含有至少1種水溶性有機(jī)溶劑。
[0153]本說(shuō)明書(shū)中，"水溶性有機(jī)溶劑"是指在25°C的水100g中溶解5g以上的有機(jī)溶劑， 優(yōu)選溶解l〇g以上。
[0154]水溶性有機(jī)溶劑在將本發(fā)明的顏料分散物作為噴墨記錄用油墨使用時(shí)，可作為用 于防止因噴射噴嘴的油墨噴吐口處油墨的附著干燥而發(fā)生的堵塞的防干燥劑來(lái)發(fā)揮功能。
[0155 ]為了防止干燥，優(yōu)選蒸汽壓比水低的水溶性有機(jī)溶劑。
[0156] 作為防干燥劑優(yōu)選的水溶性有機(jī)溶劑的具體例子，可舉出乙二醇、丙二醇、二丙二 醇、二乙二醇、聚乙二醇、硫二甘醇、二硫二甘醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2，6-己烷三醇、乙 炔二醇衍生物、甘油、三羥甲基丙烷等多元醇，乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、二乙二醇 單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、三乙二醇單乙基醚、三乙二醇單丁基醚等多元醇的低級(jí)烷基 醚化合物，2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、N-乙基嗎啉等雜環(huán) 化合物，環(huán)丁砜、二甲基亞砜、3-環(huán)丁烯砜等含硫化合物，二丙酮醇、二乙醇胺等多官能化合 物、尿素衍生物等。
[0157] 這些水溶性有機(jī)溶劑中，作為防干燥劑優(yōu)選甘油、二乙二醇等多元醇。
[0158] 本發(fā)明的顏料分散物含有水溶性有機(jī)溶劑作為防干燥劑時(shí)，可以含有水溶性有機(jī) 溶劑中的單獨(dú)1種或者組合含有2種以上，水溶性有機(jī)溶劑的含量相對(duì)于顏料分散物的總質(zhì) 量?jī)?yōu)選為10質(zhì)量％~50質(zhì)量％。
[0159] 另外，水溶性有機(jī)溶劑在使用本發(fā)明的顏料分散物作為油墨時(shí)，還可以作為提高 在紙等記錄介質(zhì)上的油墨浸透性的浸透促進(jìn)劑來(lái)發(fā)揮功能。
[0160] 作為浸透促進(jìn)劑優(yōu)選的水溶性有機(jī)溶劑的具體例子，可舉出乙醇、異丙醇、丁醇、 二乙二醇單丁基醚、三乙二醇單丁基醚、1，2_己二醇等醇，月桂基硫酸鈉、油酸鈉、非離子系 表面活性劑等。
[0161 ]本發(fā)明的顏料分散物含有水溶性有機(jī)溶劑作為浸透促進(jìn)劑時(shí)，可以含有水溶性有 機(jī)溶劑中的單獨(dú)1種或者組合含有2種以上。
[0162] 本發(fā)明的顏料分散物含有水溶性有機(jī)溶劑作為浸透促進(jìn)劑時(shí)，水溶性有機(jī)溶劑的 含量?jī)?yōu)選為不引起圖像洇透及透紙(透?。┑牧康姆秶鷥?nèi)，例如相對(duì)于顏料分散物的總質(zhì)量 優(yōu)選為5質(zhì)量％~30質(zhì)量％。
[0163] 另外，水溶性有機(jī)溶劑除了上述功能以外還可作為粘度調(diào)節(jié)劑發(fā)揮功能。
[0164] 作為粘度調(diào)節(jié)劑優(yōu)選的水溶性有機(jī)溶劑的具體例子，可舉出醇（例如甲醇、乙醇、 丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、環(huán)己醇、芐基醇）、多元醇（例如乙 二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二 醇、甘油、己烷三醇、硫二甘醇）、甘醇衍生物（例如乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二 醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單丁基醚、二 丙二醇單甲基醚、三丙二醇單甲基醚、乙二醇二醋酸酯、乙二醇單甲基醚醋酸酯、三乙二醇 單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、乙二醇單苯基醚、聚氧丙烯甘油醚）、胺(例如乙醇胺、二乙醇 胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、嗎啉、N-乙基嗎啉、乙二胺、二乙三胺、三 乙四胺、聚乙烯亞胺、四甲基丙二胺)及其他的極性溶劑（例如甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、 N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、環(huán)丁砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡 咯烷酮、2-噁唑烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、乙腈、丙酮）。
[0165] 本發(fā)明的顏料分散物含有水溶性有機(jī)溶劑作為粘度調(diào)節(jié)劑時(shí)，可以含有水溶性有 機(jī)溶劑中的單獨(dú)1種或者組合含有2種以上。
[0166] 本發(fā)明的顏料分散物含有水溶性有機(jī)溶劑作為粘度調(diào)節(jié)劑時(shí)，水溶性有機(jī)溶劑的 含量可以根據(jù)所期望的粘度適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。
[0167] <其他的添加劑>
[0168] 本發(fā)明的顏料分散物除了上述成分之外，還可根據(jù)需要含有其他的添加劑。
[0169] 作為其他的添加劑，例如可舉出水溶性聚合性化合物、聚合引發(fā)劑、樹(shù)脂粒子、防 褪色劑、乳化穩(wěn)定劑、浸透促進(jìn)劑、紫外線(xiàn)吸收劑、防腐劑、防霉劑、pH調(diào)節(jié)劑、表面張力調(diào)節(jié) 劑、消泡劑、粘度調(diào)節(jié)劑、分散劑、分散穩(wěn)定劑、防銹劑、螯合劑等公知的添加劑。這些各種添 加劑可以在顏料分散物的制備后直接添加，還可在顏料分散物的制備時(shí)進(jìn)行添加。
[0170] (pH 調(diào)節(jié)劑）
[0171] 作為pH調(diào)節(jié)劑，可舉出中和劑(例如有機(jī)堿、無(wú)機(jī)堿），優(yōu)選無(wú)機(jī)堿。作為無(wú)機(jī)堿，優(yōu) 選含1價(jià)堿金屬的化合物，更優(yōu)選為選自氫氧化鈉及氫氧化鉀中的至少1種。
[0172] <顏料分散物的物性>
[0173] 本發(fā)明的顏料分散物的pH優(yōu)選為8.0以上且9.5以下、更優(yōu)選為8.2以上且9.2以 下、進(jìn)一步優(yōu)選為8.4以上且8.9以下。
[0174]本發(fā)明的顏料分散物的pH為上述范圍內(nèi)時(shí)，保存穩(wěn)定性更為優(yōu)異。
[0175] 本發(fā)明的顏料分散物的上述pH是指使用pH計(jì)（型號(hào):WM-50EG、東亞DDK株式會(huì)社 制)測(cè)定的液溫25°C的顏料分散物的pH。
[0176] <顏料分散物的用途>
[0177] 本發(fā)明的顏料分散物的分散性及保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異，并且應(yīng)用于噴墨記錄用油墨時(shí) 的噴吐性也優(yōu)異，因此特別優(yōu)選被用作噴墨記錄用油墨（g卩，本發(fā)明的顏料分散物為噴墨記 錄用油墨）。
[0178] [顏料分散物的制造方法]
[0179] 本發(fā)明的顏料分散物的制造方法只要是能夠制造上述顏料分散物則無(wú)特別限定。
[0180] 作為制造本發(fā)明顏料分散物的方法，從易于獲得本發(fā)明的顏料分散物的觀點(diǎn)出 發(fā)，優(yōu)選以下說(shuō)明的本實(shí)施方式的顏料分散物的制造方法。
[0181]本實(shí)施方式的顏料分散物的制造方法（以下也稱(chēng)作"本實(shí)施方式的制造方法"）具 有以下工序:將水、顏料、顏料分散聚合物和包含選自樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸 的鹽中的至少1種的松香酸混合而獲得相對(duì)于總松香酸的含量、樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸 及二氫樅酸的鹽的總含量為50質(zhì)量％以上的混合液的混合工序;和對(duì)混合工序中獲得的混 合液實(shí)施分散處理而獲得分散物的分散工序。
[0182] 通過(guò)本實(shí)施方式的制造方法，可以容易地制造上述本發(fā)明的顏料分散物。
[0183] 以下對(duì)本實(shí)施方式的制造方法的各工序詳細(xì)地說(shuō)明。
[0184] 其中，對(duì)于各工序中所用成分的具體例及優(yōu)選方式，如上述顏料分散物項(xiàng)中所記 載的那樣，因此這里省略說(shuō)明。
[0185] <混合工序>
[0186] 混合工序是將水、顏料、顏料分散聚合物和包含選自樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及 二氫樅酸的鹽中的至少1種的松香酸混合，獲得相對(duì)于總松香酸的含量的樅酸、樅酸的鹽、 二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總含量為50質(zhì)量％以上的混合液的工序。
[0187] 混合工序中，通過(guò)將顏料、顏料分散聚合物和以特定量以上含有特定松香的松香 酸混合，通過(guò)特定的松香，顏料表面的潤(rùn)濕性提高，顏料表面被顏料分散聚合物效率良好地 被覆。由此，最終可以獲得分散性及保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異、應(yīng)用于噴墨記錄用油墨時(shí)的噴吐性也 優(yōu)異的顏料分散物。
[0188] 混合工序中，只要能夠獲得相對(duì)于總松香酸的含量的樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及 二氫樅酸的鹽的總含量為50質(zhì)量％以上的混合液，則可以分別地配合選自樅酸、樅酸的鹽、 二氫樅酸及二氫樅酸的鹽中的至少1種，也可配合含有選自樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二 氫樅酸的鹽中的至少1種的混合物形式的松香酸，還可配合這兩者。
[0189 ]作為含有選自樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽中的至少1種的混合物形 式的松香酸，可舉出脂松香、塔羅油松香、木松香等，優(yōu)選脂松香。
[0190]混合液中相對(duì)于總松香酸的含量的樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的 總含量為50質(zhì)量％以上、優(yōu)選為55質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為60質(zhì)量％以上。
[0191] 混合液中相對(duì)于總松香酸的含量的樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的 總含量為50質(zhì)量％以上時(shí)，顏料表面的潤(rùn)濕性提高、顏料表面被顏料分散聚合物效率良好 地被覆，因此可以獲得分散性及保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異、應(yīng)用于噴墨記錄用油墨時(shí)的噴吐性也優(yōu) 異的顏料分散物。
[0192] 混合液中相對(duì)于總松香酸的含量的樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的 總含量的上限值并無(wú)特別限定，例如從分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1〇〇質(zhì)量％、更優(yōu)選為95 質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為90質(zhì)量％。
[0193 ]當(dāng)配合選自樅酸及樅酸的鹽中的至少1種和選自二氫樅酸及二氫樅酸的鹽中的至 少1種這兩方時(shí)，二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總配合量相對(duì)于樅酸及樅酸的鹽的總配合量 的比例（二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總配合量/樅酸及樅酸的鹽的總配合量）以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì) 優(yōu)選為0.1以上且1.0以下、更優(yōu)選為0.15以上且0.95以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.65以上且0.86 以下。
[0194]二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總配合量相對(duì)于樅酸及樅酸的鹽的總配合量的比例 為上述范圍內(nèi)時(shí)，可以獲得分散性及保存穩(wěn)定性更優(yōu)異、應(yīng)用于噴墨記錄用油墨時(shí)的噴吐 性也更優(yōu)異的顏料分散物。
[0195] 混合液中含有的松香酸的量相對(duì)于顏料優(yōu)選為3.0質(zhì)量％以上且30.0質(zhì)量％以 下、更優(yōu)選為3.0質(zhì)量％以上且20.0質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為3.0質(zhì)量％以上且15.0質(zhì) 量％以下。
[0196] 混合液中含有的松香酸的量相對(duì)于顏料為3.0質(zhì)量％以上時(shí)，能夠充分地提高顏 料表面的潤(rùn)濕性，因此顏料表面被顏料分散聚合物效率良好地被覆，結(jié)果可以獲得分散性 更為優(yōu)異的顏料分散物。
[0197] 混合液中含有的松香酸的量相對(duì)于顏料為30.0質(zhì)量％以下時(shí)，可以抑制混合液的 凝膠化。
[0198] 另外，混合液中含有的松香酸的量相對(duì)于顏料為上述范圍內(nèi)時(shí)，成為表面的至少 一部分被顏料分散聚合物被覆的顏料(即聚合物被覆顏料)的多分散性指數(shù)(PDI)為優(yōu)選范 圍的顏料分散物。另外，對(duì)多分散性指數(shù)(PDI)在后敘述。
[0199] 顏料的配合量與顏料分散聚合物的配合量之比（顏料的配合量:顏料分散聚合物 的配合量）以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為10:1~10:8的范圍內(nèi)、更優(yōu)選為10:1~10:7的范圍內(nèi)、進(jìn)一 步優(yōu)選為10:1~10:5的范圍內(nèi)。
[0200] 混合工序中，優(yōu)選除了水、顏料、顏料分散聚合物以及包含選自樅酸、樅酸的鹽、二 氫樅酸及二氫樅酸的鹽中的至少1種的松香酸以外還進(jìn)一步配合表面活性劑來(lái)進(jìn)行混合。
[0201] 通過(guò)配合表面活性劑，可以進(jìn)一步提高顏料表面的潤(rùn)濕性、獲得分散性更為優(yōu)異 的顏料分散物。
[0202] 作為表面活性劑，由于與上述顏料分散物項(xiàng)所記載的相同，因此這里省略說(shuō)明。
[0203] 表面活性劑的配合量相對(duì)于顏料的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為5質(zhì)量％~100質(zhì)量％、更優(yōu)選為 5質(zhì)量％~30質(zhì)量％。
[0204] 混合工序中，混合水、顏料、顏料分散聚合物和包含選自樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸 及二氫樅酸的鹽中的至少1種的松香酸的順序并無(wú)特別限定。
[0205] 從進(jìn)一步提高顏料分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在將顏料與包含選自樅酸、樅酸的鹽、 二氫樅酸及二氫樅酸的鹽中的至少1種的松香酸混合之后、與顏料分散聚合物進(jìn)行混合。 即，混合工序優(yōu)選包含以下工序:將至少顏料和包含選自樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫 樅酸的鹽中的至少1種的松香酸混合而獲得第1液的第1工序;及將第1工序中獲得的第1液 與顏料分散聚合物混合而獲得第2液的第2工序。其中，第2液相當(dāng)于上述混合工序中的混合 液。
[0206] 混合工序中，混合各成分的方法并無(wú)特別限定。
[0207] 混合工序中的各成分的混合可以使用雙輥、三輥、球磨機(jī)、滾筒磨機(jī)、分散器、捏合 機(jī)、混煉擠出機(jī)、勻漿機(jī)、攪拌機(jī)、單螺桿或雙螺桿的擠出機(jī)等進(jìn)行。
[0208] 另外，對(duì)于混合方法的詳細(xì)情況，可以參照T.C.Patton著"Paint Flow and Pigment Dispersion"（1964年John Wiley and Sons社刊）等的記載。
[0209] <分散工序>
[0210] 分散工序是對(duì)上述混合工序中獲得的混合液實(shí)施分散處理而獲得分散物的工序。
[0211] 分散工序中，通過(guò)對(duì)混合工序中獲得的混合液實(shí)施分散處理，可以獲得表面的至 少一部分被顏料分散聚合物被覆的顏料(即聚合物被覆顏料)分散而成的分散物。
[0212] 分散物中分散的聚合物被覆顏料可以是顏料表面的至少一部分被具有非交聯(lián)結(jié) 構(gòu)的顏料分散聚合物被覆的聚合物被覆顏料（以下也稱(chēng)作"非交聯(lián)聚合物被覆顏料"），還可 以是顏料表面的至少一部分被具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的顏料分散聚合物被覆的聚合物被覆顏料（以 下也稱(chēng)作"交聯(lián)聚合物被覆顏料"），從保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選是交聯(lián)聚合物被覆顏 料。其中，本說(shuō)明書(shū)中將非交聯(lián)聚合物被覆顏料及交聯(lián)聚合物被覆顏料統(tǒng)稱(chēng)作聚合物被覆 顏料。
[0213]分散狀態(tài)下的聚合物被覆顏料的平均粒徑優(yōu)選為10nm~200nm、更優(yōu)選為50nm~ 150nm、進(jìn)一步優(yōu)選為80nm~130nm。
[0214]平均粒徑為200nm以下時(shí)，顏色重現(xiàn)性變得良好，利用噴墨法進(jìn)行滴墨時(shí)的滴墨特 性變得良好，為1 〇nm以上時(shí)，耐光性變得良好。
[0215]另外，分散狀態(tài)下的聚合物被覆顏料的平均粒徑通過(guò)使用Nanotrac粒度分布測(cè)定 裝置UPA-EX150(日機(jī)裝株式會(huì)社制)利用動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定體積平均粒徑來(lái)求得。
[0216] 作為評(píng)價(jià)聚合物被覆顏料的分散性的指標(biāo)，有多分散性指數(shù)(PDI)。
[0217] 本說(shuō)明書(shū)中，"多分散性指數(shù)(PDI:polydispersity index)"是定義分散粒子的粒 徑分布的指標(biāo)，其通過(guò)下述式(1)進(jìn)行定義。
[0218] PDI = (D90_D10)/D50:式（1)
[0219] 式⑴中，D90、D50及D10分別是從分布函數(shù)dG = F(D)dD的D = 0起的積分值以對(duì)應(yīng) 于粒子的總粒子數(shù)的比率計(jì)等于0.9 (90個(gè)數(shù)％ )、0.5 (50個(gè)數(shù)％ )及0.1 (10個(gè)數(shù)％ )時(shí)的粒 徑。其中，G表不分散粒子的粒子數(shù)、D表不分散粒子的粒徑。
[0220] 其中，D90、D50及D10還可以由使用Nanotrac粒度分布測(cè)定裝置UPA-EX150(日機(jī)裝 株式會(huì)社制)利用動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定的粒徑分布進(jìn)行估算。進(jìn)行測(cè)定時(shí)的顏料濃度調(diào)整為 0.75質(zhì)量％，在25°C下進(jìn)行測(cè)定。
[0221] 在上述的關(guān)系式中，粒徑分布越窄，則PDI越接近于1.0，相反粒徑分布越寬、即多 分散性越大，則PDI變得越大。
[0222]聚合物被覆顏料的多分散性指數(shù)(PDI)優(yōu)選為1.10~1.45、更優(yōu)選為1.15~1.30、 進(jìn)一步優(yōu)選為1.15~1.25。
[0223] 分散工序中，對(duì)混合工序中獲得的混合液實(shí)施分散處理的方法并無(wú)特別限定，例 如可舉出使用分散裝置的分散。
[0224] 作為分散裝置，可舉出球磨機(jī)、珠磨機(jī)、砂磨機(jī)、鹽磨機(jī)、磨碎機(jī)、輥磨機(jī)、攪拌器、 亨舍爾混合機(jī)、膠體磨、超聲波勻漿機(jī)、精磨機(jī)、濕式噴磨機(jī)、涂料搖動(dòng)器等分散裝置。
[0225] 其中，珠磨機(jī)分散裝置從能夠獲得分散性?xún)?yōu)異的分散物的方面出發(fā)優(yōu)選。
[0226] 使用了珠磨機(jī)分散裝置的分散通過(guò)使用具有優(yōu)選0.01mm~3.0mm、更優(yōu)選0.05mm ~1.5mm、進(jìn)一步優(yōu)選0.1mm~1.0mm的平均粒徑的珠粒，可以獲得分散性更為優(yōu)異的分散 物。
[0227] <其他的工序>
[0228] 本實(shí)施方式的制造方法在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)還可根據(jù)需要具有除混合 工序及分散工序以外的其他工序。
[0229] 作為其他的工序，可舉出pH調(diào)節(jié)工序、交聯(lián)工序及減少工序。
[0230] (pH調(diào)節(jié)工序）
[0231] 本實(shí)施方式的制造方法從獲得保存穩(wěn)定性更為優(yōu)異的顏料分散物的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu) 選進(jìn)一步具有使用含有1價(jià)堿金屬的水溶液將混合工序中獲得的混合液的pH調(diào)節(jié)至8.0以 上且9.5以下的pH調(diào)節(jié)工序。
[0232] 作為含有1價(jià)堿金屬的水溶液并無(wú)特別限定，例如優(yōu)選使用氫氧化鈉水溶液及氫 氧化鉀水溶液。
[0233] pH調(diào)節(jié)工序中，優(yōu)選將混合液的pH調(diào)節(jié)至8.2以上且9.2以下、更優(yōu)選調(diào)整至8.4以 上且9.0以下。
[0234] 作為pH的測(cè)定方法，與上述顏料分散物項(xiàng)所記載的相同，因此這里省略說(shuō)明。
[0235] (交聯(lián)工序）
[0236] 本實(shí)施方式的制造方法在顏料分散聚合物具有能夠形成羧基、異氰酸酯基、環(huán)氧 基等交聯(lián)結(jié)構(gòu)的官能團(tuán)時(shí)，從顏料分散物的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在分散工序之后 進(jìn)一步具有使分散物中分散的聚合物被覆顏料的聚合物（即顏料分散聚合物)發(fā)生交聯(lián)的 交聯(lián)工序。
[0237] 交聯(lián)工序在分散工序之后即可，也可以在減少工序的前后的任一情況。
[0238] 顏料分散聚合物的交聯(lián)可以是聚合物本身的自交聯(lián)，也可以是利用交聯(lián)劑進(jìn)行的 交聯(lián)，還可以是這兩種。
[0239] 交聯(lián)工序中例如優(yōu)選如下那樣使用交聯(lián)劑使聚合物分子之間發(fā)生交聯(lián)。
[0240] -邊對(duì)分散工序中獲得的分散物進(jìn)行攪拌一邊加熱，使分散物的液溫達(dá)到60 °C~ 80 °C。接著，添加交聯(lián)劑，按照將液溫保持在60 °C~80 °C的方式一邊攪拌一邊加熱6小時(shí)，使 在分散物中分散的聚合物被覆顏料的聚合物分子之間發(fā)生交聯(lián)。之后，將液溫冷卻至25°C， 獲得交聯(lián)聚合物被覆顏料的分散物。
[0241] 另外，交聯(lián)工序中的分散物的液溫優(yōu)選為70°C~80°C。
[0242] 交聯(lián)劑只要是具有2個(gè)以上與顏料分散聚合物發(fā)生反應(yīng)的部位的化合物，則無(wú)特 別限定。例如，交聯(lián)劑優(yōu)選具有2個(gè)以上環(huán)氧基的化合物(2官能以上的環(huán)氧化合物）。
[0243] 具體地可舉出乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、1，6_己二醇二 縮水甘油基醚、二乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、二丙二醇二縮水甘油 基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚等交聯(lián)劑。其中，優(yōu)選選自 聚乙二醇二縮水甘油基醚、二乙二醇二縮水甘油基醚及三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚中的 至少1種交聯(lián)劑。
[0244] 作為交聯(lián)劑也可以使用市售品。作為市售品，可以使用Denacol (注冊(cè)商標(biāo))EX-321、EX-521、EX-821、EX-830、EX-850、EX-851〔以上為Nagasechemtex株式會(huì)社制〕等。
[0245] 交聯(lián)劑的交聯(lián)部位與顏料分散聚合物的被交聯(lián)部位的摩爾比從交聯(lián)反應(yīng)速度及 交聯(lián)后的顏料分散物的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1:1.1~1:10、更優(yōu)選為1:1.1~1: 5、進(jìn)一步優(yōu)選為1:1.1~1:3。
[0246] (減少工序）
[0247] 本實(shí)施方式的制造方法從獲得保存穩(wěn)定性更為優(yōu)異的顏料分散物的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu) 選進(jìn)一步具有將分散工序中獲得的分散物所含的松香酸的量減少至相對(duì)于顏料的總質(zhì)量 小于3.0質(zhì)量％的減少工序。
[0248] 減少工序中，通過(guò)將在上述混合工序中為了提高顏料的分散性而加入的松香酸的 量利用減少工序減少至小于3.0質(zhì)量％，可以獲得在維持更為優(yōu)異的分散性的同時(shí)、保存穩(wěn) 定性及應(yīng)用于噴墨記錄用油墨時(shí)的噴吐性也更為優(yōu)異的顏料分散物。
[0249] 減少工序中，優(yōu)選使松香酸的量達(dá)到相對(duì)于顏料的總質(zhì)量為0.25質(zhì)量％以上且小 于3.0質(zhì)量％。
[0250]松香酸優(yōu)選減少至混合工序中添加的量的50質(zhì)量％以下、更優(yōu)選減少至0.83質(zhì) 量％~40質(zhì)量％。
[0251 ]松香酸的量為0.25質(zhì)量％以上時(shí)，可以進(jìn)一步提高制成顏料分散物時(shí)的分散性。
[0252] 另外，這里所說(shuō)的松香酸的量中還包含添加在顏料中的松香酸。
[0253] 另外，減少工序中優(yōu)選按照在所減少的松香酸中、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總 量相對(duì)于顏料的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為1.5質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為1.0質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5 質(zhì)量％以下的方式進(jìn)行減少。
[0254] 在減少工序中，減少松香酸的量的方法并無(wú)特別限定，可以使用超濾、加壓過(guò)濾、 酸析、離心分離、減壓蒸餾等以往公知的濃縮法、脫鹽法、脫溶劑法等方法。其中，作為減少 松香酸的量的方法，從能夠選擇性地將松香酸去除至規(guī)定量的方面出發(fā)，優(yōu)選利用超濾進(jìn) 行的濃縮法。
[0255] 這里，"超濾"是指以溶液中的亞微米尺寸的分散粒子等為對(duì)象的過(guò)濾方法，對(duì)具 有微細(xì)孔的過(guò)濾膜根據(jù)膜的孔徑和溶質(zhì)的分子大小以分子水平對(duì)含分散粒子的溶液進(jìn)行 篩分，進(jìn)行溶質(zhì)的分離、分級(jí)、濃縮、精制等。超濾的方式中有總量過(guò)濾方式和切向流方式， 在本實(shí)施方式的制造方法中優(yōu)選使用切向流方式。
[0256] -般來(lái)說(shuō)，超濾中使用的過(guò)濾膜的形狀有平面狀、管狀、中空線(xiàn)狀等形狀。另外，過(guò) 濾膜的材質(zhì)有聚醚砜(PESU)、聚丙烯腈等合成高分子、陶瓷等，根據(jù)用途進(jìn)行選擇。
[0257] 減少工序中，在作為減少松香酸的量的方法使用超濾時(shí)，過(guò)濾膜的材質(zhì)優(yōu)選聚醚 砜(PESU)。另外，過(guò)濾膜的微細(xì)孔的尺寸優(yōu)選為0·2μηι以下、更優(yōu)選為Ο.?μηι~0·2μηι。
[0258] 在超濾中，向透濾用儲(chǔ)液槽中放入分散物，一邊利用磁力攪拌子進(jìn)行攪拌一邊使 用軟管栗進(jìn)行送液。過(guò)濾時(shí)的流量?jī)?yōu)選為400mL~700mL/分鐘、更優(yōu)選為600mL~700mL/分 鐘。進(jìn)行送液時(shí)，將液溫保持在25°C，按照濃度一直保持恒定的方式供給被過(guò)濾掉的份量的 超純水。減少工序在的過(guò)濾次數(shù)根據(jù)過(guò)濾溶液的洗滌效率而不同，例如以投入的分散物的 體積倍率計(jì)用10倍左右量的超純水進(jìn)行過(guò)濾。過(guò)濾的次數(shù)在將1體積倍率作為1次計(jì)算次數(shù) 時(shí)，優(yōu)選為8次~14次、更優(yōu)選10次~14次。
[0259] 實(shí)施例
[0260] 以下通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明更加具體地說(shuō)明。本發(fā)明只要不超過(guò)其主旨，則并非限 定于以下的實(shí)施例。
[0261] 本實(shí)施例中合成的顏料分散聚合物的重均分子量(Mw)利用以下所示條件的凝膠 滲透色譜法(GPC)進(jìn)行測(cè)定。
[0262] ~條件~
[0263] 測(cè)定裝置:高速GPC HLC-8020 GPC(Tosoh株式會(huì)社）
[0264] 檢測(cè)器:示差折射率計(jì)(RI)RI-8020(Tosoh株式會(huì)社）
[0265] 色譜柱：使用3根的TSKgeL Super Multipore HZ_H(4 · 6mmID X 15cm、Tosoh株式會(huì) 社制）
[0266] 色譜柱溫度:40 °C
[0267] 洗脫液：四氫呋喃(THF)
[0268] 試樣濃度:0.45質(zhì)量％
[0269] 注入量：10yL
[0270] 流量:0.35mL/分鐘
[0271 ] 另外，標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)是由Tosoh株式會(huì)社制的"標(biāo)準(zhǔn)試樣TSK standard，polystyrene" ： "F-40"、"F-20"、"F-4"、"F-Γ、"A-5000"、"A-2500"、"A-1000" 及"正丙基苯"這8個(gè)樣品制 作。
[0272]本實(shí)施例中合成的顏料分散聚合物的酸值利用JIS標(biāo)準(zhǔn)(JISK0070、1992)所記載 的方法測(cè)定。
[0273][合成例]
[0274]〔顏料分散聚合物P-1的合成〕
[0275]顏料分散聚合物P-1按照下述方法合成。
[0276]通過(guò)混合甲基丙烯酸（170質(zhì)量份）、甲基丙烯酸芐酯(830質(zhì)量份)和異丙醇(375質(zhì) 量份），制備單體供給組合物。
[0277] 另外，通過(guò)混合2,2-偶氮雙（2-甲基丁腈）（22.05質(zhì)量份）和異丙醇（187.5質(zhì)量 份），制備引發(fā)劑供給組合物。
[0278] 接著，在氮?dú)鈿夥障略趯惐迹?87.5質(zhì)量份)加熱至80°C的過(guò)程中用2小時(shí)的時(shí) 間滴加上述單體供給組合物及上述引發(fā)劑供給組合物的混合物。滴加結(jié)束后，進(jìn)而在80°C 下保持4小時(shí)之后，冷卻至25 C。
[0279] 冷卻后，通過(guò)將溶劑減壓除去，獲得顏料分散聚合物P-1。
[0280] 所得顏料分散聚合物P-1的重均分子量(Mw)為29，000、酸值為110.8mgK0H/g。
[0281]〔顏料分散聚合物P-2的合成〕
[0282] 除了將P-1合成中的甲基丙烯酸的配合量從170質(zhì)量份變?yōu)?65質(zhì)量份、將甲基丙 烯酸芐酯的配合量從830質(zhì)量份變?yōu)?35質(zhì)量份之外，與P-1同樣地合成顏料分散聚合物P-2〇
[0283] 所得顏料分散聚合物P-2的重均分子量(Mw)為31，000JMtSl72.8mgK0H/g。
[0284] 〔顏料分散聚合物P-3的合成〕
[0285] 除了將P-1合成中的甲基丙烯酸的配合量從170質(zhì)量份變?yōu)?00質(zhì)量份、將甲基丙 烯酸芐酯的配合量從830質(zhì)量份變?yōu)?70質(zhì)量份之外，與P-1同樣地合成顏料分散聚合物P-3〇
[0286] 所得顏料分散聚合物P-3的重均分子量(Mw)為28,000、酸值為65.1mgK0H/g。
[0287] [顏料分散物的制作]
[0288] <實(shí)施例1>
[0289] 將上述獲得的顏料分散聚合物P-1的150質(zhì)量份溶解在水中，按照顏料分散聚合物 的濃度達(dá)到約為25質(zhì)量％的方式制備顏料分散聚合物水溶液。
[0290] 將該顏料分散聚合物水溶液180質(zhì)量份、脂松香〔天然松香、組成：樅酸（35質(zhì) 量％ )、新樅酸(24質(zhì)量％ )、長(zhǎng)葉松酸(22質(zhì)量％ )、脫氫樅酸(6質(zhì)量％ )、海松酸(6質(zhì)量％ )、 異海松酸（7質(zhì)量％)、荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制〕2.58質(zhì)量份、樅酸（純度：93質(zhì)量％、7質(zhì) 量％的雜質(zhì)是除了二氫樅酸之外的其他松香酸、和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)0.80質(zhì)量份、二 氫樅酸(純度：100質(zhì)量％、和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制）1.11質(zhì)量份、PR_122(CHR0M0FINE(注 冊(cè)商標(biāo))RED、大日精化株式會(huì)社制)90質(zhì)量份和水170.0質(zhì)量份混合，獲得混合液。在所得混 合液中添加氫氧化鉀水溶液，按照中和后的pH達(dá)到8.7的方式進(jìn)行調(diào)整。其中，pH是使用pH 計(jì)(型號(hào):WM-50EG、東亞DDK株式會(huì)社制)在25 °C下測(cè)定的值，以下的顏料分散物的制作中也 是同樣的。
[0291] 接著，對(duì)中和后的混合液使用珠磨機(jī)(珠粒直徑:0.1_Φ、二氧化鋯珠粒)進(jìn)行3小 時(shí)的分散處理。通過(guò)該分散處理，獲得顏料的固體成分濃度為15質(zhì)量％的非交聯(lián)聚合物被 覆顏料的分散物。
[0292] 對(duì)所得分散物添加離子交換水，使得顏料的濃度達(dá)到15質(zhì)量％，獲得實(shí)施例1的顏 料分散物(顏料分散物1)。
[0293] < 實(shí)施例 2 ~11、15 及 17>
[0294] 除了使脂松香、樅酸及二氫樅酸的配合量、顏料分散聚合物的種類(lèi)以及pH為表2所 示之外，與顏料分散物1同樣地獲得實(shí)施例2~11、15及17的顏料分散物(顏料分散物2~11、 15 及 17)。
[0295] < 實(shí)施例 12>
[0296] 將上述獲得的顏料分散聚合物P-1的150質(zhì)量份溶解在水中，按照顏料分散聚合物 的濃度達(dá)到約為40質(zhì)量％的方式制備顏料分散聚合物水溶液。
[0297] 將該顏料分散聚合物水溶液180質(zhì)量份、脂松香〔天然松香、組成與實(shí)施例1相同、 荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制〕4.88質(zhì)量份、樅酸(純度:93質(zhì)量％、7質(zhì)量％的雜質(zhì)是除了二氫 樅酸之外的其他松香酸、和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制）1.65質(zhì)量份、二氫樅酸(和光純藥工業(yè) 株式會(huì)社制）2.51質(zhì)量份、PY-74 (CHR0M0FINE (注冊(cè)商標(biāo))YELLOW、大日精化株式會(huì)社制)90 質(zhì)量份和水170.0質(zhì)量份混合，獲得混合液。在所得混合液中添加氫氧化鉀水溶液，按照中 和后的pH達(dá)到8.7的方式進(jìn)行調(diào)整。
[0298] 接著，對(duì)中和后的混合液使用珠磨機(jī)(珠粒直徑:0.1_Φ、二氧化鋯珠粒)進(jìn)行3小 時(shí)的分散處理。通過(guò)該分散處理，獲得顏料的固體成分濃度為15質(zhì)量％的非交聯(lián)聚合物被 覆顏料的分散物。
[0299] 對(duì)所得分散物添加離子交換水，使得顏料的濃度達(dá)到15質(zhì)量％，獲得實(shí)施例12的 顏料分散物(顏料分散物12)。
[0300] < 實(shí)施例 13>
[0301 ]將上述獲得的顏料分散聚合物Ρ-1的150質(zhì)量份溶解在水中，按照顏料分散聚合物 的濃度達(dá)到約為25質(zhì)量％的方式制備顏料分散聚合物水溶液。
[0302]將該顏料分散聚合物水溶液180質(zhì)量份、脂松香〔天然松香、組成與實(shí)施例1相同、 荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制〕2.58質(zhì)量份、樅酸(純度:93質(zhì)量％、7質(zhì)量％的雜質(zhì)是除了二氫 樅酸之外的其他松香酸、和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)0.80質(zhì)量份、二氫樅酸(和光純藥工業(yè) 株式會(huì)社制H.11質(zhì)量份、PY_122(CHROMOFINE(注冊(cè)商標(biāo))RED、大日精化株式會(huì)社制）90質(zhì) 量份和水170.0質(zhì)量份混合，獲得混合液。在所得混合液中添加氫氧化鉀水溶液，按照中和 后的pH達(dá)到8.5的方式進(jìn)行調(diào)整。
[0303]接著，對(duì)中和后的混合液使用珠磨機(jī)(珠粒直徑:0. Ιι?πιΦ、二氧化鋯珠粒)進(jìn)行3小 時(shí)的分散處理。通過(guò)該分散處理，獲得顏料的固體成分濃度為15質(zhì)量％的非交聯(lián)聚合物被 覆顏料的分散物。
[0304]對(duì)所得分散物添加離子交換水，使得顏料的濃度達(dá)到15質(zhì)量％，獲得顏料分散物。 [0305]將所得顏料分散物以每1分鐘為600mL的流量流入具備聚醚砜(PESU)膜(微細(xì)孔的 尺寸:0. Ιμπι)的超濾裝置(切向流型超濾器(UF)、Sartorius公司制）中。此時(shí)，按照液溫達(dá)到 25°C的方式進(jìn)行調(diào)整，以投入的液體的體積倍率的1倍作為1次，進(jìn)行10次的超濾，獲得實(shí)施 例13的顏料分散物(顏料分散物13)。
[0306] < 實(shí)施例 14>
[0307] 將上述獲得的顏料分散聚合物P-1的150質(zhì)量份溶解在水中，按照顏料分散聚合物 的濃度達(dá)到約為25質(zhì)量％的方式制備顏料分散聚合物水溶液。
[0308] 將該顏料分散聚合物水溶液180質(zhì)量份、添加了松香酸Ca〔組成:脫氫樅酸鈣(8質(zhì) 量％ )、二氫縱酸f丐(24質(zhì)量％ )、縱酸f丐(36質(zhì)量％ )、四氫縱酸f丐(32質(zhì)量％ )、括號(hào)內(nèi)的數(shù)值 全部是松香酸換算值)的顏料紅(松香酸Ca添加 PR)-122(商品名:FUJI FAST RED、相對(duì)于顏 料的松香酸Ca添加量:5質(zhì)量％、富士色素株式會(huì)社制)94.5質(zhì)量份和水170.0質(zhì)量份混合， 獲得混合液。在所得混合液中添加氫氧化鉀水溶液，按照中和后的pH達(dá)到8.3的方式進(jìn)行調(diào) 整。
[0309] 接著，對(duì)中和后的混合液使用珠磨機(jī)(珠粒直徑:0.1_Φ、二氧化鋯珠粒)進(jìn)行3小 時(shí)的分散處理。通過(guò)該分散處理，獲得顏料的固體成分濃度為15質(zhì)量％的非交聯(lián)聚合物被 覆顏料的分散物。
[0310] 對(duì)所得分散物添加離子交換水，使得顏料的濃度達(dá)到15質(zhì)量％，獲得實(shí)施例14的 顏料分散物(顏料分散物14)。
[0311] < 實(shí)施例 16>
[0312] 將上述獲得的顏料分散聚合物Ρ-1的150質(zhì)量份溶解在水中，按照顏料分散聚合物 的濃度達(dá)到約為25質(zhì)量％的方式制備顏料分散聚合物水溶液。
[0313] 將該顏料分散聚合物水溶液180質(zhì)量份、脂松香(天然松香、組成與實(shí)施例1相同、 荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制）2.58質(zhì)量份、樅酸(純度:93質(zhì)量％、7質(zhì)量％的雜質(zhì)是除了二氫 樅酸之外的其他松香酸、和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)0.80質(zhì)量份、二氫樅酸(和光純藥工業(yè) 株式會(huì)社制H.11質(zhì)量份、PR-122(CHR0M0FINE(注冊(cè)商標(biāo))RED、大日精化株式會(huì)社制）90質(zhì) 量份和水170.0質(zhì)量份混合，獲得混合液。在所得混合液中添加氫氧化鉀水溶液，按照中和 后的pH達(dá)到8.6的方式進(jìn)行調(diào)整。
[0314]接著，對(duì)中和后的混合液使用珠磨機(jī)(珠粒直徑:〇. Ιπ??ιφ、二氧化鋯珠粒)進(jìn)行3小 時(shí)的分散處理。通過(guò)該分散處理，獲得顏料的固體成分濃度為15質(zhì)量％的非交聯(lián)聚合物被 覆顏料的分散物。
[0315] 對(duì)所得非交聯(lián)聚合物被覆顏料的分散物136質(zhì)量份添加 Denacol(注冊(cè)商標(biāo))EX321 (交聯(lián)劑、Nagasechemtex株式會(huì)社制)0.23質(zhì)量份及硼酸水溶液(硼酸濃度:4質(zhì)量％ ) 14.3 質(zhì)量份，在70°C下使其反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)后冷卻至25°C，從而獲得交聯(lián)聚合物被覆顏料的分 散物。
[0316] 對(duì)所得分散物添加離子交換水，使得顏料的濃度達(dá)到15質(zhì)量％，獲得實(shí)施例16的 顏料分散物(顏料分散物16)。
[0317] <比較例1>
[0318]將上述獲得的顏料分散聚合物P-1的150質(zhì)量份溶解在水中，按照顏料分散聚合物 的濃度達(dá)到約為25質(zhì)量％的方式制備顏料分散聚合物水溶液。
[0319] 將該顏料分散聚合物水溶液180質(zhì)量份、PR-122 (CHR0M0FINE (注冊(cè)商標(biāo))RED、大日 精化株式會(huì)社制)90質(zhì)量份和水180.0質(zhì)量份混合，獲得混合液。在所得混合液中添加氫氧 化鉀水溶液，按照中和后的pH達(dá)到8.5的方式進(jìn)行調(diào)整。
[0320] 接著，對(duì)中和后的混合液使用珠磨機(jī)(珠粒直徑:0.1_Φ、二氧化鋯珠粒)進(jìn)行3小 時(shí)的分散處理。通過(guò)該分散處理，獲得顏料的固體成分濃度為15質(zhì)量％的非交聯(lián)聚合物被 覆顏料的分散物。
[0321] 對(duì)所得分散物添加離子交換水，使得顏料的濃度達(dá)到15質(zhì)量％，獲得比較例1的顏 料分散物(比較顏料分散物1)。
[0322] <比較例2~5>
[0323] 除了使脂松香、樅酸、二氫樅酸及海松酸的配合量以及pH為表2所示之外，與顏料 分散物1同樣地獲得比較例2~5的顏料分散物(比較顏料分散物2~5)。
[0324] 將上述獲得的實(shí)施例1~17的顏料分散物(顏料分散物1~17)及比較例1~5的顏 料分散物(比較顏料分散物1~5)的組成示于表2。
[0325] 其中，表2中"樅酸及樅酸的鹽"標(biāo)記為"AA"、"二氫樅酸及二氫樅酸的鹽"標(biāo)記為 "DiHA"。
[0326] 表2中，"含有比例(DiHA/AA)"是指二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總含量相對(duì)于樅酸 及樅酸的鹽的總含量的比例(質(zhì)量基準(zhǔn)）。
[0327]
[0328] [松香酸量的測(cè)定]
[0329 ]對(duì)上述獲得的實(shí)施例1~17的顏料分散物(顏料分散物1~17)及比較例1~5顏料 分散物（比較顏料分散物1~5)，使用高效液相色譜進(jìn)行定量，求得各顏料分散物所含松香 酸的總量以及松香酸中所含樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的含量。將結(jié)果示于 表2中。
[0330]另外，實(shí)施例13的顏料分散物(顏料分散物13)的相對(duì)于松香酸的樅酸、樅酸的鹽、 二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總含量以及二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總含量相對(duì)于樅酸及 樅酸的鹽的總含量的比例是對(duì)進(jìn)行了超濾之后的顏料分散物測(cè)定的值。
[0331]-高效液相色譜條件-
[0332] 測(cè)定裝置:高效液相色譜儀Chromaster(注冊(cè)商標(biāo)）（日立High-Tech Science株式 會(huì)社制）
[0333] 檢測(cè)器：Corona(注冊(cè)商標(biāo)）CAD(ESA Biosciences，Inc)
[0334] 色譜柱:Shim-pack SPR-H(株式會(huì)社島津制作所制）
[0335] 色譜柱烘箱：40 Γ
[0336] 流量：1.0mL/min
[0337] 注入量：l〇yL
[0338] 試樣:使用在常溫下對(duì)顏料分散物進(jìn)行真空干燥、將所得固體成分40mg浸漬在2mL 的甲醇中10小時(shí)之后利用0.45μ濾器進(jìn)行過(guò)濾而將固體成分除去后所獲得的溶液。
[0339][聚合物被覆顏料的平均粒徑的測(cè)定]
[0340]對(duì)于上述獲得的實(shí)施例1~17的顏料分散物(顏料分散物1~17)及比較例1~5的 顏料分散物(比較顏料分散物1~5)，顏料分散物中分散狀態(tài)的聚合物被覆顏料的平均粒徑 (體積平均粒徑)使用Nanotrac粒度分布測(cè)定裝置UPA-EX150(日機(jī)裝株式會(huì)社制)利用動(dòng)態(tài) 光散射法進(jìn)行測(cè)定。將結(jié)果示于表3中。
[0341] [評(píng)價(jià)]
[0342] <分散性>
[0343 ]對(duì)于上述獲得的實(shí)施例1~17的顏料分散物(顏料分散物1~17)及比較例1~5的 顏料分散物（比較顏料分散物1~5)，使用Nanotrac粒度分布測(cè)定裝(型號(hào):UPA-EX150、日機(jī) 裝株式會(huì)社制)利用動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定聚合物被覆顏料的粒度分布。
[0344]由所得粒度分布計(jì)算粒徑D90、D50及D10,根據(jù)下述式（1)求得多分散性指數(shù) (roi)〇
[0345] 這里，D90、D50及D10表示分布函數(shù)中的積分值相對(duì)于各個(gè)分散粒子對(duì)應(yīng)于總粒子 數(shù)的積分值之比為〇. 9 (90個(gè)數(shù)％ )、0.5 (50個(gè)數(shù)％ )及0.1 (10個(gè)數(shù)％ )時(shí)的粒徑。
[0346] 多分散性指數(shù)(PDI)是評(píng)價(jià)聚合物被覆顏料的分散性的指標(biāo)，當(dāng)為1.10附近時(shí)，分 散性?xún)?yōu)異。
[0347] 將結(jié)果示于表3。
[0348] 多分散性指數(shù)(PDI) = (D90_D10)/D50 式（1)
[0349] <保存穩(wěn)定性>
[0350]對(duì)于上述中獲得的實(shí)施例1~17的顏料分散物(顏料分散物1~17)及比較例1~5 顏料分散物(比較顏料分散物1~5)，進(jìn)行保存穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)。
[0351]在密閉狀態(tài)、50°C下放置顏料分散物336小時(shí)之后，測(cè)定聚合物被覆顏料的平均粒 徑及顏料分散物的粘度，計(jì)算經(jīng)時(shí)前后的液物性的變化率。
[0352]另外，在50°C的溫度條件下，對(duì)于聚合物被覆顏料的平均粒徑變化率及顏料分散 物的粘度變化率均小于1 %的顏料分散物，另外在60°C下放置336小時(shí)后，測(cè)定聚合物被覆 顏料的平均粒徑及顏料分散物的粘度，計(jì)算經(jīng)時(shí)前后的液物性的變化率。
[0353]聚合物被覆顏料的平均粒徑（體積平均粒徑）使用Nanotrac粒度分布測(cè)定裝置 UPA-EX150(日機(jī)裝株式會(huì)社制)利用動(dòng)態(tài)光散射法進(jìn)行測(cè)定。
[0354] 另外，粘度使用B型粘度計(jì)(BROOK FIELD公司制)進(jìn)行測(cè)定。其中，測(cè)定時(shí)的顏料分 散物的液溫設(shè)為30°C。
[0355] 聚合物被覆顏料的平均粒徑的變化率利用[(經(jīng)時(shí)后的平均粒徑-初期的平均粒 徑)/初期的平均粒徑]X 1〇〇求得。聚合物被覆顏料的平均粒徑的變化率成為聚合物被覆顏 料的凝聚的指標(biāo)。
[0356] 另外，顏料分散物的粘度的變化率利用[(經(jīng)時(shí)后的粘度-初期粘度)/初期粘度]X 100求得。
[0357] 基于所得各個(gè)變化率的值，根據(jù)下述的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)評(píng)價(jià)顏料分散物的保存穩(wěn)定性。
[0358] 其中，實(shí)用上能夠允許的被分類(lèi)為[AAA]、[AA]、[A]及[B]。
[0359] 將結(jié)果示于表3。
[0360] -評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)-
[0361 ] AAA:評(píng)價(jià)溫度50 °C下聚合物被覆顏料的平均粒徑的變化率及顏料分散物的粘度 的變化率均小于1 %且評(píng)價(jià)溫度60 °C下聚合物被覆顏料的平均粒徑及顏料分散物的粘度的 變化率均小于1 %。
[0362] AA:聚合物被覆顏料的平均粒徑的變化率及顏料分散物的粘度的變化率均小于 1%且評(píng)價(jià)溫度60°C下聚合物被覆顏料的平均粒徑及顏料分散物的粘度的變化率的任一者 為1%以上。
[0363] A:聚合物被覆顏料的平均粒徑的變化率為1%以上且小于2%并且顏料分散物的 粘度的變化率為1 %以上且小于6%、或者聚合物被覆顏料的平均粒徑的變化率為1 %以上 且小于2%、或者顏料分散物的粘度的變化率為1 %以上且小于6%。
[0364] B:聚合物被覆顏料的平均粒徑的變化率為2%以上且小于5%并且顏料分散物的 粘度的變化率為6%以上且小于15%、或者聚合物被覆顏料的平均粒徑的變化率為2%以上 且小于5%、或者顏料分散物的粘度的變化率為6%以上且小于15%。
[0365] C:聚合物被覆顏料的平均粒徑的變化率為5%以上且小于10%并且顏料分散物的 粘度的變化率為15%以上且小于25%、或者聚合物被覆顏料的平均粒徑的變化率為5%以 上且小于10%、或者顏料分散物的粘度的變化率為15%以上且小于25%。
[0366] D:聚合物被覆顏料的平均粒徑的變化率為10 %以上且顏料分散物的粘度的變化 率為25%以上、或者聚合物被覆顏料的平均粒徑的變化率為10%以上、或者顏料分散物的 粘度的變化率為25%以上。
[0367]【表3】
[0368]
[0369] 如表3所示，含有水、顏料、顏料分散聚合物和包含選自樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸 及二氫樅酸的鹽中的至少1種的松香酸、并且相對(duì)于顏料分散物中含有的總松香酸的樅酸、 樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總含量為50質(zhì)量％以上的實(shí)施例1~17的顏料分散 物(顏料分散物1~17)的分散性及保存穩(wěn)定性均優(yōu)異。
[0370] 與此相對(duì)，比較例1~5的顏料分散物(比較顏料分散物1~5)的保存穩(wěn)定性均差。
[0371] 分散工序后具有減少松香酸的減少工序的實(shí)施例13的顏料分散物(顏料分散物 13)及使被覆顏料的顏料分散聚合物的聚合物之間發(fā)生了交聯(lián)的實(shí)施例16的顏料分散物 (顏料分散物16)與其他實(shí)施例的顏料分散物相比，保存穩(wěn)定性顯著優(yōu)異。
[0372] pH為8.0以上且9.5以下的范圍內(nèi)的實(shí)施例1、4及9的顏料分散物(顏料分散物1、4 及9)與范圍外的實(shí)施例5及6的顏料分散物(顏料分散物5及6)相比，保存穩(wěn)定性更為優(yōu)異。
[0373] 顏料分散聚合物的酸值為90mgK0H/g以上且150mgK0H/g以下的范圍內(nèi)的實(shí)施例9 的顏料分散物(顏料分散物9)與范圍外的實(shí)施例7及8的顏料分散物(顏料分散物7及8)相 比，分散性及保存穩(wěn)定性更為優(yōu)異。
[0374] [油墨的制備]
[0375] 使用上述獲得的實(shí)施例1~17的顏料分散物(顏料分散物1~17)及比較例1~5顏 料分散物(比較顏料分散物1~5)，制備實(shí)施例1A~17A的油墨及比較例1A~5A的油墨。
[0376] 將下述組成的成分混合，獲得油墨。
[0377] 此外，所得油墨也是顏料分散物的一個(gè)方式。
[0378] ~油墨的組成~
[0379] 顏料分散物(顏料固體成分濃度:15質(zhì)量％ ) 6.5質(zhì)量份
[0380] 三丙二醇單甲基醚（TPGmME)(水溶性有機(jī)溶劑、和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制） 2.0質(zhì)量份
[0381] 二丙二醇(DPG)(水溶性有機(jī)溶劑、和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制）2.0質(zhì)量份
[0382]
[0383] Sun-nix GP250(商品名、聚氧丙烯甘油醚、水溶性有機(jī)溶劑、三洋化成工業(yè)株式 會(huì)社制）10.0質(zhì)量份
[0384] 尿素5.0質(zhì)量份
[0385] _0LFINE(注冊(cè)商標(biāo))E1010(表面活性劑、日信化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制）1.5質(zhì)量份
[0386] 離子交換水使整體達(dá)到100質(zhì)量份的余量 [0387][評(píng)價(jià)]
[0388] <噴吐性>
[0389] 對(duì)上述獲得的實(shí)施例1A~17A的油墨及比較例1A~5A的油墨進(jìn)行噴吐性的評(píng)價(jià)。 [0390]將株式會(huì)社Ricoh制的GELJET GX5000打印頭對(duì)應(yīng)著噴嘴所排列的線(xiàn)式頭的方向 (主掃描方向）固定在與能夠以500mm/秒在規(guī)定直線(xiàn)方向上移動(dòng)的臺(tái)子的移動(dòng)方向（副掃描 方向）相正交的方向上。
[0391]接著，將油墨裝添在連接于上述打印頭的儲(chǔ)存罐中。作為記錄介質(zhì)，將作為富士膠 片株式會(huì)社制的噴墨紙用紙的KASSAI SHASHIN SHIAGE Pro粘貼在臺(tái)子上。
[0392] 接著，以248mm/分鐘移動(dòng)臺(tái)子，在油墨滴量為3.4pL、噴吐頻率數(shù)為10kHz、副掃描 方向75dpiX主掃描方向1200dpi(dots per inch)的條件下，使96根線(xiàn)相對(duì)于搬送方向平 行地、每1個(gè)噴嘴(1個(gè)噴吐孔)噴吐2000發(fā)的油墨滴，制作印刷樣品。
[0393] 目視觀察所得印刷樣品，確認(rèn)從所有的噴嘴(噴吐孔)均噴吐出了油墨。
[0394] 上述油墨的噴吐后，在25°C、80%RH的環(huán)境下以原樣的狀態(tài)放置3小時(shí)噴頭。放置 后，將新的記錄介質(zhì)粘貼在臺(tái)子上，再次在相同的條件下噴吐油墨，制作印刷樣品。
[0395] 目視觀察所得印刷樣品，測(cè)定噴吐油墨滴2000發(fā)之后的不吐噴嘴數(shù)(單位:根），根 據(jù)下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)噴吐性。
[0396] 其中，實(shí)用上能夠允許的被分類(lèi)為[AA]、[A]及[B]。
[0397] 將結(jié)果示于表4中。
[0398] -評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)-
[0399] AA:不吐噴嘴數(shù)為0根。
[0400] A:不吐噴嘴數(shù)為1根~5根。
[0401] B:不吐噴嘴數(shù)為6根~10根。
[0402] C:不吐噴嘴數(shù)為11根~15根。
[0403] D:不吐噴嘴數(shù)為16根以上。
[0404]【表4】
[0405]
[0412] 本發(fā)明的具體方式的前述記載以敘述和說(shuō)明目的進(jìn)行提供。所公開(kāi)的應(yīng)當(dāng)不是為 了將本發(fā)明限定或包羅于其方式。該方式是為了最充分地說(shuō)明本發(fā)明的概念或其實(shí)際應(yīng)用 而選擇的，是為了使本領(lǐng)域技術(shù)人員外的人理解本發(fā)明，從而本領(lǐng)域技術(shù)人員外的人為了 使其適合所企圖的特定用途可以實(shí)施各種方式或各種變形。
[0413] 本說(shuō)明書(shū)中所敘述的全部發(fā)行物或?qū)＠暾?qǐng)以及技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)在各個(gè)發(fā)行物或?qū)＠?申請(qǐng)以及技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)作為引用文獻(xiàn)、特別是指定要分別地編入時(shí)，在與該引用文獻(xiàn)相同的限 定范圍內(nèi)編入在此。上述本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的詳細(xì)情況當(dāng)然是可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人 員想要應(yīng)用的方式自由地變更成各種應(yīng)用方式。本發(fā)明的范圍由后述權(quán)利要求書(shū)及其等價(jià) 范圍來(lái)決定。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種顏料分散物，其含有水、顏料、顏料分散聚合物和包含選自樅酸、樅酸的鹽、二氫 樅酸及二氫樅酸的鹽中的至少1種的松香酸，相對(duì)于顏料分散物中所含的總松香酸，樅酸、 樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總含量為50質(zhì)量％以上。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顏料分散物，其中，二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總含量相對(duì)于 樅酸及樅酸的鹽的總含量的比例以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)為0.1以上且1.0以下。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顏料分散物，其中，松香酸的含量相對(duì)于顏料的總質(zhì)量為0.25 質(zhì)量％以上且30.0質(zhì)量％以下。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顏料分散物，其中，松香酸的含量相對(duì)于顏料的總質(zhì)量為0.25 質(zhì)量％以上且小于3.0質(zhì)量％。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顏料分散物，其中，相對(duì)于松香酸的總量，樅酸、樅酸的鹽、二 氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總含量為60~95質(zhì)量％。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顏料分散物，其中，顏料分散聚合物具有親水性結(jié)構(gòu)單元和疏 水性結(jié)構(gòu)單元。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的顏料分散物，其中，顏料分散聚合物具有由（甲基)丙烯酸衍生 的親水性結(jié)構(gòu)單元和由選自具有碳數(shù)為1~20的烷基的（甲基)丙烯酸酯、具有碳數(shù)為1~20 的烷基的（甲基)丙烯酸酯的衍生物、（甲基)丙烯酸芐酯、（甲基)丙烯酸芐酯的衍生物、（甲 基）丙烯酸苯氧基乙酯及（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯的衍生物中的至少1種衍生的疏水性結(jié) 構(gòu)單元。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的顏料分散物，其中，二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總含量相對(duì)于 樅酸及樅酸的鹽的總含量的比例以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)為0.1以上且1.0以下，松香酸的含量相對(duì)于 顏料的總質(zhì)量為0.25質(zhì)量％以上且小于3.0質(zhì)量％，相對(duì)于松香酸的總量，樅酸、樅酸的鹽、 二氫樅酸及二氫樅酸的鹽的總含量為60~95質(zhì)量％。9. 根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的顏料分散物，其中，顏料分散聚合物的酸值為 90mgK0H/g 以上且 150mgK0H/g 以下。10. 根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的顏料分散物，其pH為8.0以上且9.5以下。11. 根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的顏料分散物，其中，顏料分散聚合物的酸值為 9011^1(0!1/^以上且15011^1(0!1/^以下，且所述顏料分散物的?!1為8.0以上且9.5以下。12. 根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的顏料分散物，其中，顏料分散聚合物具有交聯(lián)結(jié) 構(gòu)。13. 根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的顏料分散物，其被用作噴墨記錄用油墨。14. 一種顏料分散物的制造方法，其具有以下工序： 將水、顏料、顏料分散聚合物和包含選自樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽中 的至少1種的松香酸混合而獲得相對(duì)于總松香酸的含量的樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫 樅酸的鹽的總含量為50質(zhì)量％以上的混合液的混合工序;和 對(duì)混合工序中獲得的混合液實(shí)施分散處理而獲得分散物的分散工序。15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的顏料分散物的制造方法，其中，混合工序中獲得的混合液所 含的松香酸的量相對(duì)于顏料為3.0質(zhì)量％以上且30.0質(zhì)量％以下。16. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的顏料分散物的制造方法，其中，混合工序包含以下工序： 將至少顏料和包含選自樅酸、樅酸的鹽、二氫樅酸及二氫樅酸的鹽中的至少1種的松香 酸混合而獲得第1液的第1工序;及 將第1工序中獲得的第1液與顏料分散聚合物混合而獲得第2液的第2工序。17. 根據(jù)權(quán)利要求14~16中任一項(xiàng)所述的顏料分散物的制造方法，其進(jìn)一步具有使用 含有1價(jià)堿金屬的水溶液將混合工序中獲得的混合液的pH調(diào)節(jié)至8.0以上且9.5以下的pH調(diào) 節(jié)工序。18. 根據(jù)權(quán)利要求14~16中任一項(xiàng)所述的顏料分散物的制造方法，其進(jìn)一步具有將分 散工序中獲得的分散物中所含的松香酸的量減少至相對(duì)于顏料的總質(zhì)量小于3.0質(zhì)量的減 少工序。19. 根據(jù)權(quán)利要求14~16中任一項(xiàng)所述的顏料分散物的制造方法，其進(jìn)一步具有： 使用含有1價(jià)堿金屬的水溶液將混合工序中獲得的混合液的pH調(diào)節(jié)至8.0以上且9.5以 下的pH調(diào)節(jié)工序;和 將分散工序中獲得的分散物中所含的松香酸的量減少至相對(duì)于顏料的總質(zhì)量小于3.0 質(zhì)量的減少工序。
【文檔編號(hào)】C09D11/322GK106009924SQ201610091601
【公開(kāi)日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年2月19日
【發(fā)明人】西村直子
【申請(qǐng)人】富士膠片株式會(huì)社