專利名稱：粘結(jié)劑和流變改性劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及礦物填料，尤其用于油漆和塑料領(lǐng)域中和更具體地說(shuō)用于填充了礦物質(zhì)的熱塑性塑料領(lǐng)域中的礦物填料的技術(shù)部分。
本發(fā)明首先涉及供顏料和/或礦物填料的水懸浮液用的同時(shí)具有粘結(jié)劑的功能和流變改性劑的功能的共聚物，后者能夠在從濕法或干法制造所獲得的基本粒子形成的顏料和/或礦物填料的重組(reconstituted)顆粒的制備方法中，用于獲得從具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277測(cè)定的0.5m2/g到200m2/g的BET比表面積的基本粒子所形成的，與熱塑性樹(shù)脂相容的，尤其與PVC樹(shù)脂(聚氯乙烯樹(shù)脂)相容的，顏料和/或礦物填料的重組顆粒，也就是說(shuō)，它們能夠用于獲得可以容易地再分散于上述樹(shù)脂中的聚集顏料和/或礦物填料。
應(yīng)該指出，對(duì)于流變改性劑，本申請(qǐng)人指的是當(dāng)該化合物以相對(duì)于礦物質(zhì)的干重的0.1％到10％(干重)的量被添加到懸浮液中時(shí)，能夠提高或降低礦物質(zhì)的懸浮液的BrookfieldTM粘度的化合物。
當(dāng)該BrookfieldTM粘度下降時(shí)，使用術(shù)語(yǔ)降粘劑，而當(dāng)它提高時(shí)使用術(shù)語(yǔ)增稠劑。
本發(fā)明還涉及用于顏料和/或礦物填料的水懸浮液的流變改性劑，它同時(shí)具有粘結(jié)劑的功能而能夠用于獲得可以容易地再分散于熱塑性樹(shù)脂中，尤其分散于PVC樹(shù)脂(聚氯乙烯樹(shù)脂)中的聚集顏料和/或礦物填料。
本發(fā)明還涉及用于顏料和/或礦物填料的水懸浮液的研磨助劑，它同時(shí)具有粘結(jié)劑的功能而能夠用于獲得可以容易地再分散于熱塑性樹(shù)脂中，尤其分散于PVC樹(shù)脂(聚氯乙烯樹(shù)脂)中的聚集顏料和/或礦物填料。
應(yīng)該指出，對(duì)于研磨助劑，本申請(qǐng)人指的是當(dāng)該化合物以相對(duì)于礦物質(zhì)的干重的0.1％到10％(干重)的量被添加到懸浮液中時(shí)，進(jìn)一步促進(jìn)研磨，即促進(jìn)在懸浮液中礦物質(zhì)的顆粒的粒度減少的粘度降低化合物。
本發(fā)明還涉及上述共聚物作為粘結(jié)劑和流變改性劑在制備從由濕法或干法制造獲得的基本粒子所形成的顏料和/或礦物填料的重組顆粒的方法中的使用，以便獲得從具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277測(cè)定的0.5m2/g到200m2/g的BET比表面積的基本粒子形成的，與熱塑性樹(shù)脂相容的，尤其與PVC樹(shù)脂(聚氯乙烯樹(shù)脂)相容的顏料和/或礦物填料的重組顆粒。
本發(fā)明還涉及利用上述共聚物所獲得的顏料和/或礦物填料的重組顆粒。
當(dāng)它用于塑料領(lǐng)域中時(shí)，這些顏料和/或礦物填料的重組顆粒應(yīng)該容易地分散于塑料配制料中，和當(dāng)它們用于油漆領(lǐng)域中時(shí)，應(yīng)該容易地分散于油漆配制料中。
本發(fā)明還涉及這些顏料和/或礦物填料的重組顆粒在使用精細(xì)粉末的領(lǐng)域中，和尤其在油漆和熱塑性樹(shù)脂的領(lǐng)域中，和特別在PVC樹(shù)脂的領(lǐng)域中的使用。
本發(fā)明還涉及通過(guò)使用顏料和/或礦物填料的上述顆粒所制造的熱塑性樹(shù)脂和尤其PVC樹(shù)脂。
本發(fā)明最后涉及從使用顏料和/或礦物填料的上述顆粒所制造的熱塑性樹(shù)脂和尤其PVC樹(shù)脂注塑，模塑或擠出加工的制品。
事實(shí)上，在塑料，尤其熱塑性樹(shù)脂，特別是PVC樹(shù)脂的制造過(guò)程中，越來(lái)越經(jīng)常用比較便宜的礦物填料和/或顏料替代一部分的高成本樹(shù)脂，以便降低塑料的成本和同時(shí)改進(jìn)例如它的熱或機(jī)械性能。
礦物填料和/或顏料如，例如，天然或合成碳酸鈣，白云石，氫氧化鎂，高嶺土，滑石，石膏，或甚至二氧化鈦，通常由本領(lǐng)域中的技術(shù)人員以細(xì)粉末或母料的形式被引入到聚合物基質(zhì)中。
現(xiàn)有已知的多篇專利申請(qǐng)(EP 0 213 931，EP 0 359 362，EP 0 618258，EP 0 628 609，F(xiàn)R 2 705 353)可獲得能夠用于熱塑性樹(shù)脂中的微球，它們被本領(lǐng)域中的技術(shù)人員稱作《自由流動(dòng)》，即它們能夠容易地流動(dòng)，但全部這些技術(shù)具有一個(gè)缺點(diǎn)，即它們完全地取決于用粘結(jié)劑所獲得的懸浮液(還稱作“淤漿”)的粘度，據(jù)此提高水濃度以在微球制造過(guò)程中的其余部分中進(jìn)行蒸發(fā)。
另一種已知的技術(shù)(EP 0 418 683)用于獲得太硬而因此難以再分散的顆粒。
這一技術(shù)的缺點(diǎn)是它提供了不容易分散在熱塑性樹(shù)脂中的化合物。
因此，為了獲得符合最終用戶就機(jī)械性能和/或耐熱性而言的標(biāo)準(zhǔn)的那些容易流動(dòng)或容易處置的和能夠容易地分散于熱塑性樹(shù)脂中的礦物填料和/或顏料，本領(lǐng)域的技術(shù)人員要么面臨下述技術(shù)問(wèn)題無(wú)法在微球的制造過(guò)程中控制粘度，因此需要高能量來(lái)除去在這些微球的制造中存在的大量的水，要么面臨下述技術(shù)問(wèn)題提供了太硬而無(wú)法容易地用于熱塑性樹(shù)脂中的顆粒。
對(duì)于可利用的這些技術(shù)，本領(lǐng)域的技術(shù)人員也面臨以下問(wèn)題顏料和/或礦物填料的懸浮液的粘度與它在顏料和/或礦物填料中的濃度有關(guān)的依賴性。
因此，本領(lǐng)域的技術(shù)人員不具有可用于控制初始懸浮液的粘度而同時(shí)提供從基本粒子形成的顏料和/或礦物填料的重組顆粒，它容易地流動(dòng)和適合于該應(yīng)用并與熱塑性樹(shù)脂，特別與PVC樹(shù)脂(聚氯乙烯樹(shù)脂)相容，即，能夠用于獲得能夠容易地再分散于上述樹(shù)脂中的聚集顏料和礦物填料。
鑒于有關(guān)顏料和/或礦物填料的上述缺點(diǎn)，申請(qǐng)人出乎意料地發(fā)現(xiàn)，部分地由羧基組成的共聚物作為供顏料和/或礦物填料的水懸浮液用的同時(shí)具有粘結(jié)劑的功能和流變改性劑的功能的試劑的使用，能夠用于獲得可以容易地再分散于上述樹(shù)脂中的聚集顏料和/或礦物填料。
應(yīng)該指出，申請(qǐng)人明顯發(fā)現(xiàn)用作改性顏料和/或礦物填料的水懸浮液的流變性能的粘結(jié)劑的上述聚合物的粘結(jié)效果與上述共聚物的分子量成比例，這不是粘度降低效果或甚至助磨劑的效果的情況。
因此，現(xiàn)有技術(shù)主要地描述了填料處理試劑的使用，它們不具有羧基官能團(tuán)(EP 0 213 931，EP 0 359 362，EP 0 618 258，EP 0 628 609，F(xiàn)R 2 705 353)，后者不會(huì)導(dǎo)致獲得僅僅具有羧基官能團(tuán)的細(xì)磨的顏料和/或礦物填料或試劑(EP 0 418 683)和僅僅能夠用于獲得太硬而無(wú)法以容易地再分散于熱塑性樹(shù)脂中的基本粒子形式獲得的顏料和/或填料。
因此，根據(jù)本發(fā)明，供顏料和/或礦物填料的水懸浮液用的同時(shí)具有粘結(jié)劑的功能和流變改性劑的功能的共聚物特征在于它由以下組分組成(以重量表示)，它能夠在從由干法和濕法制造所獲得的基本粒子形成的顏料和/或礦物填料的重組顆粒的制備方法中用于獲得從具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277測(cè)定的0.5m2/g到200m2/g的BET比表面積的基本粒子形成的，與熱塑性樹(shù)脂相容的，尤其與PVC樹(shù)脂(聚氯乙烯樹(shù)脂)相容的顏料和/或礦物填料的重組顆粒a)3％-75％，優(yōu)選4％-70％的具有羧基官能團(tuán)的至少一種單體，b)97％-25％，優(yōu)選96％-30％的具有酯、或丙烯酰胺或乙烯基官能團(tuán)的至少一種單體，和c)0％-5％的含有硫原子或磷原子或它們的混合物的至少一種酸單體，d)0％-5％重量的選自具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體當(dāng)中的至少一種交聯(lián)單體，單體a)，b)，c)和d)的總和等于100％。
更具體地說(shuō)，當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的共聚物同時(shí)具有供顏料和/或礦物填料的水懸浮液用的粘結(jié)劑的功能和降粘劑的功能時(shí)，它能夠在從由濕法或干法制造獲得的基本粒子形成的顏料和/或礦物填料的重組顆粒的制備方法中用于獲得從具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277測(cè)定的0.5m2/g到200m2/g的BET比表面積的基本粒子形成的，與熱塑性樹(shù)脂相容的，尤其與PVC樹(shù)脂(聚氯乙烯樹(shù)脂)相容的顏料和/或礦物填料的重組顆粒，根據(jù)本發(fā)明的該聚合物的特征在于它由以下組分組成(以重量表示)a)10％-75％的具有羧基官能團(tuán)的至少一種單體，
b)90％-25％的具有酯、或丙烯酰胺或乙烯基官能團(tuán)的至少一種單體，c)0％-5％的含有硫原子或磷原子或它們的混合物的至少一種酸單體，d)0％-5％重量的選自具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體當(dāng)中的至少一種交聯(lián)單體，單體a)，b)，c)和d)的總和等于100％，和特征在于它具有與5ml/g-20ml/g，和優(yōu)選7ml/g-15ml/g的特性粘度對(duì)應(yīng)的分子量。
均聚物或共聚物的分子量是以氫氧化銨中和的聚合物的形式并根據(jù)下面所述的方法(A)來(lái)測(cè)定，并在本申請(qǐng)的其余部分中以及在權(quán)利要求中稱作特性粘度。
為此，我們準(zhǔn)備了四個(gè)燒瓶，其中的一個(gè)含有120g/l參考鹽溶液而其它三個(gè)含有需測(cè)特性粘度的化合物，將其用氨中和到pH8和稀釋為不同的濃度。這些不同的濃度等于在120g/l鹽溶液中的10g/l，20g/l和30g/l。
各溶液的比粘度然后通過(guò)使用裝有Ubbelohde管(參比53010/I)的Schott AVS/500粘度計(jì)和0.01常數(shù)來(lái)測(cè)定并作為濃度的函數(shù)來(lái)描繪曲線[(比粘度)/濃度]。
曲線的線性部分用于根據(jù)以下方程式獲得特性粘度特性粘度＝當(dāng)濃度接近零時(shí)(比粘度與濃度的比率)的極限值。(Chimie macromoleculaire II，1972 Edition，Chapter IV，p.211至259)。
更具體地說(shuō)，當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的共聚物同時(shí)具有供顏料和/或礦物填料的水懸浮液用的粘結(jié)劑的功能和研磨助劑的功能時(shí)，它能夠在從由濕法或干法制造獲得的基本粒子形成的顏料和/或礦物填料的重組顆粒的制備方法中用于獲得從具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277測(cè)定的0.5m2/g到200m2/g的BET比表面積的基本粒子形成的，與熱塑性樹(shù)脂相容的，尤其與PVC樹(shù)脂(聚氯乙烯樹(shù)脂)相容的顏料和/或礦物填料的重組顆粒，根據(jù)本發(fā)明的該共聚物的特征在于它由以下組分組成(以重量表示)
a)30％-75％的具有羧基官能團(tuán)的至少一種單體，b)70％-25％的具有酯、或丙烯酰胺或乙烯基官能團(tuán)的至少一種單體，c)0％-5％的含有硫原子或磷原子或它們的混合物的至少一種酸單體，d)0％-5％重量的選自具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體當(dāng)中的至少一種交聯(lián)單體，單體a)，b)，c)和d)的總和等于100％，和特征在于它具有與5ml/g-20ml/g，和優(yōu)選7ml/g-15ml/g的特性粘度對(duì)應(yīng)的分子量，根據(jù)方法(A)測(cè)量。
根據(jù)本發(fā)明，所有這些共聚物更具體地特征在于a)具有羧基官能團(tuán)的單體選自具有烯屬不飽和鍵和單羧酸官能團(tuán)的陰離子單體如丙烯酸或甲基丙烯酸或甚至二酸的半酯如馬來(lái)酸或衣康酸的C1-C4單酯，或它們的混合物，選自具有烯屬不飽和鍵和二羧酸或磺酸或磷酸或膦酸官能團(tuán)的陰離子單體或它們的混合物，或選自具有烯屬不飽和鍵和二羧酸官能團(tuán)的單體如衣康酸，馬來(lái)酸或甚至羧酸類的酸酐如馬來(lái)酸酐，b)具有酯、或丙烯酰胺，或乙烯基官能團(tuán)的單體是選自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，不管是否取代的，或它們的衍生物和它們的混合物或選自一種或幾種非水溶的單體如支化或線性丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，或選自乙烯基酯如乙酸乙烯酯，c)含有硫原子或磷原子或它們的混合物的酸單體是選自具有烯屬不飽和鍵和磺酸官能團(tuán)的單體如丙烯酰胺基-甲基-丙烷-磺酸，甲基烯丙基磺酸鈉，乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸或選自具有烯屬不飽和鍵和磷酸官能團(tuán)的單體如乙二醇甲基丙烯酸酯的磷酸酯，丙二醇甲基丙烯酸酯的磷酸酯，乙二醇丙烯酸酯的磷酸酯，丙二醇丙烯酸酯的磷酸酯以及它們的乙氧基化物或選自具有烯屬不飽和鍵和膦酸官能團(tuán)的單體如乙烯基膦酸，或它們的混合物，d)具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體以非限制的方式選自二甲基丙烯酸乙二醇酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，丙烯酸烯丙酯，烯丙基馬來(lái)酸酯，亞甲基雙-丙烯酰胺，亞甲基雙-甲基丙烯酰胺，四烯丙基氧基乙烷，三烯丙基氰脲酸酯，從多元醇如季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖或其它多元醇獲得的烯丙基醚。
根據(jù)本發(fā)明所用的共聚物通過(guò)已知的自由基共聚合工藝獲得。
以酸形式獲得的和可能蒸鎦的該共聚物應(yīng)該由具有一價(jià)中和官能團(tuán)或多價(jià)中和官能團(tuán)的一種或幾種中和劑完全地或部分地中和，例如對(duì)于一價(jià)官能團(tuán)，它們選自堿金屬陽(yáng)離子，尤其鈉，鉀，鋰，銨或伯，仲或叔脂族和/或環(huán)狀胺類，例如，硬脂基胺，乙醇胺(單-，二-，三乙醇胺)，單和二乙基胺，環(huán)己基胺，甲基環(huán)己基胺或更好地對(duì)于多價(jià)官能團(tuán)，它們選自二價(jià)堿土金屬陽(yáng)離子，尤其鎂和鈣，或鋅，以及由三價(jià)陽(yáng)離子，尤其鋁，或由具有更高價(jià)的某些陽(yáng)離子。
各中和劑根據(jù)各原子價(jià)官能團(tuán)的特定化學(xué)計(jì)量來(lái)介入。
優(yōu)先地，這一共聚物被銨離子中和。
根據(jù)另一個(gè)變型，從共聚反應(yīng)獲得的共聚物可能在全部或部分中和反應(yīng)之前或之后，根據(jù)為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的靜態(tài)或動(dòng)態(tài)方法，由一種或幾種極性溶劑進(jìn)行處理并分離成幾個(gè)相，該極性溶劑尤其為水，甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇，丙酮，四氫呋喃或它們的混合物。
這些相中的一種對(duì)應(yīng)于根據(jù)本發(fā)明用作改性在水懸浮液中礦物的流變性能的粘結(jié)劑的共聚物。
本發(fā)明還涉及上述共聚物作為顏料和/或礦物填料的水懸浮液的流變改性劑的用途，該共聚物同時(shí)具有粘結(jié)劑的功能和能夠用于獲得從具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277測(cè)定的0.5m2/g到200m2/g的BET比表面積的基本粒子重組和形成的顏料和/或礦物填料的顆粒。這些顆粒能夠容易地再分散于熱塑性樹(shù)脂中。
這一用途特征在于上述試劑由以下組分組成(按重量)a)3％-75％，優(yōu)選4％-70％的具有羧基官能團(tuán)的至少一種單體，
b)97％-25％，優(yōu)選96％-30％的具有酯、或丙烯酰胺，或乙烯基官能團(tuán)的至少一種單體，c)0％-5％的含有硫原子或磷原子或它們的混合物的至少一種酸單體，d)0％-5％重量的選自具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體當(dāng)中的至少一種交聯(lián)單體，單體a)，b)，c)和d)的總和等于100％，特征在于上述共聚物是以相對(duì)于顏料和/或礦物填料的干重而言的0.1％-10％干重的比率使用，和特征在于聚集的顆粒能夠再分散于熱塑性樹(shù)脂尤其PVC樹(shù)脂(聚氯乙烯樹(shù)脂)中，也就是說(shuō)在以測(cè)量顆粒在PVC樹(shù)脂中的分散能力的規(guī)程為基礎(chǔ)的再分散試驗(yàn)中有至少3個(gè)直徑大于或等于0.2mm的顆粒。
本發(fā)明還涉及上述共聚物作為顏料和/或礦物填料的水懸浮液的降粘劑、同時(shí)具有粘結(jié)劑的功能的用途。
降粘劑的這一使用特征在于上述試劑由以下組分組成(按重量)a)10％-75％的具有羧基官能團(tuán)的至少一種單體，b)90％-25％的具有酯、或丙烯酰胺或乙烯基官能團(tuán)的至少一種單體，c)0％-5％的含有硫原子或磷原子或它們的混合物的至少一種酸單體，d)0％-5％重量的選自具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體當(dāng)中的至少一種交聯(lián)單體，單體a)，b)，c)和d)的總和等于100％，特征在于上述共聚物是以相對(duì)于顏料和/或礦物填料的干重而言的0.1％-10％干重的比率使用，和特征在于它具有與5ml/g-20ml/g，和優(yōu)選7ml/g-15ml/g的特性粘度對(duì)應(yīng)的分子量，根據(jù)方法(A)測(cè)量，和特征在于顏料和/或礦物填料的聚集顆粒能夠再分散于熱塑性樹(shù)脂尤其PVC樹(shù)脂中，也就是說(shuō)，在以測(cè)量顆粒在PVC樹(shù)脂中的分散能力的規(guī)程為基礎(chǔ)的再分散試驗(yàn)中有低于3個(gè)直徑等于或大于0.2mm的顆粒。
最終，本發(fā)明涉及上述共聚物作為同時(shí)具有粘結(jié)劑的功能的助磨劑的用途。
作為助磨劑的這一用途特征在于上述試劑由以下組分組成(按重量)a)30％-75％的具有羧基官能團(tuán)的至少一種單體，b)70％-25％的具有酯、或丙烯酰胺或乙烯基官能團(tuán)的至少一種單體，c)0％-5％的含有硫原子或磷原子或它們的混合物的至少一種酸單體，d)0％-5％重量的選自具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體當(dāng)中的至少一種交聯(lián)單體，單體a)，b)，c)和d)的總和等于100％，特征在于上述共聚物是以相對(duì)于顏料和/或礦物填料的干重而言的0.1％-10％(干重)的比率使用，和特征在于它具有與5ml/g-20ml/g，和優(yōu)選7ml/g-15ml/g的特性粘度對(duì)應(yīng)的分子量，根據(jù)方法(A)所測(cè)量，和特征在于顏料和/或礦物填料的聚集顆粒能夠再分散于熱塑性樹(shù)脂尤其PVC樹(shù)脂中，也就是說(shuō)，在以測(cè)量顆粒在PVC樹(shù)脂中的分散能力的規(guī)程為基礎(chǔ)的再分散試驗(yàn)中有低于3個(gè)直徑等于或大于0.2mm的顆粒。
本發(fā)明還涉及利用上述共聚物所獲得的顏料和/或礦物填料的重組顆粒。
這些顏料和/或礦物填料的重組顆粒特征在于它們含有0.1％到10％重量(相對(duì)于顏料和/或礦物填料的干重)的根據(jù)本發(fā)明的共聚物。
更具體地說(shuō)，這些顏料和/或礦物填料的重組顆粒特征在于該填料和/或顏料選自天然碳酸鈣，尤其方解石，白堊或大理石，還稱作沉淀碳酸鈣的合成碳酸鈣，白云石，氫氧化鎂，高嶺土，滑石，石膏，二氧化鈦或水滑石或它們的混合物，或通常用于油漆和/或塑料的領(lǐng)域中的任何其它填料和/或顏料。
本發(fā)明還涉及這些顏料和/或礦物填料的重組顆粒在使用精細(xì)粉末的領(lǐng)域中，和尤其在油漆和/或熱塑性樹(shù)脂的領(lǐng)域中，和特別在PVC樹(shù)脂和聚烯烴樹(shù)脂的領(lǐng)域中的使用。
本發(fā)明還涉及通過(guò)使用顏料和/或礦物填料的上述顆粒所制造的熱塑性樹(shù)脂和尤其PVC樹(shù)脂和聚烯烴樹(shù)脂。
這些樹(shù)脂特征在于它們含有，相對(duì)于樹(shù)脂的總重量，1％-85％(按干重)，優(yōu)選2％-40％(按干重)，的顏料和/或礦物填料的顆粒。
最后，本發(fā)明涉及從使通過(guò)利用顏料和/或礦物填料的上述顆粒所制造的熱塑性樹(shù)脂和尤其PVC樹(shù)脂注塑，模塑或擠出加工的制品。
在實(shí)施中，根據(jù)本發(fā)明，獲得聚集顆粒的操作的第一階段在于包括顏料和/或礦物填料、根據(jù)本發(fā)明所用的共聚物和各種添加劑在內(nèi)的顏料和/或礦物填料的懸浮液的制備，該添加劑有比如，選自具有8-30個(gè)飽和或不飽和碳原子的酸的乳液或懸浮液類，尤其硬脂酸、山萮酸、棕櫚酸或其它酸的乳液或懸浮液，脂肪酸鹽的懸浮液類，例如尤其鈣或銨硬脂酸鹽的懸浮液，氧化聚乙烯蠟或丙烯酸-乙烯酸共聚物的乳液類當(dāng)中的潤(rùn)滑劑；比如，目前在PVC工業(yè)中使用的熱或UV穩(wěn)定劑，即，包括鉛在內(nèi)的重金屬鹽或由鈣、鋅、鋁、鎂、鋇或其它類似金屬組成的天然或合成組分；比如，目前在塑料領(lǐng)域中使用的著色劑或著色顏料，抗沖改性劑或《加工助劑》，可能以乳液形式見(jiàn)到。
在第二階段中，所獲得的懸浮液通過(guò)傳統(tǒng)的干燥過(guò)程如霧化或噴霧來(lái)干燥。
這一干燥階段能夠在一個(gè)或兩個(gè)，或多或少漸進(jìn)的步驟中進(jìn)行。
在用于熱塑性樹(shù)脂中之前，這些自由流動(dòng)的和容易再可分散在熱塑性樹(shù)脂中的聚集顆粒能夠最后用不同的組分如潤(rùn)滑劑，礦物硬脂酸鹽和通常用于塑料領(lǐng)域中的其它組分來(lái)稀釋。
本發(fā)明的價(jià)值能夠借助于下面非限制性實(shí)施例來(lái)更好地理解。
實(shí)施例1
該實(shí)施例涉及根據(jù)本發(fā)明所用的粘結(jié)劑的流變改性性能的測(cè)定。
因此，對(duì)于針對(duì)碳酸鈣的水懸浮液所進(jìn)行的下列試驗(yàn)中的每一個(gè)，在粘結(jié)劑的添加之前和之后測(cè)定懸浮液的BrookfieldTM粘度。
試驗(yàn)碳酸鈣懸浮液的樣品被引入到燒瓶中，在振搖10分鐘后，該BrookfieldTM粘度通過(guò)使用HBD-VI BrookfieldTM粘度計(jì)，在25℃的溫度和10-100rpm的轉(zhuǎn)速下用合適的芯軸來(lái)測(cè)量。這獲得了在粘結(jié)劑，流變改性劑的添加之前懸浮液的BrookfieldTM粘度。
在進(jìn)行讀數(shù)之后，添加該流變改性粘結(jié)劑。
在振搖10分鐘后，獲得了含有粘結(jié)劑的碳酸鈣懸浮液，該BrookfieldTM粘度通過(guò)使用HBD-VI BrookfieldTM粘度計(jì)，在25℃的溫度和10-100rpm的轉(zhuǎn)速下用合適的芯軸來(lái)測(cè)量。這獲得了在粘結(jié)劑，流變改性劑的添加之后懸浮液的BrookfieldTM粘度。
對(duì)于下列試驗(yàn)取這些不同的讀數(shù)。
試驗(yàn)No.1這一試驗(yàn)，說(shuō)明現(xiàn)有技術(shù)，使用具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的4.5m2/g的BET比表面積的白堊的水懸浮液，其中按干燥物質(zhì)計(jì)的濃度等于69.1％和其中粒度分析為根據(jù)用SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的結(jié)果，61.8％的顆粒的直徑不超過(guò)2μm和21.7％的該顆粒的直徑不超過(guò)1μm，和1.0％(按干重)的聚甲基丙烯酸甲酯。
試驗(yàn)No.2這一試驗(yàn)，說(shuō)明現(xiàn)有技術(shù)，使用具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的4.5m2/g的BET比表面積的白堊的水懸浮液，其中干燥物質(zhì)濃度等于69.1％和其中粒度分析為根據(jù)用SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的結(jié)果，61.8％的顆粒的直徑不超過(guò)2μm和21.7％的該顆粒的直徑不超過(guò)1μm，和1.0％(按干重)的由Clariant以商品名MowilithTMLDM銷售的聚乙酸乙烯酯。
試驗(yàn)No.3這一試驗(yàn)，說(shuō)明本發(fā)明，使用具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的4.5m2/g的BET比表面積的白堊的水懸浮液，其中按干燥物質(zhì)計(jì)的濃度等于69.1％和其中粒分析為根據(jù)用SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的結(jié)果，61.8％的顆粒的直徑不超過(guò)2μm和21.7％的該顆粒的直徑不超過(guò)1μm，和1.0％(按干重)的共聚物，該共聚物用氨中和到100摩爾％并由以下組分組成a)15.0％重量的丙烯酸，作為具有羧基官能團(tuán)的單體；b)10.0％重量的甲基丙烯酸甲酯，作為具有丙烯酸酯官能團(tuán)的單體；c)40.0％重量的丙烯酸乙酯，作為具有丙烯酸酯官能團(tuán)的單體；d)35.0％重量的乙酸乙烯酯，作為具有乙烯基酯官能團(tuán)的單體。
試驗(yàn)No.4這一試驗(yàn)，說(shuō)明本發(fā)明，使用具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的4.5m2/g的BET比表面積的白堊的水懸浮液，其中干燥物質(zhì)濃度等于69.1％和其中粒度分析為根據(jù)用SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的結(jié)果，61.8％的顆粒的直徑不超過(guò)2μm和21.7％的該顆粒的直徑不超過(guò)1μm，和1.0％(按干重)的共聚物，該共聚物用氨中和到100摩爾％并由以下組分組成a)30.0％重量的丙烯酸，作為具有羧基官能團(tuán)的單體；b)70.0％重量的丙烯酸乙酯，為具有丙烯酸酯官能團(tuán)的單體。
試驗(yàn)No.5這一試驗(yàn)，說(shuō)明本發(fā)明，使用具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的4.5m2/g的BET比表面積的白堊的水懸浮液，其中干燥物質(zhì)濃度等于69.1％和其中粒度分析為根據(jù)用SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的結(jié)果，61.8％的顆粒的直徑不超過(guò)2μm和21.7％的該顆粒的直徑不超過(guò)1μm，和1.0％(按干重)的共聚物，該共聚物用氨中和到100摩爾％并由以下組分組成a)15.0％重量的甲基丙烯酸，作為具有羧基官能團(tuán)的單體；b)10.0％重量的甲基丙烯酸甲酯，作為具有丙烯酸酯官能團(tuán)的單體；c)75.0％重量的丙烯酸乙酯，為具有丙烯酸酯官能團(tuán)的單體。
試驗(yàn)No.6這一試驗(yàn)，說(shuō)明本發(fā)明，使用具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的4.5m2/g的BET比表面積的白堊的水懸浮液，其中干燥物質(zhì)濃度等于69.1％和其中粒度分析為根據(jù)用SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的結(jié)果，61.8％的顆粒的直徑不超過(guò)2μm和21.7％的該顆粒的直徑不超過(guò)1μm，和1.0％(按干重)的共聚物，該共聚物用碳酸鈉中和到80摩爾％并由以下組分組成a)4.0％重量的丙烯酸，作為具有羧基官能團(tuán)的單體；b)96.0％重量的甲基丙烯酸甲酯，作為具有丙烯酸酯官能團(tuán)的單體；試驗(yàn)No.7這一試驗(yàn)，說(shuō)明本發(fā)明，使用具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的4.5m2/g的BET比表面積的白堊的水懸浮液，其中干燥物質(zhì)濃度等于69.1％和其中粒度分析為根據(jù)用SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的結(jié)果，61.8％的顆粒的直徑不超過(guò)2μm和21.7％的該顆粒的直徑不超過(guò)1μm，和1.0％(按干重)的共聚物，該共聚物用氨中和到100摩爾％并由以下組分組成a)71.3％重量的丙烯酸，作為具有羧基官能團(tuán)的單體；b)28.7％重量的丙烯酸丁酯，作為具有丙烯酸酯官能團(tuán)的單體；所有這些試驗(yàn)結(jié)果提供于表1中。
表1
表1說(shuō)明了根據(jù)本發(fā)明的共聚物當(dāng)它們的分子量與5ml/g-20ml/g，優(yōu)選7ml/g-15ml/g的特性粘度(根據(jù)前面所述的方法(A)測(cè)量)對(duì)應(yīng)時(shí)作為流變改性劑或作為降粘劑的使用。
實(shí)施例2本實(shí)施例的目的是說(shuō)明同時(shí)具有粘結(jié)劑和助磨劑的功能的根據(jù)本發(fā)明的共聚物的使用，涉及天然碳酸鈣和更具體地說(shuō)具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的2.6m2/g的BET比表面積的Champagne白堊的懸浮液的研磨，其中根據(jù)用SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的結(jié)果，36％的該顆粒的直徑?jīng)]有超過(guò)2μm，以使它在微顆粒懸浮液中細(xì)化。
為此目的，對(duì)于各試驗(yàn)，根據(jù)本發(fā)明需要試驗(yàn)的研磨助劑被引入到具有Champagne白堊的60％干燥物質(zhì)的水懸浮液中，其中根據(jù)用SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x測(cè)定的結(jié)果，36％的該顆粒的直徑?jīng)]有超過(guò)2μm。
該懸浮液在具有一組圓筒和旋轉(zhuǎn)脈沖裝置的Dyno-MillTM研磨機(jī)中循環(huán)，其中研磨劑由具有0.6毫米到1毫米的直徑范圍的金剛砂球組成。
由研磨劑占據(jù)的總體積是1150立方厘米，而重量是2900g。
研磨腔的體積是1400立方厘米。
研磨機(jī)的圓周速度是10米/每秒。
該碳酸鈣懸浮液是以18升/每小時(shí)的速度再循環(huán)。
該Dyno-MillTM出口裝有200微米目分離器，后者用于分離從研磨形成的懸浮液和研磨劑。
在各研磨試驗(yàn)中的溫度維持在大約60℃。
在研磨的結(jié)束(T0)，顏料懸浮液的樣品被收集在燒瓶中。這一懸浮液的顆粒測(cè)定結(jié)果(在2μm和1μm之下的顆粒的％)是用由Micromeritics制造的SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x測(cè)量的。
懸浮液的BrookfieldTM粘度是用BrookfieldTMRVT粘度計(jì)，在23℃的溫度和10-100rpm的轉(zhuǎn)速下以合適的芯軸測(cè)量的。
因此，用下列研磨助劑進(jìn)行試驗(yàn)。
試驗(yàn)No.8這一試驗(yàn)，說(shuō)明本發(fā)明，使用相對(duì)于白堊的干重而言的0.20％(按干重)的由氨中和到100％的聚合物，它具有等于根據(jù)上述方法(A)所測(cè)量的8.1ml/g的特性粘度并由以下組分組成a)30.0％重量的丙烯酸，作為具有羧基官能團(tuán)的陰離子單體；b)70％重量的丙烯酸乙酯，為具有丙烯酸酯官能團(tuán)的單體。
據(jù)此細(xì)化的白堊的水懸浮液具有下列特性-Champagne白堊的濃度56.2％；-在10rpm下的BrookfieldTM粘度＝100mPas；-在100rpm下的BrookfieldTM粘度＝70mPas；-不超過(guò)2μm的％顆粒＝89.4％；-不超過(guò)1μm的％顆粒＝45.2％；-BET比表面積等于6.4m2/g，根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定。
試驗(yàn)No.9這一試驗(yàn)，說(shuō)明本發(fā)明，使用相對(duì)于白堊的干重而言的0.15％(按干重)的由氨中和到100％的聚合物，它具有等于根據(jù)上述方法(A)所測(cè)量的11.2ml/g的特性粘度并由以下組分組成a)71.3％重量的丙烯酸，作為具有羧基官能團(tuán)的陰離子單體；b)28.7％重量的丙烯酸丁酯，作為具有丙烯酸酯官能團(tuán)的單體。
據(jù)此細(xì)化的白堊的水懸浮液具有下列特性-Champagne白堊的濃度58.8％；-在10rpm下的BrookfieldTM粘度＝125mPas；-在100rpm下的BrookfieldTM粘度＝70mPas；-不超過(guò)2μm的％顆粒＝91.3％；-不超過(guò)1μm的％顆粒＝62％；-BET比表面積等于6.5m2/g，根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定。
在實(shí)施例中不同試驗(yàn)的結(jié)果的考察說(shuō)明了根據(jù)本發(fā)明的共聚物當(dāng)它們的分子量與5ml/g-20ml/g，優(yōu)選7ml/g-15ml/g的特性粘度(根據(jù)以上所述的方法(A)測(cè)量)對(duì)應(yīng)時(shí)作為研磨助劑的使用。
實(shí)施例3這一實(shí)施例的目的是為了說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的聚集顆粒能夠再分散于熱塑性樹(shù)脂中，尤其在PVC樹(shù)脂中。
為此，在前面試驗(yàn)中的每一種懸浮液通過(guò)使用由Saemi(Italy)銷售的粉碎機(jī)以重組顆粒形式進(jìn)行干燥，混合物是用80重量份的PVC配制料和20重量份的礦物填料制成以便以重組顆粒的形式進(jìn)行試驗(yàn)。
所用的PVC配制料含有下面組分，對(duì)于100份的由EuropeanVinyls Corp.(Italy)以Evipol SH 6530商品名銷售的PVC樹(shù)脂-1.5份的硫酸鉛(III)；-1.3份的硬脂酸鉛(II)；-0.6份的硬脂酸鈣；-0.05份的由Clariant GmbH銷售的E蠟。
制備混合物和然后通過(guò)使用裝有沒(méi)有混合組件的雙螺桿型擠出機(jī)的RbeomexTM(從Haake獲得的編號(hào)557-2211)來(lái)擠出，采用以下機(jī)器參數(shù)-螺桿的轉(zhuǎn)速30rpm；-擠出區(qū)段1的溫度160℃；-擠出區(qū)段2的溫度170℃；-擠出區(qū)段3的溫度180℃；-擠出機(jī)頭1的溫度180℃；其中進(jìn)料斗由水的循環(huán)和螺桿的手動(dòng)進(jìn)料來(lái)冷卻。
然后在出口的擠出物是由具有120的“拉制機(jī)(drawing bench)”指數(shù)的壓延機(jī)引導(dǎo)的40mm寬的扁平樣條(strip)。
如果在20cm長(zhǎng)度的樣條上發(fā)現(xiàn)少于3個(gè)直徑超過(guò)0.2mm的聚集體，則重組顆粒的分散被認(rèn)為是良好的。如果在20cm中出現(xiàn)了至少3個(gè)這一直徑的聚集體，它被認(rèn)為是差的。
所獲得的不同的試驗(yàn)和結(jié)果是試驗(yàn)No.10這一試驗(yàn)說(shuō)明了現(xiàn)有技術(shù)并使用由特性粘度為8ml/g的丙烯酸均聚物所獲得的碳酸鈣懸浮液。
在20cm的樣條上出現(xiàn)了無(wú)數(shù)量的直徑超過(guò)0.2mm的聚集體。
也能夠發(fā)現(xiàn)表面的差外觀。分散作用被認(rèn)為是差的。
試驗(yàn)No.11這一試驗(yàn)說(shuō)明了本發(fā)明和使用從試驗(yàn)No.3中的水懸浮液重組的顆粒。
在20cm的樣條(strip)上沒(méi)有發(fā)現(xiàn)聚集體。分散作用被認(rèn)為是良好的。
試驗(yàn)No.12這一試驗(yàn)說(shuō)明了本發(fā)明和使用從試驗(yàn)No.4中的水懸浮液重組的顆粒。
在20cm的樣條上沒(méi)有發(fā)現(xiàn)聚集體。分散作用被認(rèn)為是良好的。
試驗(yàn)No.13這一試驗(yàn)說(shuō)明了本發(fā)明和使用從試驗(yàn)No.5中的水懸浮液重組的顆粒。
在20cm的樣條上沒(méi)有發(fā)現(xiàn)聚集體。分散作用被認(rèn)為是良好的。
試驗(yàn)No.14這一試驗(yàn)說(shuō)明了本發(fā)明和使用從試驗(yàn)No.6中的水懸浮液重組的顆粒。
在20cm的樣條上沒(méi)有發(fā)現(xiàn)聚集體。分散作用被認(rèn)為是良好的。
試驗(yàn)No.15這一試驗(yàn)說(shuō)明了本發(fā)明和使用從試驗(yàn)No.7中的水懸浮液重組的顆粒。
在20cm的樣條上沒(méi)有發(fā)現(xiàn)聚集體。分散作用被認(rèn)為是良好的。
試驗(yàn)No.16這一試驗(yàn)說(shuō)明了本發(fā)明和使用從試驗(yàn)No.8中的水懸浮液重組的顆粒。
在20cm的樣條上沒(méi)有發(fā)現(xiàn)聚集體。分散作用被認(rèn)為是良好的。
試驗(yàn)No.17
這一試驗(yàn)說(shuō)明了本發(fā)明和使用從試驗(yàn)No.9中的水懸浮液重組的顆粒。
在20cm的樣條上沒(méi)有發(fā)現(xiàn)聚集體。分散作用被認(rèn)為是良好的。
實(shí)施例的不同試驗(yàn)的結(jié)果的仔細(xì)考察已表明，根據(jù)本發(fā)明的聚集顆粒能夠可再分散于熱塑性樹(shù)脂中和尤其在PVC樹(shù)脂中。
實(shí)施例4這一實(shí)施例的目的是為了說(shuō)明用含有根據(jù)本發(fā)明的重組礦物填料的顆粒的PVC樹(shù)脂所獲得的機(jī)械性能。
下列試驗(yàn)是為了這一目的來(lái)進(jìn)行。
試驗(yàn)No.18這一對(duì)照試驗(yàn)使用15pcr的已用工業(yè)質(zhì)量硬脂酸處理過(guò)的Champagne白堊。在處理之前，該白堊的BET比表面積是根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的5m2/g，和該顆粒測(cè)定法應(yīng)要求60％的顆粒的直徑不超過(guò)2微米，根據(jù)用SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定。
通過(guò)制備由PVC配制料和試驗(yàn)礦物填料組成的混合物，來(lái)測(cè)定Charpy沖擊強(qiáng)度。
所用的PVC配制料含有下面組分，對(duì)于100份的由EuropeanVinyls Corp.(Italy)以Evipol SH 6530商品名銷售的PVC樹(shù)脂-1.5份的硫酸鉛(III)；-1.3份的硬脂酸鉛(II)；-0.6份的硬脂酸鈣；-0.05份的由Clariant GmbH銷售的E蠟；-15份的試驗(yàn)礦物填料。
該混合物是在快速14升PapenmeierTM混合器中，在與25m/s的圓周速度對(duì)應(yīng)的2,200rpm的轉(zhuǎn)速下，在首先5分鐘中在100℃-105℃的溫度下，和然后通過(guò)在與7m/s的圓周速度對(duì)應(yīng)的600rpm下攪拌使溫度降至50℃，來(lái)制造。
200cm3的混合物然后被取出進(jìn)行凝膠化。
這一凝膠化是在雙機(jī)筒CollinTM混合器(機(jī)筒的直徑等于150mm和該寬度等于400mm)上，以約20rpm-24rpm的機(jī)筒轉(zhuǎn)速和設(shè)定在195℃下的線圈加熱溫度來(lái)進(jìn)行。
一旦該凝膠化完成，獲得了0.55mm厚度的片。
板然后在壓縮壓機(jī)之下的模具中在10kN下壓制2分鐘和在300kN下壓制3分鐘，以便獲得板，在板上樣品被鉆埋頭孔。在23℃的抗沖擊性是根據(jù)DIN標(biāo)準(zhǔn)53453測(cè)定的。
對(duì)于Charpy沖擊強(qiáng)度所獲得的值等于5.3kJ/m2。
試驗(yàn)No.19在說(shuō)明本發(fā)明的這一試驗(yàn)中，具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的2.2m2/g的BET比表面積的Champagne白堊，和其粒度分析為根據(jù)用SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的32.5％的該顆粒的直徑不超過(guò)2微米，首先通過(guò)引入0.2％(按干重)(相對(duì)于白堊的干重)的在試驗(yàn)No.7中所用的聚合物，根據(jù)與在實(shí)施例2中所用相同的程序進(jìn)行研磨。
據(jù)此細(xì)化的白堊的水懸浮液具有60％的按白堊的干重計(jì)的濃度，根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的5.0m2/g的BET比表面積，和粒度分析為根據(jù)用SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的60.0％的顆粒的直徑不超過(guò)2微米。
然后，0.2％(干重)(相對(duì)于白堊的干重)的同樣聚合物，以及1％(干重)(相對(duì)于白堊的干重)的具有50％干燥物質(zhì)的硬脂酸鈣的水懸浮液被添加進(jìn)去。
在介質(zhì)均化5分鐘后，該懸浮液用由Sacmi(意大利)銷售的柳葉刀粉碎機(jī)(lance pulveriser)以重組顆粒的形式進(jìn)行干燥。使用與在試驗(yàn)No.18中所用相同的程序來(lái)測(cè)量Charpy沖擊強(qiáng)度。
所獲得的Charpy沖擊強(qiáng)度值等于6.4kJ/m2。
試驗(yàn)No.20在說(shuō)明本發(fā)明的這一試驗(yàn)中，具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的2.2m2/g的BET比表面積的Champagne白堊，和其粒度分析為根據(jù)用SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的32.5％的該顆粒的直徑不超過(guò)2微米，首先通過(guò)引入0.2％(按干重)(相對(duì)于白堊的干重)的在試驗(yàn)No.7中所用的聚合物，根據(jù)與在實(shí)施例2中所用相同的程序進(jìn)行研磨。
據(jù)此細(xì)化的白堊的水懸浮液具有60％的按白堊的干重計(jì)的濃度，根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的5.0m2/g的BET比表面積，和粒度分析為根據(jù)用SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的60.0％的顆粒的直徑不超過(guò)2微米。
然后，0.4％(干重)(相對(duì)于白堊的干重)的同樣聚合物，以及1％(干重)(相對(duì)于白堊的干重)的具有50％干燥物質(zhì)的硬脂酸鈣的水懸浮液被添加進(jìn)去。
在介質(zhì)均化5分鐘后，該懸浮液用由Sacmi(意大利)銷售的柳葉刀粉碎機(jī)以重組顆粒的形式進(jìn)行干燥。使用與在試驗(yàn)No.18中所用相同的程序來(lái)測(cè)量Charpy沖擊強(qiáng)度。
所獲得的Charpy沖擊強(qiáng)度值等于6.3kJ/m2。
試驗(yàn)No.21在這一對(duì)照試驗(yàn)中，在處理之前具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的8.5m2/g的BET比表面積的Champagne白堊，其粒度分析為根據(jù)用SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的90％的該顆粒的直徑不超過(guò)2微米，通過(guò)使用與在試驗(yàn)No.18中所用相同的程序來(lái)測(cè)定Charpy沖擊強(qiáng)度。
所獲得的Charpy沖擊強(qiáng)度值等于5.8kJ/m2。
試驗(yàn)No.22在說(shuō)明本發(fā)明的這一試驗(yàn)中，具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的2.2m2/g的BET比表面積的Champagne白堊，其粒度分析根據(jù)用SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的32.5％的該顆粒的直徑不超過(guò)2微米，首先通過(guò)引入0.4％(按干重)(相對(duì)于白堊的干重)的在試驗(yàn)No.7中所用的聚合物，根據(jù)與在實(shí)施例2中所用相同的程序進(jìn)行研磨。
據(jù)此細(xì)化的白堊的水懸浮液具有50％的按白堊的干重計(jì)的濃度，根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的8.6m2/g的BET比表面積，和粒度分析為根據(jù)用SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的90.0％的顆粒的直徑不超過(guò)2微米。
然后，添加0.2％(干重)(對(duì)于白堊的干重)的同樣聚合物。
在介質(zhì)均化5分鐘后，該懸浮液用由Sacmi(意大利)銷售的柳葉刀粉碎機(jī)以重組顆粒的形式進(jìn)行干燥。使用與在試驗(yàn)No.18中所用相同的程序來(lái)測(cè)量Charpy沖擊強(qiáng)度。
所獲得的Charpy沖擊強(qiáng)度值等于6.8kJ/m2。
試驗(yàn)No.23在說(shuō)明本發(fā)明的這一試驗(yàn)中，具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的2.2m2/g的BET比表面積的Champagne白堊，其粒度分析為根據(jù)用SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的32.5％的該顆粒的直徑不超過(guò)2微米，首先通過(guò)引入0.4％(按干重)(相對(duì)于白堊的干重)的在試驗(yàn)No.7中所用的聚合物，根據(jù)與在實(shí)施例2中所用相同的程序進(jìn)行研磨。
據(jù)此細(xì)化的白堊的水懸浮液具有50％的按白堊的干重計(jì)的濃度，根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的8.6m2/g的BET比表面積，和粒度分析為根據(jù)用SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的90.0％的顆粒的直徑不超過(guò)2微米。
然后，添加0.4％(干重)(對(duì)于白堊的干重)的同樣聚合物。
在介質(zhì)均化5分鐘后，該懸浮液用由Sacmi(意大利)銷售的柳葉刀粉碎機(jī)以重組顆粒的形式進(jìn)行干燥。使用與在試驗(yàn)No.18中所用相同的程序來(lái)測(cè)量Charpy沖擊強(qiáng)度。
所獲得的Charpy沖擊強(qiáng)度值等于6.6kJ/m2。
試驗(yàn)No.24在說(shuō)明本發(fā)明的這一試驗(yàn)中，具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的2.2m2/g的BET比表面積的Champagne白堊，其粒度分析為根據(jù)用SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的32.5％的該顆粒的直徑不超過(guò)2微米，首先通過(guò)引入0.4％(按干重)(相對(duì)于白堊的干重)的在試驗(yàn)No.7中所用的聚合物，根據(jù)與在實(shí)施例2中所用相同的程序進(jìn)行研磨。
據(jù)此細(xì)化的白堊的水懸浮液具有50％的按白堊的干重計(jì)的濃度，根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的8.6m2/g的BET比表面積，和粒度分析為根據(jù)用SédigraphTM5100型顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的90.0％的顆粒的直徑不超過(guò)2微米。
然后，添加0.6％(干重)(對(duì)于白堊的干重)的同樣聚合物。
在介質(zhì)均化5分鐘后，該懸浮液用由Sacmi(意大利)銷售的柳葉刀粉碎機(jī)以重組顆粒的形式進(jìn)行干燥。使用與在試驗(yàn)No.18中所用相同的程序來(lái)測(cè)量Charpy沖擊強(qiáng)度。
所獲得的Charpy沖擊強(qiáng)度值等于7.0kJ/m2。
在實(shí)施例中的不同試驗(yàn)中所獲得的結(jié)果表明，含有根據(jù)本發(fā)明的礦物填料的重組顆粒的PVC樹(shù)脂具有比現(xiàn)有技術(shù)的對(duì)照樹(shù)脂更高的耐Charpy沖擊性能。這提供了重組顆粒在聚合物基質(zhì)中的完美分散。
實(shí)施例5這一實(shí)施例的目的是為了說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的聚集顆?？稍俜稚⒂诰巯N樹(shù)脂中，尤其在聚乙烯樹(shù)脂中。
為此，在使用由Sacmi(Italy)銷售的噴槍來(lái)干燥呈現(xiàn)重組顆粒形式的下列試驗(yàn)懸浮液No.25-27中的每一種之后，用0.15份的由Ciba-Geigy以商品名IrganoxTM1010銷售的熱穩(wěn)定劑，50重量份的由Dow以DowlexTMSC 2107商品名銷售的低密度聚乙烯樹(shù)脂(LLDPE)和50重量份的以重組顆粒形式的所要試驗(yàn)的礦物填料來(lái)制備混合物。
這一混合物借助于裝有雙螺桿擠出機(jī)的BussTMPR 46來(lái)制備，然后達(dá)到在上述聚乙烯樹(shù)脂中25％的填充水平并擠出到具有下列參數(shù)的實(shí)驗(yàn)室單螺桿上-螺桿轉(zhuǎn)速80rpm；-擠出區(qū)段1的溫度180℃；-擠出區(qū)段2的溫度190℃；-擠出區(qū)段3-9的溫度200℃。
如果在20cm長(zhǎng)度的膜上沒(méi)有發(fā)現(xiàn)直徑為0.2mm或更大的聚集體，則重組顆粒的分散被認(rèn)為是良好的。如果在20cm之前出現(xiàn)了至少一個(gè)這一直徑的聚集體，它被認(rèn)為是差的。
申請(qǐng)人認(rèn)為在聚乙烯樹(shù)脂中的這一分散試驗(yàn)是在前面例舉的PVC樹(shù)脂中的分散試驗(yàn)的等同物，旨在說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的聚集顆粒可再分散于聚烯烴樹(shù)脂中和尤其分散于聚乙烯樹(shù)脂中。
各種試驗(yàn)和所獲得的結(jié)果是試驗(yàn)No.25用于說(shuō)明本發(fā)明的這一試驗(yàn)使用具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的3m2/g的BET比表面積的白堊的水懸浮液，它的干燥物質(zhì)濃度是35％，在100rpm下具有225mPa.s的BrookfieldTM粘度，和它的粒度分析為50％的顆粒具有通過(guò)使用SédigraphTM5100顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的低于2μm的直徑和0.5％(干重)的共聚物被碳酸鈉中和到80摩爾％并由以下組分組成a)4.0wt％的丙烯酸，作為具有羧基官能團(tuán)的單體；b)96.0wt％的甲基丙烯酸甲酯，為具有丙烯酸酯官能團(tuán)的單體。
根據(jù)上述標(biāo)準(zhǔn)，在LLDPE聚乙烯中的分散作用是良好的。
試驗(yàn)No.26用于說(shuō)明本發(fā)明的這一試驗(yàn)使用具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的3m2/g的BET比表面積的白堊的水懸浮液，它的干燥物質(zhì)濃度是30％，在100rpm下具有166mPa.s的BrookfieldTM粘度，和它的粒度分析為50％的顆粒具有通過(guò)使用SédigraphTM5100顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的低于2μm的直徑和0.8％(干重)的共聚物被碳酸鈉中和到80摩爾％并由以下組分組成a)4.0wt％的丙烯酸，作為具有羧基官能團(tuán)的單體；b)96.0wt％的甲基丙烯酸甲酯，為具有丙烯酸酯官能團(tuán)的單體。
根據(jù)上述標(biāo)準(zhǔn)，在LLDPE聚乙烯中的分散作用是良好的。
實(shí)施例的不同試驗(yàn)的結(jié)果的仔細(xì)考察已表明，根據(jù)本發(fā)明的聚集顆粒能夠可再分散于熱塑性樹(shù)脂中和尤其在聚乙烯樹(shù)脂中。
實(shí)施例6這一實(shí)施例包括揭示用于不同礦物填料的粘結(jié)劑的降低粘度的性能并確定根據(jù)本發(fā)明的聚集顆?？稍俜稚⒃跓崴苄詷?shù)脂中和尤其在PVC樹(shù)脂中。
為此目的，對(duì)于針對(duì)所要試驗(yàn)的礦物填料的水懸浮液進(jìn)行的下列試驗(yàn)中的每一個(gè)，在粘結(jié)劑的添加之前和之后測(cè)定懸浮液的BrookfieldTM粘度。這里使用與實(shí)施例1中相同的設(shè)備和根據(jù)與它相同的程序來(lái)測(cè)量BrookfieldTM粘度。
在這些BrookfieldTM粘度測(cè)量已經(jīng)進(jìn)行之后，根據(jù)用于實(shí)施例3中相同的程序和使用與實(shí)施例3中相同的設(shè)備，由所獲得的聚集顆粒在PVC樹(shù)脂中的分散作用來(lái)進(jìn)行再分散試驗(yàn)。
這些各種測(cè)量是對(duì)于下面的試驗(yàn)來(lái)進(jìn)行的試驗(yàn)No.27用于說(shuō)明本發(fā)明的這一試驗(yàn)使用具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的1m2/g的BET比表面積的方解石的水懸浮液，它的干燥物質(zhì)濃度是64％和它的粒度分析為25％的顆粒具有通過(guò)使用CilasTM920顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的低于2μm的直徑，和10.0％(干重)的共聚物被氨中和到100摩爾％，具有根據(jù)上述方法(A)測(cè)量的8.1ml/g的特性粘度并由以下組分組成a)30.0wt％的丙烯酸，作為具有羧基官能團(tuán)的單體；b)70.0wt％的丙烯酸乙酯，為具有丙烯酸酯官能團(tuán)的單體。
根據(jù)上述程序所獲得的BrookfieldTM粘度值是在添加粘結(jié)劑之前-在10rpm下的BrookfieldTM粘度＝1712mPa.s-在100rpm下的BrookfieldTM粘度＝298mPa.s在添加粘結(jié)劑之后-在10rpm下的BrookfieldTM粘度＝32mPa.s-在100rpm下的BrookfieldTM粘度＝58mPa.s根據(jù)上述標(biāo)準(zhǔn)，在PVC中的分散作用是良好的。
試驗(yàn)No.28用于說(shuō)明本發(fā)明的這一試驗(yàn)使用具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的3.3m2/g的BET比表面積的大理石的水懸浮液，它的干燥物質(zhì)濃度是55％和它的粒度分析為40％的顆粒具有通過(guò)使用MalvemMastersizerTMX顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的低于2μm的直徑，和1.0％(干重)的共聚物被氨中和到100摩爾％，具有根據(jù)上述方法(A)測(cè)量的8.1ml/g的特性粘度并由以下組分組成a)30.0wt％的丙烯酸，作為具有羧基官能團(tuán)的單體；b)70.0wt％的丙烯酸乙酯，為具有丙烯酸酯官能團(tuán)的單體。
根據(jù)上述程序所獲得的BrookfieldTM粘度值是在添加粘結(jié)劑之前-在10rpm下的BrookfieldTM粘度＝8352mPa.s-在100rpm下的BrookfieldTM粘度＝1350mPa.s在添加粘結(jié)劑之后-在10rpm下的BrookfieldTM粘度＝96mPa.s-在100rpm下的BrookfieldTM粘度＝70mPa.s根據(jù)上述標(biāo)準(zhǔn)，在PVC中的分散作用是良好的。
試驗(yàn)No.29用于說(shuō)明本發(fā)明的這一試驗(yàn)使用具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的10m2/g的BET比表面積的沉淀碳酸鈣的水懸浮液，它的干燥物質(zhì)濃度是55％和它的中值粒徑是由滲透性測(cè)定的0.18μm，和1.0％(干重)的共聚物被氨中和到100摩爾％，具有根據(jù)上述方法(A)測(cè)量的8.1ml/g的特性粘度并由以下組分組成a)30.0wt％的丙烯酸，作為具有羧基官能團(tuán)的單體；b)70.0wt％的丙烯酸乙酯，為具有丙烯酸酯官能團(tuán)的單體。
根據(jù)上述程序所獲得的BrookfieldTM粘度值是在添加該粘結(jié)劑之前-在10rpm下的BrookfieldTM粘度＝3744mPa.s-在100rpm下的BrookfieldTM粘度＝1434mPa.s在添加該粘結(jié)劑后-在10rpm下的BrookfieldTM粘度＝32mPa.s-在100rpm下的BrookfieldTM粘度＝12.8mPa.s
根據(jù)上述標(biāo)準(zhǔn)，在PVC中的分散作用是良好的。
試驗(yàn)No.30用于說(shuō)明本發(fā)明的這一試驗(yàn)使用滑石的水懸浮液，它的干燥物質(zhì)濃度等于43％和它的21％的顆粒具有通過(guò)使用SédigraphTM5100顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的低于2μm的直徑，和1.0％(干重)的共聚物被氨中和到100摩爾％，具有根據(jù)上述方法(A)測(cè)量的8.1ml/g的特性粘度并由以下組分組成a)30.0wt％的丙烯酸，作為具有羧基官能團(tuán)的單體；b)70.0wt％的丙烯酸乙酯，為具有丙烯酸酯官能團(tuán)的單體。
根據(jù)上述程序所獲得的BrookfieldTM粘度值是在添加該粘結(jié)劑之前-在10rpm下的BrookfieldTM粘度＝9152mPa.s-在100rpm下的BrookfieldTM粘度＝2122mPa.s在添加該粘結(jié)劑后-在10rpm下的BrookfieldTM粘度＝160mPa.s-在100rpm下的BrookfieldTM粘度＝233mPa.s根據(jù)上述標(biāo)準(zhǔn)，在PVC中的分散作用是良好的。
試驗(yàn)No.31用于說(shuō)明本發(fā)明的這一試驗(yàn)使用具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的15m2/g的BET比表面積的方解石的水懸浮液，它的干燥物質(zhì)濃度是50％和它的顆粒測(cè)定法要求80％的顆粒具有通過(guò)使用SédigraphTM5100顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的低于1μm的直徑，和1.0％(干重)的共聚物被氨中和到100摩爾％，具有根據(jù)上述方法(A)測(cè)量的8.1ml/g的特性粘度并由以下組分組成a)30.0wt％的丙烯酸，作為具有羧基官能團(tuán)的單體；b)70.0wt％的丙烯酸乙酯，為具有丙烯酸酯官能團(tuán)的單體。
根據(jù)上述程序所獲得的BrookfieldTM粘度值是
在添加該粘結(jié)劑之前-在10rpm下的BrookfieldTM粘度＝9000mPa.s-在100rpm下的BrookfieldTM粘度＝3000mPa.s在添加該粘結(jié)劑后-在10rpm下的BrookfeldTM粘度＝750mPa.s-在100rpm下的BrookfieldTM粘度＝500mPa.s根據(jù)上述標(biāo)準(zhǔn)，在PVC中的分散作用是良好的。
在實(shí)施例中各種試驗(yàn)的結(jié)果的考察說(shuō)明了根據(jù)本發(fā)明的共聚物當(dāng)它們的分子量與5ml/g-20ml/g，優(yōu)選7ml/g-15ml/g的特性粘度(根據(jù)以上所述的方法(A)測(cè)量)對(duì)應(yīng)時(shí)作為降低粘度的試劑的使用。
實(shí)施例7這一實(shí)施例包括揭示用于礦物填料的混合物中的粘結(jié)劑的流變改性性能并確定根據(jù)本發(fā)明的聚集顆粒可再分散在熱塑性樹(shù)脂中和尤其在聚丙烯樹(shù)脂中。
因此，對(duì)于針對(duì)所要試驗(yàn)的礦物填料的水懸浮液進(jìn)行的下列試驗(yàn)，在粘結(jié)劑的添加之前和之后測(cè)定懸浮液的BrookfieldTM粘度。這里使用與實(shí)施例1中相同的設(shè)備和根據(jù)與它相同的程序來(lái)測(cè)量BrookfieldTM粘度。
在這些BrookfieldTM粘度測(cè)量已經(jīng)進(jìn)行之后，根據(jù)如下所述的方法，由所獲得的聚集顆粒在聚丙烯樹(shù)脂中的分散作用來(lái)進(jìn)行再分散試驗(yàn)。
在重組顆粒形式的下一試驗(yàn)No.32的懸浮液利用由Sacmi(Italy)銷售的噴槍的干燥之后，用80重量份的由Atofina以商品名Atofina PPH3060銷售的聚丙烯樹(shù)脂和20重量份的以重組顆粒形式的所要試驗(yàn)的礦物填料制備混合物。
所制備的這一混合物然后使用裝有30mm直徑雙螺桿擠出機(jī)的BussTMPR46-11D，以下列機(jī)器參數(shù)進(jìn)行擠出
-螺桿轉(zhuǎn)速80rpm；-擠出區(qū)段1的溫度175℃；-擠出區(qū)段2的溫度190℃。
輸出的擠出物然后通過(guò)使用Collin裝置由10公噸的壓縮作用被轉(zhuǎn)變成膜。
如果在20cm長(zhǎng)度的膜上沒(méi)有發(fā)現(xiàn)直徑為0.2mm或更大的聚集體，則重組顆粒的分散被認(rèn)為是良好的。如果在20cm之前出現(xiàn)了至少一個(gè)這一直徑的聚集體，它被認(rèn)為是差的。
申請(qǐng)人認(rèn)為在聚丙烯樹(shù)脂中的這一分散試驗(yàn)是在前面例舉的PVC樹(shù)脂中的分散試驗(yàn)的等同物，旨在說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的聚集顆粒可再分散于聚烯烴樹(shù)脂中和尤其分散于聚丙烯樹(shù)脂中。
這些各種測(cè)量是對(duì)于下面的試驗(yàn)來(lái)進(jìn)行的。
試驗(yàn)No.32用于說(shuō)明本發(fā)明的這一試驗(yàn)使用滑石和碳酸鈣按50/50重量比的混合物的水懸浮液，其中滑石具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的10m2/g的BET比表面積，和粒度分析為41％的該顆粒具有使用SédigraphTM5100顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的低于2μm的直徑，和碳酸鈣具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的5m2/g的BET比表面積，和粒度分析為65％的該顆粒具有使用SédigraphTM5100顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的低于2μm的直徑。這一懸浮液具有20％的干燥物質(zhì)濃度和粒度分析為60％的顆粒具有通過(guò)使用SédigraphTM5100顆粒測(cè)量?jī)x所測(cè)定的低于2μm的直徑，和1.0％(干重)的共聚物被氨中和到100摩爾％，具有根據(jù)上述方法(A)測(cè)量的8.1ml/g的特性粘度并由以下組分組成a)30.0wt％的丙烯酸，作為具有羧基官能團(tuán)的單體；b)70.0wt％的丙烯酸乙酯，為具有丙烯酸酯官能團(tuán)的單體。
由上述程序獲得的在100rpm下的BrookfieldTM粘度值是，在添加粘結(jié)劑之前，等于695mPa.s和在添加粘結(jié)劑之后，等于25mPa.s。
根據(jù)上述標(biāo)準(zhǔn)，在聚丙烯中的分散作用是良好的。
權(quán)利要求
1.用于顏料和/或礦物填料的水懸浮液中的同時(shí)具有粘結(jié)劑的功能和流變改性劑的功能的共聚物，它用于獲得從具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的0.5m2/g到200m2/g的BET比表面積的基本粒子的重組和形成的顏料和/或礦物填料的顆粒，該顆粒容易再分散于熱塑性樹(shù)脂中，其特征在于該共聚物由以下組分組成，以重量表示a)3％-75％，優(yōu)選4％-70％的具有羧基官能團(tuán)的至少一種單體，b)97％-25％，優(yōu)選96％-30％的具有酯、或丙烯酰胺或乙烯基官能團(tuán)的至少一種單體，和c)0％-5％的含有硫原子或磷原子或它們的混合物的至少一種酸單體，d)0％-5％重量的選自具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體當(dāng)中的至少一種交聯(lián)單體，單體a)，b)，c)和d)的總和等于100％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用于顏料和/或礦物填料的水懸浮液的同時(shí)具有粘結(jié)劑的功能和降粘劑的功能的共聚物，其特征在于它包括，按重量計(jì)a)10％-75％的具有羧基官能團(tuán)的至少一種單體，b)90％-25％的具有酯、或丙烯酰胺或乙烯基官能團(tuán)的至少一種單體，c)0％-5％的含有硫原子或磷原子或它們的混合物的至少一種酸單體，d)0％-5％重量的選自具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體當(dāng)中的至少一種交聯(lián)單體，單體a)，b)，c)和d)的總和等于100％，和特征在于它具有與5ml/g-20ml/g，和優(yōu)選7ml/g-15ml/g的特性粘度對(duì)應(yīng)的分子量，根據(jù)方法(A)所測(cè)量。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的同時(shí)具有粘結(jié)劑的功能和研磨助劑的功能的共聚物，其特征在于它包括，按重量計(jì)a)30％-75％的具有羧基官能團(tuán)的至少一種單體，b)70％-25％的具有酯、或丙烯酰胺或乙烯基官能團(tuán)的至少一種單體，c)0％-5％的含有硫原子或磷原子或它們的混合物的至少一種酸單體，d)0％-5％重量的選自具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體當(dāng)中的至少一種交聯(lián)單體，單體a)，b)，c)和d)的總和等于100％，和特征在于它具有與5ml/g-20ml/g，和優(yōu)選7ml/g-15ml/g的特性粘度對(duì)應(yīng)的分子量，根據(jù)方法(A)測(cè)量。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)的共聚物，其特征在于具有羧基官能團(tuán)的單體是選自具有烯屬不飽和鍵和單羧酸官能團(tuán)的陰離子單體如丙烯酸或甲基丙烯酸或甚至二酸的半酯如馬來(lái)酸或衣康酸的C1-C4單酯，或它們的混合物，或選自具有烯屬不飽和鍵和二羧酸或磺酸或磷酸或膦酸官能團(tuán)的陰離子單體或它們的混合物，選自具有烯屬不飽和鍵和二羧酸官能團(tuán)的單體如衣康酸，馬來(lái)酸或羧酸類的酸酐如馬來(lái)酸酐。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)的共聚物，其特征在于具有丙烯酸或乙烯基酯或酰胺官能團(tuán)的單體是選自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，不管是否取代的，或它們的衍生物和它們的混合物或甚至選自一種或幾種非水溶的單體如支化或線性丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，或選自乙烯基酯如乙酸乙烯酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)的共聚物，其特征在于含有硫原子或磷原子或它們的混合物的酸單體是選自具有烯屬不飽和鍵和磺酸官能團(tuán)的單體如丙烯酰胺基-甲基-丙烷-磺酸，甲基烯丙基磺酸鈉，乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸或甚至選自具有烯屬不飽和鍵和磷酸官能團(tuán)的單體如乙二醇甲基丙烯酸酯的磷酸酯，丙二醇甲基丙烯酸酯的磷酸酯，乙二醇丙烯酸酯的磷酸酯，丙二醇丙烯酸酯的磷酸酯以及它們的乙氧基化物或甚至選自具有烯屬不飽和鍵和膦酸官能團(tuán)的單體如乙烯基膦酸，或它們的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)的共聚物，其特征在于具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體是選自二甲基丙烯酸乙二醇酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，丙烯酸烯丙酯，烯丙基馬來(lái)酸酯，亞甲基雙-丙烯酰胺，亞甲基雙-甲基丙烯酰胺，四烯丙基氧基乙烷，三烯丙基氰脲酸酯，從多元醇如季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖獲得的烯丙基酯。
8.用于顏料和/或礦物填料的水懸浮液中的同時(shí)具有粘結(jié)劑的功能并用于獲得從具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的0.5m2/g到200m2/g的BET比表面積的基本粒子的重組和形成的顏料和/或礦物填料的顆粒的流變改性劑，該顆粒是一種容易再分散于熱塑性樹(shù)脂中的顆粒，其特征在于該共聚物由以下組分組成，以重量表示e)3％-75％，優(yōu)選4％-70％的具有羧基官能團(tuán)的至少一種單體，f)97％-25％，優(yōu)選96％-30％的具有丙烯酸或乙烯基酯或酰胺官能團(tuán)的至少一種單體，g)0％-5％的含有硫原子或磷原子或它們的混合物的至少一種酸單體，和h)0％-5％重量的選自具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體當(dāng)中的至少一種交聯(lián)單體，單體a)，b)，c)和d)的總和等于100％。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的流變改性劑，其特征在于具有羧基官能團(tuán)的單體是選自具有烯屬不飽和鍵和單羧酸官能團(tuán)的陰離子單體如丙烯酸或甲基丙烯酸或甚至二酸的半酯如馬來(lái)酸或衣康酸的C1-C4單酯，或它們的混合物，或選自具有烯屬不飽和鍵和二羧酸或磺酸或磷酸或膦酸官能團(tuán)的陰離子單體或它們的混合物，選自具有烯屬不飽和鍵和二羧酸官能團(tuán)的單體如衣康酸，馬來(lái)酸或甚至羧酸類的酸酐如馬來(lái)酸酐。
10.根據(jù)權(quán)利要求8的流變改性劑，其特征在于具有丙烯酸或乙烯基酯或酰胺官能團(tuán)的單體是選自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，不管是否取代的，或它們的衍生物和它們的混合物或甚至選自一種或幾種非水溶的單體如支化或線性丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，或選自乙烯基酯如乙酸乙烯酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求8的流變改性劑，其特征在于含有硫原子或磷原子或它們的混合物的酸單體是選自具有烯屬不飽和鍵和磺酸官能團(tuán)的單體如丙烯酰胺基-甲基-丙烷-磺酸，甲基烯丙基磺酸鈉，乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸或甚至選自具有烯屬不飽和鍵和磷酸官能團(tuán)的單體如乙二醇甲基丙烯酸酯的磷酸酯，丙二醇甲基丙烯酸酯的磷酸酯，乙二醇丙烯酸酯的磷酸酯，丙二醇丙烯酸酯的磷酸酯以及它們的乙氧基化物或甚至選自具有烯屬不飽和鍵和膦酸官能團(tuán)的單體如乙烯基膦酸，或它們的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求8的流變改性劑，其特征在于具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體是選自二甲基丙烯酸乙二醇酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，丙烯酸烯丙酯，烯丙基馬來(lái)酸酯，亞甲基雙-丙烯酰胺，亞甲基雙-甲基丙烯酰胺，四烯丙基氧基乙烷，三烯丙基氰脲酸酯，從多元醇如季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖獲得的烯丙基醚。
13.同時(shí)具有粘結(jié)劑的功能的用于顏料和/或礦物填料的水懸浮液的降粘劑，其特征在于它由以下組分組成，按重量計(jì)a)10％-75％的具有羧基官能團(tuán)的至少一種單體，b)90％-25％的具有丙烯酸或乙烯基酯或酰胺官能團(tuán)的至少一種單體，c)0％-5％的含有硫原子或磷原子或它們的混合物的至少一種酸單體，d)0％-5％重量的選自具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體當(dāng)中的至少一種交聯(lián)單體，單體a)，b)，c)和d)的總和等于100％，和特征在于它具有與5ml/g-20ml/g，和優(yōu)選7ml/g-15ml/g的特性粘度對(duì)應(yīng)的分子量，根據(jù)方法(A)所測(cè)量。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的降粘劑，其特征在于具有羧基官能團(tuán)的單體是選自具有烯屬不飽和鍵和單羧酸官能團(tuán)的陰離子單體如丙烯酸或甲基丙烯酸或甚至二酸的半酯如馬來(lái)酸或衣康酸的C1-C4單酯，或它們的混合物，或選自具有烯屬不飽和鍵和二羧酸或磺酸或磷酸或膦酸官能團(tuán)的陰離子單體或它們的混合物，選自具有烯屬不飽和鍵和二羧酸官能團(tuán)的單體如衣康酸，馬來(lái)酸或甚至羧酸類的酸酐如馬來(lái)酸酐。
15.根據(jù)權(quán)利要求13的降粘劑，其特征在于具有丙烯酸或乙烯基酯或酰胺官能團(tuán)的單體是選自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，不管是否取代的，或它們的衍生物和它們的混合物或甚至選自一種或幾種非水溶的單體如支化或線性丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，或選自乙烯基酯如乙酸乙烯酯。
16.根據(jù)權(quán)利要求13的降粘劑，其特征在于含有硫原子或磷原子或它們的混合物的酸單體是選自具有烯屬不飽和鍵和磺酸官能團(tuán)的單體如丙烯酰胺基-甲基-丙烷-磺酸，甲基烯丙基磺酸鈉，乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸或甚至選自具有烯屬不飽和鍵和磷酸官能團(tuán)的單體如乙二醇甲基丙烯酸酯的磷酸酯，丙二醇甲基丙烯酸酯的磷酸酯，乙二醇丙烯酸酯的磷酸酯，丙二醇丙烯酸酯的磷酸酯以及它們的乙氧基化物或甚至選自具有烯屬不飽和鍵和膦酸官能團(tuán)的單體如乙烯基膦酸，或它們的混合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求13的降粘劑，其特征在于具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體是選自二甲基丙烯酸乙二醇酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，丙烯酸烯丙酯，烯丙基馬來(lái)酸酯，亞甲基雙-丙烯酰胺，亞甲基雙-甲基丙烯酰胺，四烯丙基氧基乙烷，三烯丙基氰脲酸酯，從多元醇如季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖獲得的烯丙基醚。
18.同時(shí)具有粘結(jié)劑的功能的研磨助劑，其特征在于它包括，按重量計(jì)a)30％-75％的具有羧基官能團(tuán)的至少一種單體，b)70％-25％的具有丙烯酸或乙烯基酯或酰胺官能團(tuán)的至少一種單體，c)0％-5％的含有硫原子或磷原子或它們的混合物的至少一種酸單體，d)0％-5％重量的選自具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體當(dāng)中的至少一種交聯(lián)單體，單體a)，b)，c)和d)的總和等于100％，和特征在于它具有與5ml/g-20ml/g，和優(yōu)選7ml/g-15ml/g的特性粘度對(duì)應(yīng)的分子量，根據(jù)方法(A)所測(cè)量。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的研磨助劑，其特征在于具有羧基官能團(tuán)的單體是選自具有烯屬不飽和鍵和單羧酸官能團(tuán)的陰離子單體如丙烯酸或甲基丙烯酸或甚至二酸的半酯如馬來(lái)酸或衣康酸的C1-C4單酯，或它們的混合物，或選自具有烯屬不飽和鍵和二羧酸或磺酸或磷酸或膦酸官能團(tuán)的陰離子單體或它們的混合物，選自具有烯屬不飽和鍵和二羧酸官能團(tuán)的單體如衣康酸，馬來(lái)酸或甚至羧酸類的酸酐如馬來(lái)酸酐。
20.根據(jù)權(quán)利要求18的研磨助劑，其特征在于具有丙烯酸或乙烯基酯或酰胺官能團(tuán)的單體是選自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，不管是否取代的，或它們的衍生物和它們的混合物或甚至選自一種或幾種非水溶的單體如支化或線性丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，或選自乙烯基酯如乙酸乙烯酯。
21.根據(jù)權(quán)利要求18的研磨助劑，其特征在于含有硫原子或磷原子或它們的混合物的酸單體是選自具有烯屬不飽和鍵和磺酸官能團(tuán)的單體如丙烯酰胺基-甲基-丙烷-磺酸，甲基烯丙基磺酸鈉，乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸或選自具有烯屬不飽和鍵和磷酸官能團(tuán)的單體如乙二醇甲基丙烯酸酯的磷酸酯，丙二醇甲基丙烯酸酯的磷酸酯，乙二醇丙烯酸酯的磷酸酯，丙二醇丙烯酸酯的磷酸酯以及它們的乙氧基化物或甚至選自具有烯屬不飽和鍵和膦酸官能團(tuán)的單體如乙烯基膦酸，或它們的混合物，
22.根據(jù)權(quán)利要求18的研磨助劑，其特征在于具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體是選自二甲基丙烯酸乙二醇酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，丙烯酸烯丙酯，烯丙基馬來(lái)酸酯，亞甲基雙-丙烯酰胺，亞甲基雙-甲基丙烯酰胺，四烯丙基氧基乙烷，三烯丙基氰脲酸酯，從多元醇如季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖獲得的烯丙基醚。
23.共聚物作為顏料和/或礦物填料的水懸浮液的粘結(jié)劑和流變改性劑并用于獲得從具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277所測(cè)定的0.5m2/g到200m2/g的BET比表面積的基本粒子的重組和形成的顏料和/或礦物填料的顆粒的用途，該顆粒是一種容易再分散于熱塑性樹(shù)脂中的顆粒，其特征在于上述共聚物包括以下組分，以重量表示a)3％-75％，優(yōu)選4％-70％的具有羧基官能團(tuán)的至少一種單體，b)97％-25％，優(yōu)選96％-30％的具有丙烯酸或乙烯基酯或酰胺官能團(tuán)的至少一種單體，c)0％-5％的含有硫原子或磷原子或它們的混合物的至少一種酸單體，和d)0％-5％重量的選自具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體當(dāng)中的至少一種交聯(lián)單體，單體a)，b)，c)和d)的總和等于100％，其特征在于上述共聚物以相對(duì)于顏料和/或礦物的干重而言的0.1％-10％的比率使用和特征在于顏料和/或礦物填料的聚集顆粒能夠再分散于PVC樹(shù)脂中，即，在以測(cè)量顆粒在PVC樹(shù)脂中的分散能力的規(guī)程為基礎(chǔ)的再分散試驗(yàn)中有少于3個(gè)直徑等于或大于0.2mm的顆粒。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的共聚物作為顏料和/或礦物填料的水懸浮液的粘結(jié)劑和降粘劑的用途，其特征在于上述共聚物包括以下組分，按重量計(jì)a)10％-75％的具有羧基官能團(tuán)的至少一種單體，b)90％-25％的具有丙烯酸或乙烯基酯或酰胺官能團(tuán)的至少一種單體，c)0％-5％的含有硫原子或磷原子或它們的混合物的至少一種酸單體，d)0％-5％重量的選自具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體當(dāng)中的至少一種交聯(lián)單體，單體a)，b)，c)和d)的總和等于100％，其特征在于上述共聚物以相對(duì)于顏料和/或礦物填料的干重而言的0.1％-10％干重的比率使用，和特征在于它具有與5ml/g-20ml/g，和優(yōu)選7ml/g-15ml/g的特性粘度對(duì)應(yīng)的分子量，根據(jù)方法(A)所測(cè)量，和特征在于顏料和/或礦物填料的聚集顆粒能夠再分散于PVC樹(shù)脂中，即，在以測(cè)量顆粒在PVC樹(shù)脂中的分散能力的規(guī)程為基礎(chǔ)的再分散試驗(yàn)中有少于3個(gè)直徑等于或大于0.2mm的顆粒。
25.根據(jù)權(quán)利要求23的共聚物作為顏料和/或礦物填料的水懸浮液的粘結(jié)劑和研磨助劑的用途，其特征在于上述共聚物由以下組分組成，按重量計(jì)a)30％-75％的具有羧基官能團(tuán)的至少一種單體，b)70％-25％的具有丙烯酸或乙烯基酯或酰胺官能團(tuán)的至少一種單體，c)0％-5％的含有硫原子或磷原子或它們的混合物的至少一種酸單體，d)0％-5％重量的選自具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體當(dāng)中的至少一種交聯(lián)單體，單體a)，b)，c)和d)的總和等于100％，其特征在于上述共聚物以相對(duì)于顏料和/或礦物填料的干重而言的0.1％-10％干重的比率使用，和特征在于它具有與5ml/g-20ml/g，和優(yōu)選7ml/g-15ml/g的特性粘度對(duì)應(yīng)的分子量，根據(jù)方法(A)所測(cè)量，和特征在于顏料和/或礦物填料的聚集顆粒能夠再分散于PVC樹(shù)脂中，即，在以測(cè)量顆粒在PVC樹(shù)脂中的分散能力的規(guī)程為基礎(chǔ)的再分散試驗(yàn)中有少于3個(gè)直徑等于或大于0.2mm的顆粒。
26.根據(jù)權(quán)利要求23-25中任何一項(xiàng)的共聚物的用途，其特征在于具有羧基官能團(tuán)的單體是選自具有烯屬不飽和鍵和單羧酸官能團(tuán)的陰離子單體如丙烯酸或甲基丙烯酸或甚至二酸的半酯如馬來(lái)酸或衣康酸的C1-C4單酯，或它們的混合物，或選自具有烯屬不飽和鍵和二羧酸或磺酸或磷酸或膦酸官能團(tuán)的陰離子單體或它們的混合物，選自具有烯屬不飽和鍵和二羧酸官能團(tuán)的單體如衣康酸，馬來(lái)酸或甚至羧酸類的酸酐如馬來(lái)酸酐。
27.根據(jù)權(quán)利要求23-25中任何一項(xiàng)的共聚物的用途，其特征在于具有丙烯酸或乙烯基酯或酰胺官能團(tuán)的單體是選自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，不管是否取代的，或它們的衍生物和它們的混合物或甚至選自一種或幾種非水溶的單體如支化或線性丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，或選自乙烯基酯如乙酸乙烯酯。
28.根據(jù)權(quán)利要求23-25中任何一項(xiàng)的共聚物的用途，其特征在于含有硫原子或磷原子或它們的混合物的酸單體是選自具有烯屬不飽和鍵和磺酸官能團(tuán)的單體如丙烯酰胺基-甲基-丙烷-磺酸，甲基烯丙基磺酸鈉，乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸或甚至選自具有烯屬不飽和鍵和磷酸官能團(tuán)的單體如乙二醇甲基丙烯酸酯的磷酸酯，丙二醇甲基丙烯酸酯的磷酸酯，乙二醇丙烯酸酯的磷酸酯，丙二醇丙烯酸酯的磷酸酯以及它們的乙氧基化物或甚至選自具有烯屬不飽和鍵和膦酸官能團(tuán)的單體如乙烯基膦酸，或它們的混合物。
29.根據(jù)權(quán)利要求23-25中任何一項(xiàng)的共聚物的用途，其特征在于具有至少兩個(gè)烯屬不飽和鍵的單體是選自二甲基丙烯酸乙二醇酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，丙烯酸烯丙酯，烯丙基馬來(lái)酸酯，亞甲基雙-丙烯酰胺，亞甲基雙-甲基丙烯酰胺，四烯丙基氧基乙烷，三烯丙基氰脲酸酯，從多元醇如季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖獲得的烯丙基醚。
30.從具有根據(jù)ISO標(biāo)準(zhǔn)9277測(cè)定的0.5m2/g到200m2/g的BET比表面積的基本粒子重組和形成的、容易再分散于熱塑性樹(shù)脂中的顏料和/或礦物填料的顆粒，其特征在于它們含有相對(duì)于顏料和/或礦物填料的干重而言0.1％-10％重量的根據(jù)權(quán)利要求1-7中任何一項(xiàng)的共聚物。
31.根據(jù)權(quán)利要求30的顏料和/或礦物填料的重組顆粒，其特征在于該填料和/或顏料是選自天然碳酸鈣，如方解石，白堊或甚至大理石，還稱作沉淀碳酸鈣的合成碳酸鈣，白云石，氫氧化鎂，高嶺土，滑石，石膏，二氧化鈦，水滑石，或它們的混合物。
32.根據(jù)權(quán)利要求31的顏料和/或礦物填料的顆粒在使用精細(xì)粉末的領(lǐng)域中，尤其在油漆和熱塑性樹(shù)脂的領(lǐng)域中，更尤其在PVC樹(shù)脂和聚烯烴樹(shù)脂的領(lǐng)域中的用途。
33.通過(guò)使用根據(jù)權(quán)利要求32的顏料和/或礦物填料的顆粒所制造的熱塑性樹(shù)脂。
34.根據(jù)權(quán)利要求33的熱塑性樹(shù)脂，其特征在于它含有，相對(duì)于樹(shù)脂的總重量，1％-85％干重，優(yōu)選2％-40％干重，的根據(jù)權(quán)利要求30或31中任何一項(xiàng)的顏料和/或礦物填料的顆粒。
35.通過(guò)使用根據(jù)權(quán)利要求33或34中任何一項(xiàng)的顏料和/或礦物填料的顆粒所制造的PVC樹(shù)脂和聚烯烴樹(shù)脂。
36.從根據(jù)權(quán)利要求35的熱塑性樹(shù)脂和尤其PVC樹(shù)脂注塑、模塑或擠出加工的制品。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于顏料和/或礦物填料的水懸浮液的、同時(shí)具有粘結(jié)劑的功能和流變改性劑功能或降粘劑功能或研磨助劑功能的含有羧基的共聚物，它用于獲得從具有0.5m
文檔編號(hào)C08K3/00GK1639209SQ03804964
公開(kāi)日2005年7月13日 申請(qǐng)日期2003年2月3日 優(yōu)先權(quán)日2002年2月8日
發(fā)明者P·布蘭查德, M·豪森 申請(qǐng)人:可泰克斯有限合伙公司