專利名稱：具有低光澤外觀的熱塑性組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熱塑性模塑組合物和尤其涉及一種含丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚體(ASA樹脂)和一種消光劑(gloss reducing agent)的共混物。
發(fā)明概述已公開了一種包括接枝的丙烯酸酯橡膠(ASA)和消光劑的熱塑性模塑組合物以及一種制備該組合物的方法。消光劑是(i)一種在其接枝相中有兩或多個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化的接枝橡膠和(ii)一種每分子含兩或多個(gè)端伯胺基的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。消光劑可以是以(i)和(ii)的反應(yīng)產(chǎn)物引入到ASA中，或者用另一種方法，在含ASA、(i)和(ii)的共混物的熱加工過程中由(i)和(ii)反應(yīng)形成。
現(xiàn)有技術(shù)描述由熱塑性模塑組合物制備的產(chǎn)物通常倍有光澤，然而對(duì)一些應(yīng)用這是不期望的性質(zhì)。對(duì)低光澤組合物尤其是在如計(jì)算機(jī)箱、鍵盤、裝備(儀表)和自動(dòng)部件應(yīng)用方面有極大的需求。
通過表面壓花消除光澤已經(jīng)實(shí)踐了但要求單獨(dú)的步驟和增加成本。而且，隨后的磨耗可能去除壓花的無澤的表面而使光澤再現(xiàn)。已有表明加入細(xì)碎的填料，如二氧化硅、硅酸鹽或鋁酸鹽或其它相似的惰性礦物可以降低熱塑性模塑組合物的光澤，然而，這通常伴隨有模制品的至少一些物理和/或化學(xué)性質(zhì)，尤其顯著的是沖擊強(qiáng)度水平的不希望的降低。除了對(duì)沖擊強(qiáng)度的不利作用外，通常還有相應(yīng)的熱變形溫度的降低、焊縫線強(qiáng)度的降低、不足的老化和光穩(wěn)定性以及其它重要的性能。
美國專利4,460,742公開了一種消光熱塑性樹脂組合物，它包含一種熱塑性樹脂如丙烯酸類樹脂，和一種含甲基丙烯酸C1-4烷基酯與芳香族丙烯酸乙烯基酯和丙烯酸C1-13烷基酯的共聚物的交聯(lián)聚合反應(yīng)產(chǎn)物的組分。
美國專利4,894,416公開了一種具有優(yōu)良的物理性能的低光澤熱塑性共混物，其包含與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯聚合物共混的芯-殼ASA(丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚體)樹脂。美國專利5,580,924公開了降低光澤的熱塑性組合物，其需要使苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)在一種親電子試劑和一種酸的存在下配混形成凝膠，然后再將該生成的凝膠與聚碳酸酯、SAN和ABS接枝聚合物配混形成具有降低光澤的PC/ABS/SAN組合物。
丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚體(此后用ASA樹脂表示)是本領(lǐng)域公知的，它具有許多有利的特征如優(yōu)良的強(qiáng)度和突出的耐老化性。降低這些樹脂的高光澤的嘗試會(huì)遇到如上討論的缺點(diǎn)。因此，期望降低ASA樹脂的光澤，而同時(shí)保持其力學(xué)性能水平。
發(fā)明詳述本發(fā)明的組合物包括下述物質(zhì)的共混物(a)35到99，優(yōu)選45到97，最優(yōu)選55到95％的ASA樹脂；和(b)1到65，優(yōu)選3到55，最優(yōu)選5到45％的消光劑，該百分比是相對(duì)于共混物的重量。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該種組合物提供了基本的光澤降低，而保持了預(yù)期的物理性能如沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度以及優(yōu)良的熱性能。
公知組分(a)即ASA樹脂(丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚體)，是作為沖擊改性的、基本上是熱塑性樹脂，其包括SAN基體，其中分散了接枝的丙烯酸酯彈性體相作為抗沖改性劑。本發(fā)明的組合物的ASA組分在其接枝相中不含環(huán)氧基。市售可得的有利的ASA樹脂包括交聯(lián)的(甲基)丙烯酸酯彈性體、交聯(lián)的SAN共聚物和基本上線性的SAN共聚物?？梢允褂眉谆谋揭蚁┤绂?甲基苯乙烯或乙烯基甲苯代替全部或部分苯乙烯。
ASA樹脂可以通過許多公知的方法制備，包括乳液或本體聚合反應(yīng)。優(yōu)選的ASA型樹脂具有芯-殼結(jié)構(gòu)；這些結(jié)構(gòu)在本領(lǐng)域中眾所周知，并且已非常詳細(xì)的公開于美國專利3,944,631中，在此引入作為參考。這些樹脂的(甲基)丙烯酸酯彈性體芯部分可以由丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯、芳基酯或芳烷基酯組成。樹脂的芯-殼部分可以通過兩步法進(jìn)行制備，其中(甲基)丙烯酸酯彈性體芯(其通常與多官能的乙烯基化合物輕度交聯(lián))與聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物或相似的乙烯基聚合物或共聚物的熱塑性殼進(jìn)行接枝。然后將芯-殼結(jié)構(gòu)與未交聯(lián)的聚合物如聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物或相似的乙烯基聚合物或共聚物進(jìn)行共混形成ASA樹脂。
最優(yōu)選的ASA樹脂包含約15到約85％未交聯(lián)的丙烯腈-苯乙烯共聚物基體，該共聚物基體與芯-殼抗沖改性劑進(jìn)行了聚合及摻混，典型地約10到50％交聯(lián)的(甲基)丙烯酸酯彈性體芯與約5到約35％交聯(lián)的苯乙烯-丙烯腈共聚物殼。
合適的交聯(lián)劑包括多官能的烯鍵式不飽和單體，如富馬酸二烯丙酯和馬來酸二烯丙酯。認(rèn)為殼與芯是由具有互穿的分子網(wǎng)絡(luò)聯(lián)結(jié)起來的，術(shù)語共聚體適用于具有此種網(wǎng)絡(luò)的這些產(chǎn)物。
其它在本發(fā)明的組合物中可以有利地使用的ASA樹脂是在美國專利3,655,824；3,830,878；3,991,009；4,433,102；4,442,263和4,409,363中公開的類型，所有這些在此引入作為參考。這些ASA樹脂都同樣使用了這三種單體，即丙烯酸酯、苯乙烯(或α-甲基苯乙烯)和丙烯腈，以生成具有優(yōu)良的沖擊性能、熱變形性能和老化性能的熱塑塑料。它們主要差別在制備方法和基本的橡膠相的詳細(xì)結(jié)構(gòu)及界面上，如果有的話。作為一族，鑒于丙烯腈-苯乙烯共聚物的外連續(xù)相，ASA樹脂具有比較相似的共混性能。
本發(fā)明的消光劑是下述物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(i)環(huán)氧化的接枝橡膠，其結(jié)構(gòu)包括接枝基體和接枝相，接枝基體包含一種優(yōu)選自二烯、丙烯酸酯和硅橡膠的橡膠；具有大量環(huán)氧官能度的接枝相是(a)至少一種不含環(huán)氧官能度的乙烯基單體和(b)至少一種環(huán)氧官能的乙烯基單體的聚合反應(yīng)產(chǎn)物(ii)一種每分子具有兩個(gè)或多個(gè)端伯胺基團(tuán)的化合物，
用另一種方法，將消光劑以其預(yù)反應(yīng)的形式作為反應(yīng)劑引入到組合物中，預(yù)反應(yīng)的形式是在組合物的熱加工過程中形成消光劑。
在合適的沒有環(huán)氧官能度的乙烯基單體中，可以提及的有乙烯、丙烯、苯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯和醋酸乙烯酯。合適的環(huán)氧官能化的乙烯基單體包括(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和烷基縮水甘油醚。
接枝的橡膠反應(yīng)劑的粒徑是0.05到20微米，優(yōu)選0.05到10微米，最優(yōu)選0.05到5微米。接枝基體(以下有時(shí)以橡膠底物表示)與聚合物接枝相進(jìn)行接枝，此處橡膠底物與接枝相的重量比率是100∶10到100∶200，優(yōu)選100∶20到100∶150，最優(yōu)選100∶30到100∶100。
優(yōu)選的環(huán)氧化接枝橡膠是含有聚(丙烯酸丁酯)橡膠作為接枝基體和甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物作為接枝相的接枝的橡膠。甲基丙烯酸縮水甘油酯在接枝相中以0.5到5％的水平存在，該百分比是相對(duì)于接枝相的重量的。
在本發(fā)明中適于用作反應(yīng)劑的優(yōu)選胺化合物包含由聚烯烴或聚醚衍生得到的結(jié)構(gòu)元素和每分子至少兩個(gè)端伯胺官能團(tuán)。優(yōu)選的結(jié)構(gòu)包含由至少一種選自聚乙烯、聚丙烯和聚醚的物質(zhì)衍生得到的結(jié)構(gòu)單元，在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，胺化合物包含由聚環(huán)氧丙烷衍生得到的結(jié)構(gòu)單元。合適的胺化合物的數(shù)均分子量是500到10000，優(yōu)選1000到8000，最優(yōu)選4000到6000g/mol，和該化合物每分子包含至少2，優(yōu)選2到5，最優(yōu)選3到4個(gè)端伯胺官能團(tuán)。最優(yōu)選的胺化合物是分子量為4000到6000和每分子含3個(gè)端伯胺官能團(tuán)的聚環(huán)氧丙烷。
生成消光劑的(i)和(ii)的反應(yīng)是慣用的。
消光劑也可以作為預(yù)反應(yīng)的反應(yīng)劑引入到本發(fā)明的組合物中。在本發(fā)明的這個(gè)實(shí)施方案中，足夠量的接枝橡膠和胺化合物與ASA樹脂一起共混，在熱塑加工條件下生成本發(fā)明的消光劑。
消光劑的有效量通常是在1到65％范圍內(nèi)，優(yōu)選3到55％，最優(yōu)選5到45％，相對(duì)于ASA和消光劑共混物的重量。較少的量會(huì)得到不充分的光澤降低，較多的量會(huì)非常昂貴，并會(huì)對(duì)共混物或由其制得的模塑制品的物理性能起到相反的作用。
由于添加劑的被本領(lǐng)域公認(rèn)的功能，本發(fā)明的組合物可以通過包含添加劑進(jìn)行改性。這些添加劑包括填料(以粘土和滑石例示)、增強(qiáng)劑(以玻璃纖維例示)、抗沖改性劑、其它熱塑性樹脂、增塑劑、流動(dòng)性促進(jìn)劑和其它加工助劑，穩(wěn)定劑、色料、脫模劑、阻燃劑、防紫外線劑等等。
本發(fā)明的組合物的制備可以通過共混ASA樹脂與預(yù)制備的反應(yīng)產(chǎn)物，或者在另一種方法中，與在組合物的熱塑性加工過程中反應(yīng)生成消光劑的預(yù)反應(yīng)反應(yīng)劑進(jìn)行共混完成。在本發(fā)明的任一個(gè)實(shí)施方案中，共混可以通過慣用方式和熟練的技術(shù)人員公知的下列步驟進(jìn)行。共混或捏和可以通過如班伯里密煉機(jī)或擠出機(jī)的機(jī)器或者在另一種方法中通過溶劑共混完成。加入順序并不關(guān)鍵，但各組分應(yīng)當(dāng)充分地共混在一起，并在時(shí)間和溫度條件下對(duì)于要完成的反應(yīng)有利。
參照下列實(shí)施例將會(huì)更好的理解本發(fā)明，舉出這些實(shí)施例是為了說明而不是為了限制，并且其闡明了為完成本發(fā)明設(shè)想的最好的形式。
實(shí)施例例示的組合物的性能以如下說明進(jìn)行測定MF1-指以g/10min表示的熔體流動(dòng)指數(shù)，其依據(jù)ASTM D1238，在220℃10kg的負(fù)荷下進(jìn)行測定；MMP-指填充99％的模腔所需的模塑壓力，以磅/英寸2(psi)表示和在490°F下進(jìn)行測定。
沖擊強(qiáng)度-指以ft-lbs./in.表示的懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度(樣條厚度為1/8″和1/2″)，其依據(jù)ASTM D256在室溫(RT)下和在-30℃下進(jìn)行測定。測量的樣品為6.35cm×1.27cm×標(biāo)示的厚度。
拉伸性能依據(jù)ASTM D-638用英斯特朗通用機(jī)以十字頭5毫米/分鐘的速度在室溫下進(jìn)行測定。使用1型拉伸桿。
光澤(在20°和60°下)是在室溫下依據(jù)ASTM D523中闡明的步驟，用格氏光澤計(jì)在模制的瓷花金屬板(10.2×7.6×0.32cm)上進(jìn)行測量的。
撓曲性能在室溫下使用英斯特朗通用機(jī)進(jìn)行測定；十字頭速度0.05英寸/分鐘；依據(jù)ASTM D-790。測量的樣品為6.35×1.27×3.18cm。
在完成下列實(shí)施例中，組合物是以ASA橡膠、SAN、消光劑及習(xí)用添加劑為基礎(chǔ)的。習(xí)用添加劑與研究結(jié)果無關(guān)且對(duì)本發(fā)明不嚴(yán)格要求。
組合物的配混和測試樣條的模塑按照如下概括的步驟進(jìn)行配混擠出機(jī)美國Leistritz30-mm雙螺桿擠出機(jī)熔體溫度 設(shè)置在對(duì)第1段到第10段(模頭)為200增至240℃螺桿速度 250轉(zhuǎn)/分注射成型鑄模機(jī)Engel 80-噸熔體溫度 設(shè)置在對(duì)第1段到第4段及噴嘴為485°F模溫 設(shè)置在150°F注射時(shí)間 1.8秒**實(shí)施例5-8也包括注射時(shí)間為8秒的運(yùn)轉(zhuǎn)，在表中以“慢”表示。
在例示的組合物中使用的ASA橡膠是丙烯酸丁酯橡膠的共混物，導(dǎo)致了雙峰粒徑分布為0.4微米和0.15微米。共混物的兩種組分都包括接枝到芯-殼結(jié)構(gòu)的橡膠底物上的苯乙烯-丙烯腈共聚物。芯包含苯乙烯和殼是交聯(lián)聚(丙烯酸丁酯)。不認(rèn)為芯/殼結(jié)構(gòu)對(duì)引起本發(fā)明的研究結(jié)果很重要。橡膠對(duì)接枝的SAN的重量比約為100∶80；接枝相中苯乙烯與丙烯腈間的重量比約為70/30。
SAN包含68％重量的苯乙烯和32％重量的丙烯腈，重均分子量為108kg/mol。
在例示的組合物中的消光劑是以相對(duì)于組合物的重量(ASA樹脂和消光劑的總重)標(biāo)示的百分?jǐn)?shù)的反應(yīng)劑的反應(yīng)產(chǎn)物。環(huán)氧化的接枝橡膠是聚(丙烯酸丁酯)橡膠作為接枝基體和甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物作為接枝相。甲基丙烯酸縮水甘油酯處于相對(duì)于接枝相的重量1％的水平。環(huán)氧化的接枝橡膠的平均粒徑是0.5微米。在環(huán)氧化的接枝橡膠中聚(丙烯酸丁酯)的重量百分?jǐn)?shù)約為75％。環(huán)氧化的接枝橡膠由Rohm和Haas以Paraloid EXL 2314提供。
例示的三胺化合物是大致5000g/mol分子量的伯聚(環(huán)氧丙烷)三胺。
例示的二胺化合物是大致2000g/mol分子量的伯聚(環(huán)氧丙烷)二胺。
在本發(fā)明的組合物的ASA組分中和在環(huán)氧化的接枝橡膠中的橡膠總量在實(shí)施例1-4和5-8中分別是40％和39％，此百分比是相對(duì)于組合物的重量(ASA樹脂和消光劑的總重)。
在實(shí)施例1到4中每一種組合物包含3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸十八烷基酯-抗氧化劑-0.3pph；亞乙基雙硬脂酰胺-助流劑-3.0pph；和硅油-潤滑劑-0.1pph。在每一個(gè)中也包括的是4.3pph的含有炭黑(25％相對(duì)于提濃物的重量)和75％重量SAN共聚物(31％重量的丙烯腈)的色彩提濃物，該pph是相對(duì)于組合物的重量(ASA樹脂和消光劑的總重)的。
在實(shí)施例5到8中每一種組合物包含3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸十八烷基酯-0.1pph；亞乙基雙硬脂酰胺-1.0pph；和硅油-0.1pph，該pph是相對(duì)于組合物的重量(ASA樹脂和消光劑的總重)的。認(rèn)為所有加入的組分在本上下文中都不具有臨界性。
在下表中概述了測定結(jié)果，ASA橡膠、SAN、環(huán)氧化的接枝橡膠和胺化合物的標(biāo)示的量是重量百分比。
實(shí)施例1A-0-1A-0-2A-0-3A-1ASA橡膠 39 39 34 34SAN 61 60 61 60環(huán)氧化的接枝橡膠 0055三胺 0.0 0.8 0.0 0.8二胺 0.0 0.0 0.0 0.0
MMP，磅/英寸2899 957 972 957沖擊強(qiáng)度(在室溫下1/8″) 1.9 1.9 2.0 1.7沖擊強(qiáng)度(在-30℃下1/8″)0.7 0.7 0.7 0.7沖擊強(qiáng)度(在室溫下1/4″) 1.6 1.6 1.6 1.7沖擊強(qiáng)度(在-30℃下1/4″)0.6 0.7 0.6 0.7屈服時(shí)的拉伸強(qiáng)度，磅/英寸25405531052405080拉伸強(qiáng)度，磅/英寸24745456046104550伸長率，％ 83 77 80 90模量，10-5磅/英寸23.2 3.3 3.1 3.1光澤(20°) 88 89 85 79光澤(60°) 97 96 95 94很清楚，當(dāng)含有本發(fā)明的消光劑時(shí)，由A-1所代表的本發(fā)明的組合物的光澤值(20°)大大降低了。不含消光劑或僅含一種反應(yīng)劑的相應(yīng)的組合物(A-0-1；A-0-2和A-0-3)呈現(xiàn)出較高的光澤值。
實(shí)施例2B-0-1 B-0-2 B-1ASA橡膠 3929 29SAN 6161 59環(huán)氧化的接枝橡膠 0 10 10三胺 0.0 0.01.5二胺 0.0 0.00.0MMP，磅/英寸2899 943972沖擊強(qiáng)度(在室溫下1/8″) 1.9 2.01.6沖擊強(qiáng)度(在-30℃下1/8″) 0.7 0.70.6沖擊強(qiáng)度(在室溫下1/4″) 1.6 1.61.5沖擊強(qiáng)度(在-30℃下1/4″) 0.6 0.60.7屈服時(shí)的拉伸強(qiáng)度，磅/英寸25405 5120 4830拉伸強(qiáng)度，磅/英寸24745 4560 4320伸長率，％8393 69
模量，10-5磅/英寸23.23.13.0光澤(20°)88 81 58光澤(60°)97 94 88很清楚，當(dāng)含有本發(fā)明的消光劑時(shí)，由B-1所代表的本發(fā)明的組合物的光澤值(20°)大大降低了。不含消光劑或僅含一種反應(yīng)劑的相應(yīng)的組合物(B-0-1和B-0-2)呈現(xiàn)出較高的光澤值。
實(shí)施例3C-0-1 C-0-2 C-1 C-2ASA橡膠 39 19 19 19SAN 61 61 58 59環(huán)氧化的接枝橡膠0 20 20 20三胺0.0 0.0 3.1 0.0二胺0.0 0.0 0.0 1.6MMP，磅/英寸2899 986 10151001沖擊強(qiáng)度(在室溫下1/8″) 1.9 1.8 1.5 1.5沖擊強(qiáng)度(在-30℃下1/8″)0.7 0.8 0.6 0.7沖擊強(qiáng)度(在室溫下1/4″) 1.6 1.6 1.4 1.3沖擊強(qiáng)度(在-30℃下1/4″)0.6 0.7 0.6 0.6屈服時(shí)的拉伸強(qiáng)度，磅/英寸25405489041604390拉伸強(qiáng)度，磅/英寸24745434036604190伸長率，％ 83 87 48 90模量，10-5磅/英寸23.2 2.9 2.6 2.8光澤(20°) 88 70 31 39光澤(60°) 97 92 75 80當(dāng)含有本發(fā)明的消光劑時(shí)，由C-1和C-2所代表的本發(fā)明的組合物的光澤值(20°)大大降低了。不含消光劑或僅含一種反應(yīng)劑的相應(yīng)的組合物(C-0-1和C-0-2)呈現(xiàn)出較高的光澤值。
實(shí)施例4D-0-1 D-0-2 D-1
ASA橡膠 39 99SAN 61 61 57環(huán)氧化的接枝橡膠 030 30三胺 0.0 0.0 4.4二胺 0.0 0.0 0.0MMP，磅/英寸2899 1001 1030沖擊強(qiáng)度(在室溫下1/8″) 1.9 1.6 1.4沖擊強(qiáng)度(在-30℃下1/8″) 0.7 0.8 0.6沖擊強(qiáng)度(在室溫下1/4″) 1.6 1.5 1.3沖擊強(qiáng)度(在-30℃下1/4″) 0.6 0.7 0.6屈服時(shí)的拉伸強(qiáng)度，磅/英寸25405 4630 4435拉伸強(qiáng)度，磅/英寸24745 4060 4218伸長率，％83 64 88模量，10-5磅/英寸23.2 2.8 2.7光澤(20°)88 54 9光澤(60°)97 88 46當(dāng)含有本發(fā)明的消光劑時(shí)，由D-1所代表的本發(fā)明的組合物的光澤值(20°)大大降低了。不含消光劑或僅含一種反應(yīng)劑的相應(yīng)的組合物(D-0-1和D-0-2)呈現(xiàn)出較高的光澤值。
實(shí)施例5E-0-1E-0-2E-1ASA橡膠 40 30 30SAN 60 60 58環(huán)氧化的接枝橡膠 010 10三胺 0.0 0.0 1.5MMP，磅/英寸2856 885 928沖擊強(qiáng)度(在室溫下1/8″) 3.0 2.6 2.6沖擊強(qiáng)度(在-30℃下1/8″) 0.6 0.9 0.7沖擊強(qiáng)度(在室溫下1/4″) 2.4 2.1 1.9
沖擊強(qiáng)度(在-30℃下1/4″) 0.7 0.9 0.7屈服時(shí)的拉伸強(qiáng)度，磅/英寸25690 5310 4930拉伸強(qiáng)度，磅/英寸24670 4630 4450伸長率，％120 140 140模量，10-5磅/英寸23.1 2.9 2.7光澤(20°)90 89 88光澤(60°)98 99 98光澤(20°)慢 89 87 57光澤(60°)慢 98 98 86很清楚，當(dāng)含有本發(fā)明的消光劑時(shí)，由E-1所代表的本發(fā)明的組合物的光澤值(20°)大大降低了。不含消光劑或僅含一種反應(yīng)劑的相應(yīng)的組合物(E-0-1和E-0-2)呈現(xiàn)出較高的光澤值。眾所周知在有光澤的外觀和無光澤的外觀間的簡易的區(qū)分可以由較慢的注射速度獲得；同樣在慢注射速度下光澤值也較低。
實(shí)施例6F-0-1 F-0-2 F-1F-2F-3ASA橡膠 40 20 20 20 20SAN 60 60 59 58 57環(huán)氧化的接枝橡膠0 20 20 20 2 0三胺0.00.01.02.03.0MMP，磅/英寸2856943957957957沖擊強(qiáng)度(在室溫下1/8″) 3.02.21.81.61.7沖擊強(qiáng)度(在-30℃下1/8″)0.60.90.80.70.7沖擊強(qiáng)度(在室溫下1/4″) 2.41.81.71.71.5沖擊強(qiáng)度(在-30℃下1/4″)0.70.80.80.70.7屈服時(shí)的拉伸強(qiáng)度，磅/英寸25690 4930 4620 4112 4420拉伸強(qiáng)度，磅/英寸24670 4420 4360 3736 4086伸長率，％ 12016013065 99模量，10-5磅/英寸23.12.62.72.32.5
光澤(20°) 9090816461光澤(60°) 9898979390光澤(20°)慢8981494831光澤(60°)慢9896848274當(dāng)含有本發(fā)明的消光劑時(shí)，由F-1、F-2和F-3所代表的本發(fā)明的組合物的光澤值(20°)大大降低了。不含消光劑或僅含一種反應(yīng)劑的相應(yīng)的組合物(F-0-1和F-0-2)呈現(xiàn)出較高的光澤值。
實(shí)施例7G-0-1 G-0-2 G-1G-2G-3ASA橡膠 40 10 10 10 10SAN 60 60 58 57 56環(huán)氧化的接枝橡膠0 30 30 30 30三胺0.00.01.52.94.4MMP，磅/英寸28569579861001 1001沖擊強(qiáng)度(在室溫下1/8″) 3.01.81.61.61.5沖擊強(qiáng)度(在-30℃下1/8″)0.60.90.70.70.7沖擊強(qiáng)度(在室溫下1/4″) 2.41.71.61.61.4沖擊強(qiáng)度(在-30℃下1/4″)0.70.90.80.70.6屈服時(shí)的拉伸強(qiáng)度，磅/英寸25690 4890 4290 3730 3530拉伸強(qiáng)度，磅/英寸24670 4240 4090 3570 3290伸長率，％ 12011012070 58模量，10-5磅/英寸23.12.62.42.12.0光澤(20°) 90 83 43 25 12光澤(60°) 98 97 84 69 52光澤(20°)慢89 59 24 14 8光澤(60°)慢98 86964 52 40當(dāng)含有本發(fā)明的消光劑時(shí)，由G-1、G-2和G-3所代表的本發(fā)明的組合物的光澤值(20°)大大降低了。不含消光劑或僅含一種反應(yīng)劑的相應(yīng)的組合物(G-0-1和G-0-2)呈現(xiàn)出較高的光澤值。
實(shí)施例8H-0-1 H-0-2 H-1H-2H-3ASA橡膠 40 0 0 0 0SAN 60 60 58 56 54環(huán)氧化的接枝橡膠0 40 40 40 40三胺0.00.02.03.85.8MMP，磅/英寸28568709729721001沖擊強(qiáng)度(在室溫下1/8″) 3.01.91.51.41.2沖擊強(qiáng)度(在-30℃下1/8″)0.61.00.80.70.6沖擊強(qiáng)度(在室溫下1/4″) 2.41.81.61.51.3沖擊強(qiáng)度(在-30℃下1/4″)0.71.10.80.70.7屈服時(shí)的拉伸強(qiáng)度，磅/英寸25690 4590 3690 3070 2720拉伸強(qiáng)度，磅/英寸24670 3900 3720 3220 2580伸長率，％ 12010092 66 27模量，10-5磅/英寸23.12.42.11.81.6光澤(20°) 90 85 15 7 5光澤(60°) 98 96 52 30 21光澤(20°)慢89 44 5 4 3光澤(60°)慢98 79 23 19 17當(dāng)含有本發(fā)明的消光劑時(shí)，由H-1、H-2和H-3所代表的本發(fā)明的組合物的光澤值(20°)大大降低了。不含消光劑或僅含一種反應(yīng)劑的相應(yīng)的組合物(H-0-1和H-0-2)呈現(xiàn)出較高的光澤值。
盡管為了說明的目的已經(jīng)在上文詳細(xì)描述了本發(fā)明，但是應(yīng)理解這些細(xì)節(jié)只是為此目的和由熟練的技術(shù)人員可以不脫離本發(fā)明的精神和范圍在其中做變型方案，除了當(dāng)它受到權(quán)利要求書的限制時(shí)。
權(quán)利要求
1.一種熱塑性模塑組合物，包括(a)35％到99％ASA樹脂；和(b)1到65％消光劑的共混物，該百分比是相對(duì)于共混物的重量，消光劑是下述物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(i)環(huán)氧化的接枝橡膠，其結(jié)構(gòu)包括接枝基體和接枝相，接枝基體包含一種橡膠，接枝相包含大量環(huán)氧官能度并且是(a)至少一種不含環(huán)氧官能度的乙烯基單體和(b)至少一種環(huán)氧官能的乙烯基單體的聚合反應(yīng)產(chǎn)物，與(ii)每分子具有兩或多個(gè)端伯胺基的胺化合物。
2.權(quán)利要求1的熱塑性模塑組合物，其中(a)以45到97％的量存在和(b)以3到55％的量存在。
3.權(quán)利要求1的熱塑性模塑組合物，其中(a)以55到95％的量存在和(b)以5到45％的量存在。
4.權(quán)利要求1的熱塑性模塑組合物，其中橡膠是選自二烯、丙烯酸酯和硅橡膠中的一種。
5.權(quán)利要求1的熱塑性模塑組合物，其中不含環(huán)氧官能度的乙烯基單體是選自乙烯、丙烯、苯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯和醋酸乙烯酯的一種。
6.權(quán)利要求1的熱塑性模塑組合物，其中環(huán)氧官能的乙烯基單體選自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和烷基縮水甘油醚。
7.權(quán)利要求1的熱塑性模塑組合物，其中環(huán)氧化的接枝橡膠的平均粒徑為0.05到20微米。
8.權(quán)利要求1的熱塑性模塑組合物，其中環(huán)氧化的接枝橡膠的平均粒徑為0.05到10微米。
9.權(quán)利要求1的熱塑性模塑組合物，其中環(huán)氧化的接枝橡膠的平均粒徑為0.05到5微米。
10.權(quán)利要求1的熱塑性模塑組合物，其中接枝基體和接枝相的重量比是100∶10到100∶200。
11.權(quán)利要求1的熱塑性模塑組合物，其中接枝基體和接枝相的重量比是100∶20到100∶150。
12.權(quán)利要求1的熱塑性模塑組合物，其中接枝基體和接枝相的重量比是100∶30到100∶100。
13.權(quán)利要求1的熱塑性模塑組合物，其中環(huán)氧化的接枝橡膠是含有聚(丙烯酸丁酯)橡膠作為接枝基體和甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物作為接枝相的接枝的橡膠。
14.權(quán)利要求13的熱塑性模塑組合物，其中甲基丙烯酸縮水甘油酯在接枝相中存在的水平是0.5到5％，相對(duì)于接枝相的重量。
15.權(quán)利要求1的熱塑性模塑組合物，其中胺化合物包含由聚烯烴或聚醚衍生得到的結(jié)構(gòu)元素。
16.權(quán)利要求1的熱塑性模塑組合物，其中胺化合物包含由選自聚乙烯、聚丙烯和聚醚的至少一種衍生得到的結(jié)構(gòu)元素。
17.權(quán)利要求1的熱塑性模塑組合物，其中胺化合物包含由聚環(huán)氧丙烷衍生得到的結(jié)構(gòu)單元。
18.權(quán)利要求1的熱塑性模塑組合物，其中胺化合物的數(shù)均分子量為500到10000g/mol。
19.權(quán)利要求1的熱塑性模塑組合物，其中胺化合物的數(shù)均分子量為1000到8000g/mol。
20.權(quán)利要求1的熱塑性模塑組合物，其中胺化合物的數(shù)均分子量為4000到6000g/mol。
21.權(quán)利要求1的熱塑性模塑組合物，其中胺化合物每分子包含2到5個(gè)端伯胺官能團(tuán)。
22.權(quán)利要求1的熱塑性模塑組合物，其中胺化合物是分子量為4000到6000和每分子包含3個(gè)端伯胺官能團(tuán)的聚環(huán)氧丙烷。
23.一種用于制備低光澤熱塑性模塑組合物的方法，該方法包括熔體共混一種接枝的丙烯酸酯橡膠和(i)一種環(huán)氧化的接枝橡膠，其結(jié)構(gòu)包括接枝基體和接枝相，接枝基體包含一種橡膠和接枝相包含至少兩個(gè)環(huán)氧基官能團(tuán)且在其分子中包含由(a)至少一種不含環(huán)氧官能度的乙烯基單體和(b)至少一種環(huán)氧官能的乙烯基單體衍生得到的結(jié)構(gòu)元素，和(ii)一種每分子有兩或多個(gè)端伯胺基團(tuán)的胺化合物。
24.由權(quán)利要求23的方法制備的組合物。
全文摘要
公開了一種包括接枝的丙烯酸酯橡膠(ASA)和消光劑的熱塑性模塑組合物及一種制備該組合物的方法。消光劑是(I)一種環(huán)氧化的接枝橡膠，在其接枝相中有兩或多個(gè)環(huán)氧基和(ii)一種每分子具有兩或多個(gè)端伯胺基團(tuán)的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。消光劑可以作為(I)和(ii)的反應(yīng)產(chǎn)物引入到ASA中，或者在另一種方法中，在包含ASA、(I)和(ii)的共混物的熱加工過程中由(I)和(ii)的反應(yīng)形成。
文檔編號(hào)C08K5/17GK1678682SQ03820623
公開日2005年10月5日 申請(qǐng)日期2003年7月24日 優(yōu)先權(quán)日2002年8月1日
發(fā)明者M－C·O·常, A·R·帕德瓦, N·I·圣地亞哥 申請(qǐng)人:蘭科瑟斯公司