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      低光澤的熱塑性組合物,其制備方法和由其形成的制品的制作方法

      文檔序號:3638655閱讀:255來源:國知局

      專利名稱::低光澤的熱塑性組合物,其制備方法和由其形成的制品的制作方法低光澤的熱塑性組合物,其制備方法和由其形成的制品發(fā)明背景本發(fā)明涉及聚碳酸酯組合物,和具體地涉及低光澤的聚碳酸酯組合物,其制備方法和由其形成的制品。具有低光澤飾面(finish)的熱塑性材料可用于制造寬泛范圍應用的制品和組件,從機動車組件到裝飾制品,電子器具,例如計算機的外殼??墒褂貌煌椒▉慝@得塑料制品的低光澤飾面。長期以來使用機械紋理(texturing)塑料表面的方法,但這一類型的表面飾面易于磨耗,且在使用的情況下,最終會增加光澤。此外,機械紋理增加加工步驟并增加制造成本。因此對可模塑的熱塑性組合物本身進行改性是理想的,由此就在諸如模塑、流延、擠塑或輥壓合適的低光澤組合物之類的工藝之后,制品立即可具有低光澤的表面。在這些應用中使用的低光澤熱塑性組合物中也希望優(yōu)良的機械性能??稍谌缟纤龅膽弥惺褂镁哂袃?yōu)良機械性能的聚碳酸酯。可通過添加降低光澤的填料和諸如粒狀二氧化硅之類的添加劑,或者具有光澤降低功能的樹脂來實現(xiàn)聚碳酸酯的低光澤飾面;然而,由于機械性能,例如抗沖強度和延性保留率的減少或損失,可降低這種共混物的有效性。因此本領域仍需要含聚碳酸酯的低光澤的熱塑性組合物。這種材料的理想特征包括優(yōu)良的機械性能和容易制造兩個方面。低光澤的熱塑性組合物的機械性能理想地與高光澤的聚碳酸酯相當。
      發(fā)明內容通過一種熱塑性組合物來滿足上述需要,所述熱塑性組合物包括含聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物,和低光澤添加劑的樹脂組合物,所述低光澤添加劑包括聚環(huán)氧化物和含烯鍵式不飽和腈的共聚物的反應產物,其中熱塑性組合物的60。光澤小于或等于90GU,根據(jù)ASTMD2457的標準,在3mm的色片上測量。在一種實施方案中,制備熱塑性組合物的方法包括熔融結合聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物,和低光澤添加劑,所述低光澤添加劑包括聚環(huán)氧化物和含烯鍵式不飽和腈的共聚物的反應產物,其中熔融結合在220-300。C的溫度進行。在另一實施方案中,制品包括以上所述的熱塑性組合物。通過下述詳細說明例舉以上所述和其他特征。具體實施方式令人驚奇的是,已發(fā)現(xiàn)下述熱塑性組合物除了具有優(yōu)良的機械性能以外,還具有合適的低光澤性能,所述熱塑性組合物包括含聚碳酸酯、1-30wt。/。丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物,和低光澤添加劑的樹脂組合物。同樣令人驚奇的是,與相當含量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)抗沖改性劑中觀察到的相比,丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物在所測量的光澤方面顯示增加較少和較好的機械性能。該樹脂組合物包括聚碳酸酯。此處所使用的術語"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯樹脂,,是指具有式(l)的碳酸酯重復結構單元的組分o其中,R'基團總數(shù)的至少60。/。為芳族有機基團,且其余部分為脂族、脂環(huán)族或芳族基團。一種實施方式中,每個W為芳族有機基團,例如式(2)的基團-八i—y1—A2-(2)其中,A'和八2各自為單環(huán)的二價芳族基團,且Y"為具有一個或兩個將A'與八2分開的原子的橋基。示例性實施方式中,一個原子將A'與A2分開。這種類型基團的示意性、非限定性實例為-O-、-S-、-S(O)-、-S(02)-、-C(O)-、亞曱基、環(huán)己基亞曱基、2-[2.2.1]-二環(huán)庚叉、乙叉、異丙叉、新戊叉、環(huán)己叉、環(huán)十五烷叉、環(huán)十二烷叉和金剛烷叉。橋基Y)可以是烴基或者飽和烴基如亞曱基、環(huán)己叉或異丙叉??赏ㄟ^式HO-R'-OH的二羥基化合物的界面反應生產聚碳酸酯,所述二羥基化合物包括式(3)的二羥基化合物HO-A)-Y1—OH(3)其中y1、A^口aZ如上所述。還包括通式(4)的雙酚化合物Ho"0"xaO~oH(4)其中Ra和Rb各自代表卣素原子或單價烴基,且可以相同或不同;p和q各自獨立地為整數(shù)0-4;和xa代表式(5)的基團之一(5)其中Re和Rd各自獨立地代表氫原子或單價直鏈或環(huán)狀烴基,和Re是二價烴基。合適的二羥基化合物的一些說明性而非限制性實例包括下述間苯二酚、4-溴間苯二酚、氫醌、4,4,-二羥基聯(lián)苯、1,6-二羥基萘、2,6-二羥基萘、雙(4-羥苯基)曱烷、雙(4-羥苯基)二苯曱烷、雙(4-羥苯基)-l-萘基曱烷、1,2-雙(4-羥苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羥苯基)-2-(3-羥苯基)丙烷、雙(4-羥苯基)苯基曱烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、l,l-雙(羥苯基)環(huán)戊烷、],1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥苯基)異丁烯、1,1-雙(4-羥苯基)環(huán)十二烷、反式-2,3-雙(4-羥苯基)-2-丁烯、2,2-雙(4-羥苯基)金剛硼、(a,a,-雙(l羥苯基)曱苯)、雙(4_羥苯基)乙腈、2,2-雙(3-曱基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3-乙基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3-正丙基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3-異丙基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3-仲丁基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3-叔丁基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3-環(huán)己基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3-烯丙基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3-曱氧基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-雙(4_羥苯基)乙烯、1,1-二溴_2,2-雙(4-羥苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-雙(5-苯氧基-4-羥苯基)乙烯、4,4,-二羥基二苯曱酮、3,3-雙(4-羥苯基)-2-丁酮、1,6-雙(4-羥苯基)-1,6-己二酮、乙二醇雙(4-羥苯基)醚、雙(4-羥苯基)醚、雙(4-羥苯基)硫醚、雙(4-羥苯基)亞砜、雙(4-羥苯基)砜、9,9-雙(4-羥苯基)氟、2,7-二羥基芘、6,6,-二羥基-3,3,3,,3,-四曱基螺(雙)茚滿("螺二茚滿雙酚")、3,3-雙(4-羥基苯基)苯酞、2,6-二羥基二苯并-對-二。惡英、2,6-二羥基噻蒽、2,7-二羥基酚黃素、2,7-二羥基-9,10-二曱基吩嗓、3,6-二羥基氧芴、3,6-二羥基硫芴和2,7-二羥基咔唑等等,以及包含至少一種前述二羥基化合物的組合。R=c或Rlc-R烷、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(下文"雙酚A,,或"BPA,,)、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥苯基)辛烷、l,l-雙(4_羥苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)正丁烷、2,2-雙(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷、1,1_雙(4-羥基叔丁基苯基)丙烷、3,3-雙(4-羥苯基)苯并[c]吡咯酮、2-苯基-3,3-雙(4-羥苯基)苯并[c]吡咯酮(PPPBP)和1,1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)己烷(DMBPC)。也可使用含至少一種前述二羥基化合物的組合。支鏈聚碳酸酯以及直鏈聚碳酸酯和支鏈聚碳酸酯的共混物也是有用的??赏ㄟ^在聚合過程中添加支化劑來制備支鏈聚碳酸酯。這些支化劑包括含有至少三個官能團的多官能有機化合物,所述官能團選自羥基、羧基、羧酸酐、卣代曱酰基和前述官能團的混合物。具體實例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯(trimellitictrichloride),三對羥基苯基乙烷、靛紅雙酚、三酚TC(l,3,5-三((對羥苯基)異丙基)苯)、三酚PA(4(4(l,l-雙(對羥苯基)乙基)a,a-二曱基節(jié)基)苯酚)、4-氯曱?;彵蕉跛狒?、1,3,5-苯三酸和二苯曱酮四羧酸??商砑雍繛?.05-2.0wt。/。的支化劑。所有類型的聚碳酸酯端基被視為可用于聚碳酸酯組合物中,條件是這種端基對所需熱塑性組合物的物理性能沒有顯著影響。一種具體實施方式中,聚碳酸酯為由雙酚A獲得的線型均聚物,其中A1和A2為對-亞苯基且Y1為異丙叉。在25。C氯仿內測定的聚碳酸酯的特性粘度為0.3-1.5dl/g,具體地0.45-1.0dl/g。聚碳酸酯的重均分子量可以是10000-100000,具體地15000-50000,這通過凝膠滲透色i普法,使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱,在lmg/ml的樣品濃度下來測量并采用聚笨乙烯標樣校正。在一種實施方案中,聚碳酸酯具有適合于制造薄制品的流動性能。熔體體積流速(常常簡寫為MVR)測量在預定的溫度和含量下,熱塑性材料通過孔口(orifice)擠出的速度。適合于形成薄制品的聚碳酸酯的MVR(這在300。C/1.2kg下測量)可以是1-35立方厘米/10分鐘(cc/10min),具體地2-30cc/10min??墒褂貌煌鲃有阅艿木厶妓狨サ幕旌衔铮詫崿F(xiàn)整體上期望的流動性能。聚碳酸酯的透光率可以大于或等于55%,具體地大于或等于60%,和更具體地大于或等于70%,這根據(jù)ASTMD1003-00標準來測量。聚碳酸酯的霧度可以是小于或等于50%,具體地小于或等于40%,和最具體地小于或等于30%,這根據(jù)ASTMD1003-00標準來測量。此處所使用的"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯樹脂"可進一步包括聚碳酸酯與含碳酸酯鏈單元的其它共聚物的共混物。具體合適的共聚物是聚酯碳酸酯(也稱為共聚酯-聚碳酸酯)。這種共聚物除了含有式(l)的重復碳酸酯鏈單元以外,還含有式(6)的重復單元其中D是由二羥基化合物衍生的二價基團,且可以是例如C2—10亞烷基、C6-加脂環(huán)族基團、C6-20芳族基團或聚氧亞烷基,其中亞烷基含有2-6個碳原子,具體地2、3或4個碳原子;和由二羧酸衍生的T二價基團,且可為例如Ch10亞烷基、C6-2o脂環(huán)族基團、C6-20烷基芳族基團或Q-2()芳族基團。在一種實施方案中,D是C2-6亞烷基。在另一實施方案中,D衍生自式(7)的芳族二羥基化合物其中每一Rf獨立地為卣素原子、d-u)烴基或C,-,o卣素取代的烴基,和n為0-4。卣素通常為溴??捎檬?7)表示的化合物的實例包括間苯二酚、取代的間苯二酚化合物,例如5-曱基間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-丙基間苯二酚、5-丁基間苯二酚、5-叔丁基間苯二酚、5-苯基間苯二酚、5-枯基間苯二酚、2,4,5,6-四氟間苯二酚、2,4,5,6-四溴間苯二酚或類似物;兒茶酚;氫醌;取代氫醍,例如2-曱基氫醌、2-乙基氫醌、2-丙基氫醌、2-丁基氫醌、2-叔丁基氫醌、2-苯基氫醌、2-枯基氫醌、2,3,5,6-四曱基氫醌、2,3,5,6-四叔丁基氪醌、2,3,5,6-四氟氫醌、2,3,5,6-四溴氫醌或類似物;或含至少一種前述化合物的組合。制備聚酯可使用的芳族二羧酸化合物的實例包括間苯二曱酸或對苯二曱酸、1,2-二(對羧基苯基)乙烷、4,4,-二羧基二苯醚、4,4,-聯(lián)苯甲酸,和含至少一種前述酸的混合物。也可存在含稠環(huán)的酸,例如1,4-、1,5-或2,6-萘二羧酸。具體的二羧酸是對苯二曱酸、間苯二曱酸、萘二羧酸、環(huán)己烷二羧酸或其混合物。具體的二羧酸包括間苯二曱酸和對苯二曱酸的混合物,其中對苯二曱酸與間苯二曱酸的重量比為91:1到2:98。在另一具體的實施方案中,D是C2-6亞烷基,和T是對亞苯基、間亞苯基、亞萘基、二價脂.C一T—C—0—D—0-環(huán)族基團或其混合物。這一類聚酯包括聚(對苯二曱酸亞烷酯)。除了酯單元以外,聚酯聚碳酸酯還可包括以上所述的碳酸酯單元。式(l)的碳酸酯單元也可衍生自式(7)的芳族二羥基化合物,其中具體的碳酸酯單元是間苯二酚碳酸酯單元。具體地,聚酯-聚碳酸酯中的聚酯單元可衍生自間苯二酸和對苯二酸(或其衍生物)的組合與間苯二酚、雙酚A或含這些中的一種或多種的組合的反應,其中間苯二曱酸酯單元與對苯二曱酸酯單元的摩爾比是91:9到2:98,具體地85:15到3:97,更具體地80:20到5:95,和仍更具體地70:30到10:90。聚碳酸酯單元可衍生自間苯二酚和/或雙酚A,其中間苯二酚碳酸酯單元與雙酚A碳酸酯單元的摩爾比為0:100到99:1,和在聚酯-聚碳酸酯內,混合的間苯二曱酸酯-對苯二曱酸酯單元與聚碳酸酯單元的摩爾比可以是1:99到99:1,具體地5:95到90:10,更具體地10:90到80:20。在使用聚酯-聚碳酸酯與聚碳酸酯共混物的情況下,在共混物內聚碳酸酯與聚酯-聚碳酸酯之比分別可以是1:99到99:1,具體地10:90到90:10。聚酯-聚碳酸酯的重均分子量(Mw)可以是1500-30000,具體地1700-20000,和更具體地2000-10000。使用凝膠滲透色譜法(GPC),使用交聯(lián)苯乙烯-二乙烯基苯柱進行分子量測定,并相對于聚苯乙烯參照物校正。在約lmg/ml的濃度下制備樣品,并以約1.0ml/min的流速洗脫??赏ㄟ^諸如界面聚合和熔融聚合之類的工藝制造合適的聚碳酸酯。盡管界面聚合的反應條件可以變化,但例舉的工藝通常牽涉在含水苛性鈉或苛性鉀內溶解或分散二元酚反應物,將所得混合物加到合適的與水互不混溶的溶劑介質內,和在合適的催化劑,例如三乙胺或相轉移催化劑存在下,在控制的pH條件下,例如8-IO下,使該反應物與>5友酸酯前體接觸。最常用的與水互不混溶的溶劑包括二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、曱苯和類似物。合適的碳酸酯前體包括例如碳酰卣,例如碳酰溴或碳酰氯,或卣代曱酸酯,例如二元酚的雙卣代曱酸酯(例如,雙酚A、氫醌或類似物的雙氯曱酸酯)或二元醇的雙卣代曱酸酯(例如,乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇或類似物的雙卣代曱酸酯)。也可使用含至少一種前述類型的碳酸酯前體的組合??稍诰酆线^程中包括鏈終止劑(也稱為封端劑)。鏈終止劑限制分子量的生長速度,因此控制聚碳酸酯的分子量。鏈終止劑可以是至少一種單酚化合物、單酰氯和/或單氯代曱酸酯。例如,適合作為鏈終止劑的單酚化合物包括單環(huán)酚,例如苯酚、d-22烷基取代的酚類、對枯基苯酚、對叔丁基苯酚、羥基聯(lián)苯;二酚類的單醚,例如對曱氧基苯酚。烷基取代的酚類包括具有8-9個碳原子的支鏈烷基取代基的那些。單酚UV吸收劑可用作封端劑。這種化合物包括4-取代-2-羥基二苯曱酮及其衍生物,水楊酸芳酯、二酚類的單酯,例如間苯二酚單苯曱酸酯、2-(2-羥基芳基)苯并三唑及其衍生物,2-(2-羥基芳基)-l,3,5-三嗪及其衍生物和類似物。具體地,單酚鏈終止劑包括苯酚、對枯基苯酚和/或間苯二酚單苯甲酸酯。單酰氯也可合適地作為鏈終止劑。這些包括單環(huán)單酰氯,例如苯曱酰氯、d-22烷基取代的苯曱酰氯、曱苯酰氯卣素取代的苯甲酰氯、溴代苯曱酰氯、肉桂酰氯、4-橋亞曱基四氫鄰苯二曱酰亞胺基苯曱酰氯(4-nadimidobenzoylchloride)及其混合物;多環(huán)單羧酸氯化物,例如偏苯三酸酐氯化物和萘曱酰氯,和單環(huán)與多環(huán)單酰氯的混合物。具有至多22個碳原子的脂族單羧酸的氯化物是合適的。脂族單羧酸的官能化氯化物,例如丙烯酰氯和曱基丙烯酰氯也是合適的。同樣合適的是單氯代曱酸酯,其中包括單環(huán)單氯代曱酸酯,例如氯代曱酸苯酯、氯代曱酸的烷基取代的苯酯、對枯基苯基氯代曱酸酯、曱苯氯代甲酸酯及其混合物。可通過界面聚合來制備聚酯-聚碳酸酯樹脂。不是利用二羧酸本身,而是可能,有時甚至是優(yōu)選使用酸的反應性衍生物,例如相應的酰卣,尤其是二酰氯和二酰溴。因此,可以使用間苯二曱酰氯、對苯二曱酰氯及其混合物,而不是使用間苯二曱酸、對苯二甲酸或其混合物。在界面聚合中可使用的相轉移催化劑是式(R"4Q+X的催化劑,其中每一RS相同或不同,且是C卜u)烷基;Q是氮或磷原子;和X是卣素原子或d—8烷氧基或Q-,8芳氧基。合適的相轉移催化劑包括例如,[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX和CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中X是Cl陽、Bf、C卜8烷氧基或(:6-18芳氧基。有效量的相轉移催化劑可以為0.1-10wt%,基于在光氣化混合物內雙酚的重量。在另一實施方案中,相轉移催化劑的有效量可以為0.5_2wt%,基于在光氣化混合物內雙酚的重量。存在下,在熔融狀態(tài)下共反應二羥基反應物和二芳基碳酸酯,例如碳酸二苯酯,形成均勻的分散液,從而制備聚碳酸酯。通過蒸餾,從熔融反應物中除去揮發(fā)性一元酚,并以熔融殘余物形式分離聚合物。聚碳酸酯也可包括聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。共聚物的聚二有機基硅氧烷嵌段包括式(8)的聚二有機基硅氧烷重復單元R-SiO'RD(8)其中,R各自獨立地是相同的或不同的,且為Cw3單價有機基團。例如,R可以為d-C。烷基、C廣Cn烷氧基、C2-C,3鏈烯基、C2-C,3鏈烯氧基、Q-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷氧基、CVd4芳基,Q-d。芳氧基、C7-C,3芳烷基、CrCn芳烷氧基、CrC!3烷芳基或CVC!3烷芳氧基。前述基團可以全部或者部分由氟、氯、溴或碘或者其組合卣化。在同一共聚物中可以使用前述R基團的組合。在式(8)內的D值可以寬泛地變化,這取決于在熱塑性組合物內每一組分的類型和相對量、組合物的所需性能和類似的考慮因素。一般地,D的平均值可以是2-1000,具體地2-500,和更具體地5-100。在一種實施方案中,D的平均值為10-75,和在另一實施方案中,D的平均值為40-60。在D為較低數(shù)值,如小于40的情況下,理想的是可使用相對較大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反,在D是較高數(shù)值,例如大于40的情況下,必需使用相對較低量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。可使用第一和第二(或更多)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的組合,其中第一共聚物中D的平均值小于第二共聚物中D的平均值。在一種實施方案中,由式(9)的重復結構單元提供聚二有機基硅氧烷嵌段O一Ar一ORR-SiO+~Ar—0一D(9)其中,D如上所定義;每個R可以相同或不同,且如上所定義;且每個Ar可以相同或不同,且為取代的或未取代的C6-C3o亞芳基,其中鍵直接連接于芳族部分。式(9)中適宜的Ar基團可以衍生自C6-C3o二羥基亞芳基化合物,例如,上面式(3)、(4)或(7)的二羥基亞芳基化合物。也可以使用包含至少一種前述二羥基亞芳基化合物的組合。適宜二羥基亞芳基化合物的具體實例為1,1-雙(4-羥基苯基)曱烷、1,l-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、l,l-雙(4-羥基苯基)正丁烷、2,2-雙(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、雙(4-羥基苯基硫化物)和1,1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。這種單元可衍生自式(10)的相應二羥基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(10)其中R、Ar和D如上所述。可通過在相轉移條件下,使二羥基亞芳基化合物與例如a,①-雙乙酰氧基聚二有機基硅氧烷反應,從而獲得式(10)的化合物。在另一實施方案中,聚二有機基硅氧烷嵌段包括式(ll)的單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(11)其中R和D如上所述,和每一情況下,W獨立地為二價C!-C3o亞烴基,和其中聚合的聚硅氧烷單元是其相應的二羥基化合物的反應殘余物。在具體的實施方案中,通過式(12)的重復結構單元提供聚二有機基硅氧烷嵌段<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(12)其中R和D如上所定義。在式(12)中,每個RZ為二價CVC8脂族基團。式(12)中的每個M可以相同或不同,且可以為鹵素、氰基、硝基、C廣Cs烷基硫代、C廣Cs烷基、CrQ烷氧基、CrCs鏈烯基、C2-Q鏈烯氧基、C3-C8環(huán)烷基、C3-Cs環(huán)烷氧基、CVd。芳基、C6-C,o芳氧基、C-d2芳烷基、CrC12芳烷氧基、C7-C,2烷芳基或C7-Cn烷芳氧基,其中每個n獨立地為O、1、2、3或4。在一種實施方案中,M是溴或氯,烷基,例如曱基、乙基或丙基,烷氧基,例如甲氧基、乙氧基或丙氧基,或芳基,例如苯基、氯苯基或曱苯基;R"是二亞甲基、三亞曱基或四亞曱基;和R是d-C8烷基,囟代烷基,例如三氟丙基、氰烷基或芳基,例如苯基、氯苯基或曱苯基。在另一實施方案中,R是曱基,或甲基和三氟丙基的混合物,或曱基和苯基的混合物。在再一實施方案中,M是曱氧基,n為1,R"是二價d-C3脂族基團,和R是曱基。式(12)的單元可衍生自相應的二羥基聚二有機基硅氧烷(13):"0R曙SiO-RR-OH」(D-1)(13)其中R、D、M、W和n如上所述。可通過進行式(14)的硅氧烷氬化物和脂族不飽和一元酚之間的鉑催化加成,從而制造這種二羥基聚硅氧烷iH」(D-1)(14)其中R和D如前所定義。合適的脂族不飽和一元酚包括例如丁子香酚、2-烯丙基苯酚、4-烯丙基-2-甲基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-溴苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-曱基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4,6-二曱基苯酚、2-烯丙基-4-溴-6-曱基苯酚、2-烯丙基-6-曱氧基_4-曱基苯酚和2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚。也可使用含至少一種前述的混合物。聚硅氧烷-聚碳酸酯可包括50-99wt。/。的碳酸酯單元和1-50wt。/。的二曱基硅氧烷單元,或者等摩爾量的其它二有機基硅氧烷單元。在這一范圍內,聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可包括70-98wt%,具體地75-97wt。/o的碳酸酯單元和2-30wt%,具體地3-25wt。/。的二曱基硅氧烷單元,或等摩爾量的其它二有機基硅氧烷單元。在具體的實施方案中,在一個實例中,聚硅氧烷-聚碳酸酯可包括聚硅氧烷單元,和由雙酚A衍生的碳酸酯單元,即式(3)的二羥基化合物衍生的碳酸酯單元,式(3)中八}和八2中的每一個是對-亞苯基,和Y'是異丙叉。14RI-SIRRIsIR聚硅氧烷-聚碳酸酯的重均分子量可以是2000-100000,具體地5000-50000,這通過凝膠滲透色譜法,使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱,在lmg/ml的樣品濃度下測量,并采用聚苯乙烯標樣來校正。除了以上所述的聚碳酸酯以外,還可使用聚碳酸酯與其它熱塑性聚合物的組合,例如聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物與聚酯的組合。此處所使用的"組合"包括所有的混合物、共混物、合金、反應產物和類似物。合適的聚酯包括式(6)的重復單元,且可以是例如聚(亞烷基二羧酸酯)、液晶聚酯和聚酯共聚物。還可使用其中摻入了支化劑,例如具有大于或等于3個羥基的二醇或三官能團或多官能羧酸的支鏈聚酯。此外,有時希望具有在聚酯上的各種濃度的酸和羥基端基,這取決于組合物的最終用途。可使用的聚酯的實例包括聚(對苯二曱酸亞烷酯)。聚(對苯二曱酸亞烷酯)的具體實例包括,但不限于,聚(對苯二甲酸乙二酯)(PET)、聚(對苯二曱酸1,4-丁二酯)(PBT)、聚(萘二甲酸乙二酯)(PEN)、聚(萘二曱酸丁二酯)(PBN)、聚(對苯二曱酸丙二酯)(PPT)、聚環(huán)己烷二甲醇對苯二曱酸酯(PCT),和含至少一種前述聚酯的組合。同樣可以考慮具有微量,例如0.5-10wt。/。衍生自脂族二酸和/或脂族多元醇的單元的上述聚酯,以制造共聚酯。因此,聚碳酸酯以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙酸酯三元共聚物,以及低光澤添加劑的總重量的50-98wt%,具體地65-96wt。/。,更具體地73-94wt%,和仍更具體地78-93wt。/。的量存在于沖對脂組合物內。該樹脂組合物還包括丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物(ASA),所述共聚物包括丙烯酸酯彈性體相分散在SAN內的苯乙烯-丙烯腈(SAN)基體。ASA三元共聚物可以是聚合物和/或共聚物的均一共混物,即具有多個相的聚合物組合物,其中聚合物相具有接枝鍵和/或將第一相的聚合物鏈互穿到第二相內?;ゴ╂溤瓌t上可以在它們穿透的相中形成網絡。丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物也理想地具有丙烯腈-苯乙烯共聚物的外連續(xù)相,所述連續(xù)相適合于與聚碳酸酯良好的共混性能。丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物可包括含交聯(lián)丙烯酸酯彈性體的相,含交聯(lián)苯乙烯-丙烯腈共聚物的相,和含直鏈苯乙烯丙烯腈共聚物的相。正如此處所公開的,"苯乙烯"可包括苯乙烯以及甲基取代的苯乙烯類,其中包括例如a-甲基苯乙烯、乙烯基曱苯,含這些中的一種或多種的組合,和類似物。具體的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物包括在苯乙烯-丙烯腈(SAN)基體內的芯殼類抗沖改性劑。這些樹脂中的丙烯酸酯彈性體的芯部分可由丙烯酸或曱基丙烯酸的烷基、芳基或芳基-烷基(也稱為芳烷基)的酯組成。具體地,丙烯酸酯包括d-3Q取代的烷基、C3-30取代的環(huán)烷基、C6j取代的芳基和C7-3。取代的芳烷基醇的酯化產物。在這些聚合物中使用的具體丙烯酸酯單體包括丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸l-丙酯、丙烯酸2-丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-丁酯、丙烯酸2-甲基丙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸2-戊酯、丙烯酸3-戊酯、丙烯酸2,2-二曱基丙酯、丙烯酸正己酯、曱基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸曱基環(huán)己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸千酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯,含這些中的一種或多種的組合,和類似物。也可使用曱基丙烯酸酯單體,其中包括例如曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸l-丙酯、曱基丙烯酸2-丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-丁酯、曱基丙烯酸2-曱基丙酯、曱基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸正戊酯、曱基丙烯酸2-戊酯、曱基丙烯酸3-戊酯、曱基丙烯酸2,2-二曱基丙酯、曱基丙烯酸正己酯、曱基丙烯酸環(huán)己酯、曱基丙烯酸曱基環(huán)己酯、曱基丙烯酸庚酯、曱基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、曱基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸千酯、曱基丙烯酸羥乙酯、曱基丙烯酸2-羥丙酯。具體的腈單體包括丙烯腈、曱基丙烯腈、富馬腈,含這些中的一種或多種的組合,和類似物。合適的乙烯基芳族單體包括苯乙烯、(X-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯、氯代甲基苯乙烯、氯代苯乙烯、溴代苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、曱氧基苯乙烯,含這些中的一種或多種的組合,和類似物??赏ㄟ^溶液相聚合、乳液聚合、懸浮聚合,含這些方法中的至少一種的結合,和類似方法制備丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物??赏ㄟ^其中聚合丙烯酸酯彈性體芯并將熱塑性殼接枝到芯上的方法,從而制備樹脂中的芯殼部分。熱塑性殼的具體實例包括聚甲基丙烯酸曱酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物和其它類似的乙烯基聚合物或共聚物。丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯彈性體芯可與多官能乙烯基化合物交聯(lián),所述乙烯基化合物包括,但不限于二乙烯基苯、1,5-己二烯、1,7-辛二烯、二甘醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二曱基丙烯酸酯。合適的多官能乙烯基化合物可具有式(15)的結構其中每一R獨立地為氫、d-(312烷基、C2-C!2鏈烯基、C2-Cu炔基、C6-Cw芳基或類似基團;每一R4獨立地為氫、d-C,2烷基、C,-C,2烷氧基、C6-C,8芳基或類似基團;p為2-4;和q為0-4。具體的合適的多官能鏈烯基芳族化合物可包括1,2-二乙烯基苯、1,3-二乙烯基苯、1,4-二乙烯基苯、三乙烯基苯、1,3-二異丙烯基苯、1,4-二異丙烯基笨和類似物;和含至少一種前述化合物的混合物。在沒有規(guī)定取代基位置的前述化合物中,取代基可占據(jù)在芳環(huán)上的任何空余位置。酰基部分的多官能丙烯?;衔?16)其中115和116各自獨立地為氫、C,-Cu烷基或類似基團;和其中RS和116在碳碳雙鍵周圍可以或者順式或者反式布置。優(yōu)選地,115和116可各自獨立地為氫或曱基。具體地,多官能丙烯?;衔锟砂ň哂惺?17)結構的至少兩個丙烯酰基部分(17)其中R7-R9各自獨立地為氬、C廣C,2烷基、C2-<:12鏈烯基、C6-Cl8芳基、C7-ds烷基取代的芳基、C7-ds芳基取代的烷基、C2-C,2烷氧基羰基、C7-ds芳氧基羰基、Q-d8烷基取代的芳氧基羰基、C8-C,8芳基取代的烷氧基羰基、腈、曱?;Ⅳ人狨セ?、亞氨酸酯、硫代羧酸酯或類似基團。優(yōu)選地,117-119可以各自獨立地是氫或曱基。合適的多官能丙烯?;衔镞€可包括例如通過縮合丙烯酸或曱基丙烯酸與二環(huán)氧化物,例如雙酚A二縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚或新戊二醇二曱基丙烯酸酯而生產的化合物。具體實例包括1,4-丁二醇二縮水甘油醚二(曱基)丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油醚二曱基丙烯酸酯和新戊二醇二縮水甘油醚二(曱基)丙烯酸酯和類似物。多官能丙烯?;鶈误w還包括反應性丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯化合物與醇或胺的縮合,以產生所得多官能丙烯酸酯或多官能丙烯酰胺。實例包括N,N-雙(2-羥乙基)(曱基)丙烯酰胺、亞曱基雙((曱基)丙烯酰胺)、1,6-六亞曱基雙((曱基)丙烯酰胺)、二亞乙基三胺三((曱基)丙烯酰胺)、雙(y-((曱基)丙烯酰胺)丙氧基)乙烷、(3-((曱基)丙烯酰胺)乙基丙烯酸酯、乙二醇二((曱基)丙烯酸酯)、二甘醇二(曱基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、1,3_丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、一縮二丙二醇二(曱基)丙烯酸酯(dipropyleneglycoldi(meth)acrylate)、1,4-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,2,4-丁三醇三(曱基)丙烯酸酯、1,6_己二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,4-環(huán)己二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,4-苯二醇二(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,8_辛二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(曱基)丙烯酸酯、l,ll-十一烷二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,12_十二烷二醇二(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯(dipentaerythritolpenta(meth)acrylate)、二甘醇二(曱基)丙歸酸酯、三甘醇二(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、1,3,5-三丙烯?;鶜?1,3,5-三嗪、2,2-雙(4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-(2-(曱基)丙烯酰氧基乙氧基)-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙((4-(曱基)丙烯酰氧基)苯基)丙烷、2,2-雙((4-(曱基)丙烯酰氧基)-3,5-二溴苯基)丙烷,含至少一種前述多官能丙烯?;鶈误w的組合,和類似物。要理解前綴(曱基)丙烯酰基是指丙烯?;驎趸;?。具體的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物包括15-90wt%,具體地20-80wt%,和更具體地25-75wt%丙烯腈-苯乙烯聚合物的未交聯(lián)的聚合物基體。丙烯腈-苯乙烯聚合物接枝在芯殼抗沖改性劑上,所述芯殼抗沖改性劑典型地包括約5-50wt%,具體地7-45wt%,更具體地10-40wto/。的交聯(lián)(曱基)丙烯酸酯彈性體芯,所述芯具有l(wèi)5-35wt。/o交聯(lián)苯乙烯丙烯腈殼。所有百分數(shù)相對于丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物的總量,以重量計。交聯(lián)單體可以典型地為二醇的二丙烯酸酯。在一種實施方案中,丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物包括丙烯腈、苯乙烯和/或a-曱基苯乙烯,和丙烯酸酯。在具體的實施方案中,丙烯腈-笨乙烯-丙烯酸酯三元共聚物是苯乙烯-丙烯腈基體和芯殼抗沖改性劑。在更具體的實施方案中,殼是苯乙烯-丙烯腈共聚物,和芯是交聯(lián)的丙烯酸丁酯橡膠。在具體的實施方案中,合適的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物具有該三元共聚物總重量的12-26wt%,具體地15-23wt%,和更具體地17-21wt。/。的丙烯腈含量。在另一具體的實施方案中,合適的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物具有該三元共聚物總重量的20-70wt%,具體地30-60wt%,和更具體地42-47wt。/。的丙烯酸丁酯橡膠含量。因此樹脂組合物包括丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物,其量有效地維持在其它的組分存在下由其制備的熱塑性組合物的至少一種機械性能。丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物于是以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物和低光澤添加劑的總重量的1-30wt%,具體地2-25wt%,更具體地3-20wt%,和仍更具體地4-15wt。/。的量存在于樹脂組合物內。在熱塑性組合物內使用的樹脂組合物還包括低光澤添加劑。低光澤添加劑包括聚環(huán)氧化物和含烯鍵式不飽和腈的聚合物的反應產物,且可進一步包括聚碳酸酯。在升高的溫度反應性結合各組分,形成低光澤添加劑。在Bradtke的美國專利No.5530062中公開了合適的低光澤添加劑及其制備方法,在此通過參考將其引入。適合于在制備低光澤添加劑中使用的聚環(huán)氧化物包括筒單的脂族二環(huán)氧化物,例如十二碳三烯二氧化物(dodecatrienedioxide)、二戊烯二氧化物和1,2,7,8-二環(huán)氧辛烷、雙縮水甘油基醚/S旨,例如雙酚A的雙縮水甘油基醚及其縮合產物;脂環(huán)族二環(huán)氧化物,例如3,4-環(huán)氧環(huán)己基3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯和雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱基)己二酸酯;混合脂族/脂環(huán)族二環(huán)氧化物,例如乙烯基環(huán)丁烯二氧化物、乙烯基環(huán)戊二烯二氧化物和丁烯基環(huán)戊烯二氧化物;酚醛清漆樹脂的縮水甘油基醚;環(huán)氧化雜環(huán),例如三縮水甘油基異氰脲酸酯;和環(huán)氧化油,例如環(huán)氧化妥爾油、亞麻子油和大豆油;含一種或多種前述物質的組合;和類似物。具體地,合適的聚環(huán)氧化物是脂環(huán)族聚環(huán)氧化物,例如以商品名ERL-4221獲自UnionCarbide的3,4-環(huán)氧環(huán)己基3,4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯。還使用含有衍生自至少一種烯鍵式不飽和腈,例如丙烯腈、曱基丙烯腈或富馬腈的結構單元的至少一種加聚物。丙烯腈是特別有用的,其中至少一些其它單元衍生自乙烯基芳族化合物的共聚物也是特別有用的。這類合適的共聚物包括苯乙烯-丙烯腈共聚物、a-曱基苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-苯乙烯-曱基丙烯酸酯三元共聚物、丙烯腈-丁二烯_苯乙烯(ABS)樹脂、丙烯腈-丙烯酸乙酯-苯乙烯共聚物和橡膠改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯聚合物。苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物特別有用。合適的SAN共聚物包括至少5wt%,具體地15-35wt。/。的烯鍵式不飽和腈單元。更具體地,SAN共聚物包括約75wt。/o的苯乙烯和約25wt。/。的丙烯腈單元,而與在共聚混合物內單體的比例無關,因此這些是最常用的比例。加聚物的重均分子量(這通過凝膠滲透色譜法,相對于聚苯乙烯標樣來測定)典型地為約30000-約150000??蓪⒁陨纤龅木厶妓狨ゼ尤氲降凸鉂商砑觿┲?。具體地,合適的聚碳酸酯衍生自2,2-雙(4-羥苯基)丙烷,例如雙酚A。通過凝膠滲透色譜法,相對于聚苯乙烯標樣測定的合適聚碳酸酯的重均分子量通常為10000-100000。熔融混合聚環(huán)氧化物和含烯鍵式不飽和腈的共聚物,使它們以間歇或連續(xù)模式反應。典型地,擠出聚合物,形成低光澤添加劑。將環(huán)氧化物開環(huán)催化劑,典型地磺酸,例如十二烷基苯磺酸,與聚環(huán)氧化物和含烯鍵式不飽和腈的聚合物同時加入到擠出機的進料喉內。相對于含烯鍵式不飽和腈的共聚物的量,聚環(huán)氧化物以1.5-6.0wt。/。的量存在,和催化劑以約800-1800ppm的量存在。也可相對于含烯4建式不飽和腈的共聚物,引入0.05-1.0wt。/o量的水。典型地,使用在220-300。C溫度操作的雙螺桿擠出機,進行聚合物的擠出,并以凝膠形式獲得所得組合物。在制備低光澤添加劑的過程中,在至多350。C的溫度熔融混合低光澤添加劑凝膠與聚碳酸酯,以便以最小的能量輸入生產可成為線材的產品。當與聚碳酸酯混合形成低光澤添加劑時,低光澤添加劑凝膠的光澤降低效率也得到改進,因此需要較少的低光澤添加劑凝膠組合物,產生相當?shù)墓鉂上陆?。低光澤添加劑包?5-75wt。/。的聚碳酸酯和75-25wt。/。含共反應的聚環(huán)氧化物和含蟑鍵式不飽和腈的共聚物的低光澤添加劑凝膠。在具體的實施方案中,將聚環(huán)氧化物和含烯鍵式不飽和腈的共聚物與形成低光澤添加劑所使用的起始部分的聚碳酸酯結合,并將其進料到擠出機的進料喉內,并使用擠出機的下游進料口添加形成低光澤添加劑所使用的剩余部分的聚碳酸酯。在具體的實施方案中,將形成低光澤添加劑所使用的第一部分20-60wt。/。的聚碳酸酯與聚環(huán)氧化物和含烯鍵式不飽和腈的聚合物一起加入到擠出機的進料喉內,并將形成低光澤添加劑所使用的含80-20wt。/。聚碳酸酯的第二部分(即形成低光澤添加劑所使用的余量聚碳酸西旨)加入到擠出機的進料口內。熱塑性組合物因此包括含低光澤添加劑、聚碳酸酯,和丙烯腈-丙烯酸-丙烯酸酯三元共聚物的樹脂組合物。低光澤添加劑以聚碳酸酯、丙烯腈-笨乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光澤添加劑的總重量的1-20wt%,具體地2-10wt%,和更具體地3-7wt。/。的量存在于樹脂組合物內。觀察到聚碳酸酯和以上所述的低光澤添加劑的組合可提供低光澤性能,其中低光澤添加劑以小于20wt。/。的量存在,但也可降低這一組合的所得機械性能。不受理論束縛,認為聚碳酸酯和低光澤添加劑是互不混溶的聚合物,結果低光澤添加劑的凝膠不與聚碳酸酯顯著相互作用,即聚碳酸酯對它自己的相互作用的強度大于低光澤添加劑凝膠和聚碳酸酯之間的相互作用的強度。認為低光澤添加劑凝膠可在聚碳酸酯內形成孤立的區(qū)域,所述孤立的區(qū)域沒有起到增強聚碳酸酯機械性能的作用,且可進一步起到削弱它們的作用。令人驚奇的是,已發(fā)現(xiàn),添加丙烯腈-苯乙歸-丙烯酸酯三元共聚物到聚碳酸酯和低光澤添加劑的組合內將提供一種樹脂組合物,所述樹脂組合物當在熱塑性組合物內使用時,在熱塑性組合物內提供低表面光澤,同時維持或改進不具有低光澤添加劑的聚碳酸酯的一種或多種機械性能。在3mm的色片上,在60度(。)的角度處測量的熱塑性組合物的表面光澤小于或等于90光澤單位(GU),具體地小于或等于80GU,仍更具體地小于或等于70GU,仍更具體地小于或等于60GU,和仍更具體地小于或等于50GU。可使用抗沖強度測量熱塑性組合物的機械性能。熱塑性組合物的缺口伊佐德抗沖強度為650-1000焦耳/米(J/m),具體地為750-975J/m,更具體地為800-950J/m,這在23。C下在3.12mm的模塑試條上,使用ASTMD1238-04的方法來測量。對熱塑性組合物來說所測量的延性百分數(shù)大于或等于80%,具體地大于或等于85%,和更具體地大于或等于90%,這在23。C下,在3.12mm的模塑試條上,使用ASTMD1238-04的方法來測量。也已觀察到在含聚碳酸酯和低光澤添加劑的組合物內使用抗沖改性劑,例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)可增加所測量的組合物的光澤。觀察到60。光澤隨著抗沖改性劑的含量增加而線性增加,且當含量增加到三元共聚物、聚碳酸酯和低光澤添加劑的總重量的30wt。/。含量時,可導致光澤增加大于40GU。在提供所需機械性能(例如,抗沖強度)的抗沖改性劑含量下,這可導致過高的光澤值。已發(fā)現(xiàn),在有效含量增加到至多30wt。/。情況下,與相同含量的抗沖改性劑,如ABS相比,丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物顯示出少的光澤增加。因此,在1-30wt。/o的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物的有效含量存在于樹脂組合物內的情況下,對于使用該樹脂組合物制備的熱塑性組合物來說,60。光澤的測量值增加小于或等于40GU,具體地小于或等于35GU,和更具體地小于或等于33GU。光澤是根據(jù)ASTMD2457標準測定的60°光澤。除了樹脂組合物以外,該熱塑性組合物還可包括通常與這類樹脂組合物一起摻入的各種添加劑,條件是選擇該添加劑,以便不負面影響熱塑性組合物的所需性能??墒褂锰砑觿┑幕旌衔铩?稍诨旌细鹘M分形成熱塑性組合物的過程中的合適時間混合這些添加劑。熱塑性組合物可包括著色劑,例如顏料和/或染料添加劑。適宜顏料包括,例如,無機顏料如金屬氧化物和混合的金屬氧化物如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵等;硫化物如硫化鋅等;鋁酸鹽;磺基-硅酸鈉、硫酸鈉、鉻酸鈉等;碳黑;鐵酸鋅;群青;顏料棕24;顏料紅101;顏料黃119;有機顏料如偶氮,重氮,喹吖啶酮,芘,萘四曱酸,黃烷士酮,異二氫。引哚酮,四氯異二氫吲哚酮,蒽醌,蒽嵌蒽二酮,二。惡嗪,酞菁,和偶氮色淀;顏料藍60,顏料紅122,顏料紅149,顏料紅177,顏料紅179,顏料紅202,顏料紫29,顏料藍15,顏料綠7,顏料黃147和顏料黃150,或者包含至少一種前述顏料的組合??苫?00wt。/。樹脂組合物(不包括任何其它添加劑和/或填料),使用0.01-10wt。/。量的顏料。合適的染料可以是有機材料,包括例如香豆素染料如香豆素460(藍)、香豆素6(綠),尼羅紅等;鑭系復合物;烴和取代的烴染料;多環(huán)芳烴染料;閃爍染料,如。惡唑或噁二唑染料;芳基或雜芳基取代的聚(C2—8)烯烴染料;羰花青染料;陰丹士酮染料;酞菁染料;。惡嗪染料;喹諾酮(carbostyryl)染料;萘四羧酸染料;卟啉染料;二(苯乙烯基)聯(lián)苯染料;吖啶染料;蒽醌染料;花青染料;次曱基染料;芳基曱烷染料;偶氮染料;靛類染料、硫代靛類染料、重氮錯染料;硝基染料;醌亞胺染料;氨基酮染料;四唑錨染料;噻唑染料;花染料、芘酮(perinone)染料;二-苯并。惡唑基噻吩(BBOT);三芳基曱烷染料;沾噸染料;噻噸染料;萘二甲酰亞胺染料;內酯染料;熒光團,如抗斯托克司頻移染料,其吸收近紅外波長并發(fā)射可見波長,等;熒光染料如7-氨基-4-曱基香豆素;3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素;2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-l,3,4-噁二唑;2,5-雙-(4-聯(lián)苯基)-。惡唑;2,2'-二曱基-對-四聯(lián)苯;2,2-二曱基-對-三聯(lián)苯;3,5,3"",5""-四-叔丁基-對-五聯(lián)苯;2,5-二苯基呋喃;2,5-二苯基碌、唑;4,4'-二苯基芪;4-二氰基亞曱基-2-曱基—6-(對-二曱基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;1,1'-二乙基-2,2'-羰花青碘化物;3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并硫三羰花青碘化物;7-二曱基氨基-l-甲基-4-甲氧基-8-氮雜喹諾酮-2;7-二曱基氨基-4-曱基喹諾酮-2;2-(4-(4-二曱基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鋱高氯酸鹽;3-二乙基氨基-7-二乙基亞胺基盼口惡口秦酮纟翁高氣酉臾鹽(3-diethylamino-7-diethyliminophenoxazoniumphenoxazoniumperchlorate);2-(l-萘基)-5-苯基。惡唑;2,2'-對-亞苯基-雙(5-苯基碌、唑);若丹明700;若丹明800;芘;1,2-苯并菲(chrysene);紅熒烯;六苯并苯等,或者包含至少一種前述染料的組合??苫?00wt。/。的樹脂組合物(不包括任何其它添加劑和/或填料),使用0.01-10wt。/。量的染料。熱塑性組合物除了包括ASA三元共聚物以外,還可包括抗沖改性劑以增加其抗沖性,其中抗沖改性劑以不負面影響熱塑性組合物的所需性能的量存在。這些抗沖改性劑包括彈性體改性的接枝共聚物,所述彈性體改性的接枝共聚物包括(i)Tg小于10°C,更具體地小于-l(TC,或更具體地-4(TC到-8(TC的彈性(即橡膠狀)聚合物基質,和(ii)接枝到該彈性聚合物基質上的硬質聚合物上層(superstrate)。正如已知的,可通過首先提供彈性體聚合物,然后在彈性體存在下,聚合硬質相的成分單體,獲得接枝共聚物,從而制備彈性體改性的接枝共聚物。接枝物可作為接枝支鏈或者作為殼形式連接到彈性體芯。殼可僅僅物理地包封芯,或者殼可部分地或基本上完全接枝到芯上。用作彈性體相的合適材料包括例如共軛二烯烴橡膠;共軛二烯烴與小于50wt。/??晒簿蹎误w的共聚物;烯屬橡膠,例如乙烯丙烯共聚物(EPR)或三元乙丙橡膠(EPDM);乙烯-乙酸乙烯酯橡膠;硅橡膠;彈性(甲基)丙烯酸C卜s烷酯;(曱基)丙烯酸d-8烷酯與丁二烯和/或苯乙烯的彈性共聚物;或含至少一種前述彈性體的組合。制備彈性體相的合適共軛二烯烴單體具有式(18):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中每一Xb獨立地為氫、d-Cs烷基或類似基團??墒褂玫墓草m二烯烴單體的實例是丁二烯、異戊二烯、1,3-庚二烯、甲基-l,3-戊二烯、2,3-二曱基-l,3-丁二烯、2-乙基-l,3-戊二烯;1,3-和2,4-己二烯和類似物,以及含至少一種前述共輒二烯烴單體的混合物。具體的共軛二烯烴均聚物包括聚丁二烯和聚異戊二烯。也可使用共軛二烯烴橡膠的共聚物,例如通過共軛二烯烴和可與之共聚的一種或多種單體的含水自由基乳液聚合生產的那些。適合于與共軛二烯烴共聚的單體包括含有縮合芳環(huán)結構的單乙烯基芳族單體,例如乙烯基萘、乙烯基蒽和類似物,或者式(19)的單體其中每一xc獨立地為氫、C廣Cu烷基、C3-d2環(huán)烷基、Q-C,2芳基、C廣C,2芳烷基、C廣C2烷芳基、d-C2烷氧基、C廣d2環(huán)烷氧基、C6-d2芳氧基、氯、溴或羥基,和R是氫、d-Cs烷基、溴或氯??墒褂玫暮线m的單乙烯基芳族單體的實例包括苯乙烯、3-甲基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、a-曱基乙烯基曱苯、a-氯代苯乙烯、a-溴代苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯和類似物,和含至少一種前述化合物的組合。苯乙烯和/或a-曱基苯乙烯可用作可與共扼二烯烴單體共聚的單體??膳c共輒二烯烴共聚的其它單體是單乙烯基單體,例如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,馬來酸酐、馬來酰亞胺、N-烷基-、芳基-或囟代芳基-取代的馬來酰亞胺,(曱基)丙烯酸縮水甘油酯,和通式(20)的單體其中R是氫、C,-Cs烷基、溴或氯,和Xe是d-C,2烷氧基羰基、C,-C,2芳氧基羰基、羥基羰基或類似基團。式(20)的單體的實例包括丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和類似物,和含至少一種前述單體的組合。諸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯之類的單體通常用作可與共軛二烯烴單體共聚的單體。也可使用前述單乙烯基單體和單乙烯基芳族單體的混合物。適合于用作彈性體相的合適的(曱基)丙酸酯單體可以是(曱基)丙烯酸C,-8烷酯,尤其是丙烯酸C4-6烷酯,例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等,和含至少一種前述單體的組合的交聯(lián)的粒狀乳液均聚物或共聚物。(曱基)丙烯酸CL8烷酯單體可任選地與至多15wt。/。式(18)、(19)或(20)的共聚單體混合聚合。例舉的共聚單體包括,但不限于,丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、甲基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸苯乙酯(penethylmcthacrylate)、N-環(huán)己基丙烯酰胺、乙烯基曱醚,和含至少一種前述共聚單體的混合物。任選地,可存在至多5wt。/。的多官能交聯(lián)共聚單體,例如二乙烯基苯、亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯,例如二醇二丙烯酸酯、亞烷基三醇三(曱基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、雙丙烯酰胺、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯、烯丙基(曱基)丙烯酸酯、二烯丙基馬來酸酯、二烯丙基富馬酸酯、二烯丙基己二酸酯、檸檬酸的三烯丙酯、磷酸的三烯丙酯,和類似物,以及含至少一種前述交聯(lián)劑的組合??赏ㄟ^本體、乳液、懸浮、溶液或結合的工藝,例如本體-懸浮、乳液-本體、本體-溶液或其它技術,使用連續(xù)、半間歇或間歇工藝聚合彈性體相。彈性體基質的粒度不是關鍵的。例如,對于乳液基聚合橡膠膠乳(rubberlattices)來說,可使用0.001-25微米,具體地0.01-15微米,或者甚至更具體地0.1-8微米的平均粒度。對于本體聚合的橡膠基質來說,可使用0.5-IO微米,具體地0.6-1.5微米的粒度??赏ㄟ^簡單的光透射方法,或者毛細流體色譜法(CHDF)測量粒度。彈性體相可以是粒狀的、適度交聯(lián)的共軛丁二烯或丙烯酸C4-6烷酯橡膠,和優(yōu)選凝膠含量大于70wt%。同樣合適的是丁二烯與苯乙烯和/或丙烯酸CV6烷酯橡膠的混合物。彈性體相可提供全部接枝共聚物的5-95wt%,更具體地20-90wt%,和甚至更具體地40-85wt。/。的彈性體改性的接枝共聚物,且余量為硬質接枝相??赏ㄟ^在一種或多種彈性體聚合物基質存在下,接枝聚合含單乙烯基芳族單體和任選的一種或多種共聚單體的混合物,從而形成彈性體改性的接枝共聚物的硬質相??稍谟操|接枝相中使用以上所述的式(19)的單乙烯基芳族單體,其中包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯、卣代苯乙烯,例如二溴苯乙烯、乙烯基曱苯、乙烯基二曱苯、丁基苯乙烯、對羥基苯乙烯、甲氧基苯乙烯或類似物,或含至少一種前述單乙烯基芳族單體的組合。合適的共聚單體包括例如以上所述的單乙烯基單體和/或通式(20)的單體。在一種實施方案中,R是氫或C,-C2烷基,和Xe是氰基或C,-C,2烷氧基羰基。在硬質相乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯和類似物,和含至少一種前述共聚單體的組合。在硬質接枝相內單乙烯基芳族單體和共聚單體的相對比值可以根據(jù)彈性體基質、單乙烯基芳族單體的類型、共聚單體的類型和抗沖改性劑的所需性能寬泛地變化。硬質相通??砂ㄖ炼?00wt。/。的單乙烯基芳族單體,具體地30_100wt%,更具體地50-90wt。/。的單乙烯基芳族單體,且余量是共聚單體。取決于所存在的彈性體改性的聚合物的量,可在獲得彈性體改性的接枝共聚物的同時,獲得未接枝的硬質聚合物或共聚物的單獨的基體或連續(xù)相。典型地,基于抗沖改性劑的總重量,這種抗沖改性劑包括40-95wt%的彈性體改性的接枝共聚物和5-65wt。/。的接枝(共)聚合物。在另一實施方案中,基于抗沖改性劑的總重量,這種抗沖改性劑包括50-85wt%,更具體地75-85wty。的橡膠改性的接枝共聚物和15-50wt%,更具體地15-25wt。/。的接枝(共)聚合物。體,式H2C-C(Rd)C(0)OCH2CH2Re(其中Rd是氫或d-C8直鏈或支鏈烴基,和W是支鏈C3-C,6烴基)的支化丙烯酸酯橡膠單體衍生的結構單元;第一接枝連接單體;含可聚合的鏈烯基的有機材料;和第二接枝連接單體。硅橡膠單體可單獨或以結合的方式包括例如環(huán)狀硅氧烷、四烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷、(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巰烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷,例如十曱基環(huán)五硅氧烷、十二曱基環(huán)六硅氧烷、三曱基三苯基環(huán)三硅氧烷、四曱基四苯基環(huán)四硅氧烷、四曱基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷、八曱基環(huán)四硅氧烷和/或四乙氧基硅烷。示例性的支鏈丙烯酸酯橡膠單體單獨或以結合的方式包括丙烯酸異辛酯、丙烯酸6-曱基辛酯、丙烯酸7-甲基辛酯、丙烯酸6-曱基庚酯和類似物。單體,例如苯乙烯、Ct-甲基苯乙烯或未支化的(曱基)丙烯酸酯,例如曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯或類似物。至少一種第一連接單體可單獨或以結合的方式為(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巰烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷,例如(Y-甲基丙烯酰氧基丙基)(二甲氧基)曱基硅烷和/或(3-巰丙基)三曱氧基硅烷。至少一種第二接枝連接單體單獨或以結合的方式為具有至少一個烯丙基的多烯鍵式不飽和化合物,例如曱基丙烯酸烯丙酯、三烯丙基氰脲酸酯或三烯丙基異氰脲酸酯??赏ㄟ^乳液聚合制備硅氧烷-丙烯酸酯抗沖改性劑組合物,其中例如在表面活性劑,如十二烷基苯磺酸存在下,使至少一種硅橡膠單體與至少一種第一接枝連接單體在30°C-ll(TC的溫度反應,形成硅橡膠膠乳?;蛘?,環(huán)狀硅氧烷,例如環(huán)八曱基四硅氧烷和四乙氧基原硅酸酯可與第一接枝連接單體,例如(Y-曱基丙烯酰氧基丙基)曱基二曱氧基硅烷反應,得到平均粒度為100納米-2微米的硅橡膠。然后任選地在交聯(lián)單體,例如烯丙基曱基丙烯酸酯存在下,在自由基生成聚合催化劑,例如過氧化苯曱酰存在下,使至少一種支鏈丙烯酸酯橡膠單體與硅橡膠顆粒聚合。然后使該膠乳與含可聚合的鏈晞基的有機材料和第二接枝連接單體反應。接枝硅氧烷-丙烯酸酯橡膠混雜物的膠乳顆??赏ㄟ^凝結(通過用凝結劑處理)從水相中分離,并干燥成微粉,產生硅氧烷-丙烯酸酯橡膠抗沖改性劑組合物。這一方法通??捎糜谏a粒度為100納米-2微米的硅氧垸-丙烯酸酯抗沖改性劑。已知用于形成前述彈性體-改性的接枝共聚物的方法包括本體、乳液、懸浮和溶液方法,或者組合的方法如本體-懸浮、乳液-本體、本體-乳液或其它技術,采用連續(xù)的、半間歇或間歇工藝??赏ㄟ^乳液聚合工藝制備前述類型的抗沖改性劑,所述乳液聚合工藝不含堿性材料,例如Q-3。脂肪酸的堿金屬鹽,例如硬脂酸鈉、硬脂酸鋰、油酸鈉、油酸鉀和類似物、堿金屬碳酸鹽、胺,例如十二烷基二曱胺、十二烷胺和類似物,和胺的銨鹽。這些材料在乳液聚合中通常用作表面活性劑,且可催化聚碳酸酯的酯交換和/或降解。相反,離子硫酸鹽、磺酸鹽或磷酸鹽表面活性劑可用于制備抗沖改性劑,尤其抗沖改性劑的彈性體基質部分。合適的表面活性劑包括例如C卜22烷基或C7-25烷芳基磺酸鹽、CV22烷基或C7-25烷芳基硫酸鹽、d-22烷基或C7-25烷芳基磷酸鹽,取代的硅酸鹽,及其混合物。具體的表面活性劑是<:6-16,具體地Cm烷基磺酸鹽。在實踐中,可使用任何以上所述的抗沖改性劑,條件是它不含脂肪酸的堿金屬鹽、堿金屬碳酸鹽和其它堿性材料。這類具體的抗沖改性劑是MBS抗沖改性劑,其中使用以上所述的>黃酸鹽、硫酸鹽或磷酸鹽作為表面活性劑來制備丁二烯基質。還優(yōu)選抗沖改性劑的pH為3-8,具體地4-7。當存在時,抗沖改性劑可基于100wt。/。的樹脂組合物(不包括任何其它添加劑和/或填料),以0.1-30wt。/。的量存在。熱塑性組合物可包括填料或增強劑。當使用時,適宜的填料或增強劑包括,例如,硅酸鹽和硅石粉末如硅酸鋁(莫來石),合成的硅酸鈣,硅酸鋯,熔凝硅石,結晶硅石,石墨,天然硅砂等;硼粉如硼-氮化物粉末,硼-硅酸鹽粉末等;氧化物如Ti02,氧化鋁,氧化鎂等;硫酸鈣(作為其無水物,二水合物或三水合物);碳酸《丐如白堊,石灰石,大理石,合成沉淀的碳酸4丐等;滑石,包括纖維狀的,模塊的(modular),針形,層狀滑石等;硅灰石;表面處理的硅灰石;玻璃球如中空和實心玻璃球,硅酸鹽球,空心煤胞,鋁硅酸鹽(armospheres)等;高嶺土,包括硬高嶺土,軟高嶺土,煅燒高嶺土,包含本領域已知的用于促進與聚合物基質樹脂的相容性的各種涂層的高嶺土等;單晶纖維或"晶須"如碳化硅,氧化鋁,碳化硼,鐵,鎳,銅等;纖維(包括連續(xù)的和切斷的纖維)如石棉,碳纖維,玻璃纖維,如E,A,C,ECR,R,S,D,或NE玻璃等;硫化物如硫化鉬,硫化鋅等;鋇化合物如鈦酸鋇,鐵酸鋇,硫酸鋇,重晶石等;金屬和金屬氧化物如粒狀或纖維狀鋁,青銅,鋅,銅和鎳等;薄片的填料如玻璃片,薄片碳化硅,二硼化鋁,鋁薄片,鋼薄片等;纖維填料,例如,短的無機纖維如由包含硅酸鋁、氧化鋁、氧化鎂和硫酸鉤半水合物等中的至少一種的共混物獲得的那些;天然填料和增強材料,如通過粉碎木材獲得的木屑,纖維狀產品如纖維素,棉花,劍麻,黃麻,淀粉,軟木粉,木質素,磨碎的稻谷殼,玉米,稻谷外殼等;有機填料如聚四氟乙烯;增強的有機纖維狀填料,由能夠形成纖維的有機聚合物形成,所述有機聚合物如聚(醚酮),聚酰亞胺,聚苯并。惡唑,聚(亞苯基硫化物),聚酯,聚乙烯,芳族聚酰胺,芳族聚酰亞胺,聚醚酰亞胺,聚四氟乙烯,丙烯酸類樹脂,聚(乙烯醇)等;以及其它填料和增強劑如云母,粘土,長石,煙灰,惰性硅酸鹽微球,石英,石英巖,珍珠巖,硅藻石,硅藻土,碳黑等,或者包含至少一種前述填料或增強劑的組合??捎媒饘俨牧蠈油坎继盍虾驮鰪妱?,以促進導電,或者用硅烷表面處理,以改進粘合性和與聚合物基體樹脂的分散。另外,該增強填料可以以單絲或復絲纖維形式來提供,且可以單獨地或者與其它類型纖維通過以下例舉的方法組合地使用共編織或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩陣和原纖維結構,或纖維制造
      技術領域
      的技術人員已知的其他方法。合適的共編織結構包括例如玻璃纖維-碳纖維、碳纖維-芳族聚酰亞胺(芳族聚酰胺)纖維和芳族聚酰亞胺玻璃纖維或類似物。纖維狀填料可以以下列形式來提供,例如,粗紗(rovings)、紡織的纖維狀增強物,如0-90度織物等;無紡纖維增強材料,例如連續(xù)原絲片(continuousstrandmat)、短切原絲片(choppedstrandmat)、絹紗(tissue)、紙和毛毯等;或者三維增強材料如編帶(braids)??苫?00wt。/。樹脂組合物(不包括任何其它添加劑和/或填料),使用0-90wt。/。量的填料。合適的抗氧化劑添加劑包括例如有機基亞磷酸酯,例如三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯或類似物;烷化單酚或多酚;多酚與二烯烴的烷化產物,例如四[亞曱基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]曱烷的烷化反應產物或類似物;對曱酚或二環(huán)戊二烯的丁化反應產物;烷化氫醌;羥化硫代二苯醚;亞烷基雙酚類;千基化合物;卩-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸與一元或多元醇的酯;p-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯,例如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、雙十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯或類似物;(3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺或類似物;或者含至少一種前述抗氧化劑的組合??苫?00wt。/。樹脂組合物(不包括任何其它添加劑和/或填料),使用0.0001-lwt。/。量的抗氧化劑。合適的熱穩(wěn)定劑添加劑包括例如有機基亞磷酸酯,例如亞磷酸三苯酯、三(2,6-二曱基苯基)亞磷酸酯、三(混合單-和二-壬基苯基)亞磷酸酯或類似物;膦酸酯,例如二曱基苯膦酸酯或類似物,磷酸酯,例如磷酸三曱酯或類似物,或含至少一種前述熱穩(wěn)定劑的組合??苫?00wt。/。樹脂組合物(不包括任何其它添加劑和/或填料),使用0.0001-lwt。/。量的熱穩(wěn)定劑。也可使用光穩(wěn)定劑和/或紫外光(UV)吸收添加劑。合適的光穩(wěn)定劑添加劑包括例如苯并三唑類,例如2-(2-羥基-5-曱基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羥基-4-正辛氧基二苯曱酮或類似物,或含至少一種前述光穩(wěn)定劑的組合。可基于100wt。/。樹脂組合物(不包括任何其它添加劑和/或填料),使用0.0001-lwt。/。量的光穩(wěn)定劑。合適的UV吸收添加劑包括例如羥基二苯曱酮類;羥基苯并三唑類;羥基苯并三。秦類;氰基丙烯酸酯類;草酰二苯胺類;苯并。惡嗪酮類;2-(2H-苯并三唑-2-基M-(l,l,3,3-四甲基丁基)苯酚(CYASORBTMMil);:羥基-4-正辛氧基二苯曱酮(CYASORBTM531);2-[4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(CYAS0RBTM1164);2,2,-(1,4-亞苯基)雙(4&3,1-笨并碌-口秦-4-S同)(CYASORBUV-3638);1,3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧基]-2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧基]曱基]丙烷(1^1^^頂3030);2,2,-(l,4-亞笨基)雙(4H-3,l-苯并。惡嗪-4-酮);1,3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧基]-2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧基]曱基]丙烷;納米尺寸的無機材料,例如氧化鈦、氧化鈰和氧化鋅,所有這些的粒度小于100nm;或類似物;或含至少一種前述UV吸收劑的組合??苫?00wt。/。樹脂組合物(不包括任何其它添加劑和/或填料),使用0.0001-lwtQ/。量的UV吸收劑。也可使用增塑劑、潤滑劑和/或脫模劑添加劑。這些類型的材料存在顯著的重疊,其中包括例如鄰苯二曱酸酯,例如二辛基-4,5-環(huán)氧六氫鄰苯二曱酸酯;三(辛氧基羰基乙基)異氰脲酸酯;三硬脂精;二-或多官能芳族磷酸酯,例如間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氫醌的雙(二苯基)磷酸酯和雙酚A的雙(二笨基)磷酸酯;聚-a-烯烴;環(huán)氧化大豆油;硅氧烷類,其中包括硅油;酯,例如脂肪酸酯,例如烷基硬脂酯,例如硬脂酸曱酯;硬脂酸硬脂酯、四硬脂酸季戊四醇酯和類似物;硬脂酸曱酯和含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物的親水和疏水非離子表面活性劑的混合物,例如在合適溶劑內的硬脂酸曱酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;蠟,例如蜂蠟、褐煤蠟、石蠟或類似物。可基于100wt。/。樹脂組合物(不包括任何其它添加劑和/或填料),使用0.0001-1wt。/。量的這種材料。術語"抗靜電劑"是指可加工入聚合物樹脂和/或噴灑在材料或制品上以改進導電性能和總的物理性能的單體、低聚物或聚合物材料。單體抗靜電劑的實例包括甘油單硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、乙氧化胺,伯、仲和叔胺,乙氧化醇、烷基硫酸酯、烷芳基硫酸酯、烷基磷酸酯、烷胺硫酸酯、烷基磺酸鹽,例如硬脂基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉或類似物,季銨鹽、季銨樹脂、咪唑啉衍生物、脫水山梨醇酯、乙醇酰胺、甜菜堿或類似物,或含至少一種前述單體抗靜電劑的組合。例舉的聚合物抗靜電劑包括一些聚酯酰胺聚醚聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物、聚醚酯酰胺嵌段共聚物、聚醚酯或聚氨酯,其中各自含有聚亞烷基二醇部分、聚環(huán)氧烷單元,例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞曱基二醇等。這種聚合物抗靜電劑是可商購的,例如Pelestat6321(Sanyo)或PebaxMH1657(Atofina)、IrgastatP18和P22(Ciba-Geigy)??捎米骺轨o電劑的其它聚合物材料是固有地導電的聚合物,例如聚苯胺(以PANIPOLEB商購于Panipol)、聚吡咯和聚噻吩(商購自Bayer),它們在升高的溫度熔融加工之后保留一些它們固有的導電率。在一種實施方案中,可在含化學抗靜電劑的聚合物樹脂內使用碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、碳黑或前述的任何組合,以賦予組合物靜電耗散性??苫?00wt。/。樹脂組合物(不包括任何其它添加劑和/或填料),使用0.0001-5wt。/。量的抗靜電劑。可添加的合適的阻燃劑可以是含磷、溴和/或氯的有機化合物。由于法規(guī)原因,在一些應用中優(yōu)選非溴化和非氯化的含磷阻燃劑,例如有機磷酸酯和含磷-氮鍵的有機化合物。一類示例性的有機磷酸酯是式(GO)3PK)的芳族磷酸酯,其中每個G獨立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基或芳烷基,條件是至少一個G是芳族基團。兩個G基可連接在一起提供環(huán)狀基團,例如二苯基季戊四醇二磷酸酯。其它合適的芳族磷酸酯可以是例如苯基雙(十二烷基)磷酸酯、苯基雙(新戊基)磷酸酯、苯基雙(3,5,5,-三曱基己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(對曱苯基)磷酸酯、雙(2-乙基己基)對曱苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、雙(2-乙基己基)苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、雙(十二烷基)對曱苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯代乙基二苯基磷酸酯、對曱苯基雙(2,5,5,-三曱基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯或類似物。具體芳族磷酸酯是其中每個G是芳族基團的磷酸酯,例如是磷酸三苯酯、磷酸三曱酚酯、異丙基化三苯基磷酸酯和類似物。雙或多官能的芳族含磷化合物也是有用的,例如下式的化合物其中,每個G'獨立地為具有130個碳原子的烴基;每個G^蟲立地為具有1~30個碳原子的烴或烴氧基;每個xa獨立地為具有1~30個碳原子的烴;每個X獨立地為溴或氯;m為04,且n為l30。適宜的二-或多官能芳族含磷化合物的實例包括間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP),氫醌的雙(聯(lián)苯基)磷酸酯和雙酚-A的雙(聯(lián)苯基)磷酸酯,它們各自的低聚物和聚合物對應物,等等。示例性合適的含磷-氮鍵的阻燃劑化合物包括氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖啶基)氧化膦。當存在時,基于100城%樹脂組合物(不包括任何其它添加劑和/或填料),可使用0.1-10wt%量的含磷阻燃劑。卣化材料也可用作阻燃劑,例如式(21)的卣代化合物和樹脂其中,R為烷撐、烷叉或環(huán)脂族連接基,例如亞甲基、乙撐、丙撐、異丙撐、異丙叉、丁撐、異丁撐、戊撐、環(huán)己撐、環(huán)戊叉等;或者氧醚,羰基,胺,或含硫連接基,例如硫化物,亞砜,砜等。R也可以由通過諸如芳基、氨基、醚、羰基、硫化物、亞砜、砜等的基團連接的兩個或多個撐或烷叉連接基組成。式(21)中Ar和Ar,各自獨立地為單或多碳環(huán)芳族基團,例如亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞三聯(lián)苯基、亞萘基或類似基團。Y是有機、無機或有機金屬基團,例如鹵素,例如氯、溴、碘、氟;通式OE的醚基,其中E是類似于X的單價烴基;用R表示的類型的單價烴基;或其它取代基,例如硝基、氰基和類似基團,所述取代基是基本上惰性的,條件是每個芳核存在至少一個和優(yōu)選兩個囟素原子。當存在時,則每個X獨立地為單價烴基,例如烷基,例如曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、癸基或類似基團;芳基,例如苯基、萘基、聯(lián)苯基、二曱苯基、曱苯基或類似基團;和芳烷基,例如千基、乙基苯基或類似基團;脂環(huán)族基團,例如環(huán)戊基、環(huán)己基或類似基團。單價烴基本身可含有惰性取代基。每個d獨立地為1到與在芳環(huán)Ar或Ar,上取代的可取代氫數(shù)量相等的最大值。每個e獨立地為0到與在R上的可取代氫數(shù)量相等的最大值。每個a、b和c獨立地為整數(shù),其中包括0。若b不為0,則a和c都不能為0。在其它情況下,或者a或者c(但不同時)可以為0。若b為O,則芳族基團通過直接的碳碳鍵連接。在芳族基團Ar和Ar,上的羥基和Y取代基可在芳環(huán)上的鄰、間或對位上變化,且這些基團可以彼此處于任何可能的幾何關系上。包括在上式范圍內的是下述代表性的雙酚:2,2-雙(3,5-二氯苯基)丙烷;雙(2-氯苯基)曱烷;雙(2,6-二溴苯基)甲烷;1,1-雙(4-碘苯基)乙烷;1,2-雙(2,6匿二氯苯基)乙烷;1,1-雙(2-氯-4-碘苯基)乙烷;1,1-雙(2-氯-4-曱基苯基)乙烷;1,1-雙(3,5-二氯苯基)乙烷;2,2-雙(3-苯基-4-溴苯基)乙烷;2,6-雙(4,6-二氯萘基)丙烷;2,2-雙(2,6-二氯苯基)戊烷;2,2-雙(3,5-二溴苯基)己烷;雙(4-氯苯基)苯基曱烷;雙(3,5-二氯苯基)環(huán)己基曱烷;雙(3-硝基-4-溴苯基)曱烷;雙(4-羥基-2,6-二氯-3-曱氧基苯基)曱烷;2,2-雙(3,5-二氯-4-羥苯基)丙烷;2,2-雙(3-溴-4-羥苯基)丙烷。同樣包括在上述結構式內的是1,3-二氯苯、1,4-二溴苯、1,3-二氯-4-羥苯和聯(lián)苯類,例如2,2,-二氯聯(lián)苯、多溴化l,4-二苯氧基苯、2,4,-二溴聯(lián)苯和2,4,-二氯聯(lián)苯以及十溴二苯醚和類似物。同樣有用的是低聚和聚合的卣代芳族化合物,例如雙酚A和四溴雙酚A和碳酸酯前體,例如光氣的共聚碳酸酯。金屬增效劑,例如氧化銻也可與阻燃劑一起使用。當存在時,含卣素的阻燃劑可基于100wt。/。樹脂組合物(不包括任何其它添加劑和/或填料),以0.1_1Owt。/。的量存在。也可使用無機阻燃劑,例如(:2-16烷基磺酸鹽的鹽,例如全氟丁磺酸鉀(Rimar鹽)、全氟辛磺酸鉀、全氟己磺酸四乙基銨,和二苯基砜磺酸鉀和類似物,通過使例如》威金屬或;威土金屬(例如,鋰、鈉、鉀、鎂、鈣和鋇鹽)與無機酸絡鹽,例如氧陰離子反應形成的鹽,例如碳酸的堿金屬和堿土金屬鹽,例如Na2C03、K2C03、MgC03、CaC03和BaC03或氟陰離子絡合物,例如LisAlF6、BaSiF6、KBF4、KA1F4、K2SiF6和/或Na3AlFs或類似物。當存在時,無機阻燃劑鹽可基于100wt。/。樹脂組合物(不包括任何其它添加劑和/或填料),以0.1-5wt。/o的量存在。也可使用抗滴劑,例如形成原纖或不形成原纖的氟聚合物,例如聚四氟乙烯(PTFE)??赏ㄟ^以上所述的硬質共聚物,例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)包封抗滴劑。包封在SAN內的PTFE被稱為TSAN??赏ㄟ^在氟聚合物,例如含水分散液存在下,聚合包封聚合物,從而制造包封的氟聚合物。與PTFE相比,TSAN可提供顯著的優(yōu)勢,其在于TSAN可更加容易地分散在組合物內?;诎獾姆酆衔锏目傊亓?,合適的TSAN可包括例如50wt%PTFE和50wt%SAN?;诠簿畚锏目傊亓?,SAN可包括例如75wt%苯乙烯和25wt。/o丙烯腈?;蛘?,可按照某一方式預混氟聚合物與第二聚合物,例如芳族聚碳酸酯樹脂或SAN,形成用作抗滴劑的附聚材料。可使用這兩種中的任何一種方法生產包封的氟聚合物??苫?00wt。/。樹脂組合物(不包括任何其它添加劑和/或填料),使用0.1-5wt。/。量的抗滴劑。也可存在輻射穩(wěn)定劑,具體地Y-輻射穩(wěn)定劑。合適的Y-輻射穩(wěn)定劑包括二醇,例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、內消旋-2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、2,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,4-己二醇和類似物;脂環(huán)族醇,例如1,2-環(huán)戊二醇、1,2-環(huán)己二醇和類似物;支鏈無環(huán)二醇,例如2,3-二曱基-2,3-丁二醇(頻哪醇)和類似物;和多元醇,以及烷氧基取代的環(huán)狀或無環(huán)烷烴。具有不飽和位點的鏈烯醇也是有用的一類醇,其實例包括4-甲基-4-戊烯-2-醇、3-曱基戊烯-3-醇、2-曱基-4-戊烯-2-醇、2,4-二曱基-4-戊烯-2-醇和9-癸烯-1-醇。另一類合適的醇是叔醇,它具有至少一個羥基取代的叔碳。這些的實例包括2-曱基-2,4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羥基-3-曱基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇和類似物,和脂環(huán)族叔碳,例如1-羥基小曱基環(huán)己烷。另一類合適的醇是羥曱基芳烴,它在與芳環(huán)內的不飽和碳上相連的飽和碳上具有羥基取代基。羥基取代的飽和碳可以是羥曱基(-CH2OH),或者它可以是更復雜的烴基成員,例如與(-CR"HOH)或(-CRVOH)中的情況一樣,其中W是復雜或簡單的烴。具體的羥基曱基芳烴可以是二苯基甲醇、1,3-苯二曱醇、芐醇、4-芐氧基芐醇和芐基芐醇。具體的醇是2-甲基-2,4-戊二醇(也稱為己二醇)、聚乙二醇和聚丙二醇?;跇渲M合物(不包括任何其它添加劑和/或填料),典型地使用0.001_lwt%,更具體地0.01-0.5wt%量的Y-輻射穩(wěn)定化合物。在一種實施方案中,熱塑性組合物包括含50-98wt。/。聚碳酸酯;1-30wt。/。丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物;和1_20wt。/o低光澤添加劑的樹脂組合物。在另一實施方案中,熱塑性組合物包括含65-96wt。/。聚碳酸酯;2-25wt。/。丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物;和2-10wt。/o低光澤添加劑的樹脂組合物。在另一實施方案中,熱塑性組合物包括含73-94wt。/。聚碳酸酯;3-20wt。/。丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物;和3-7wt。/。低光澤添加劑的樹脂組合物。在另一實施方案中,熱塑性組合物包括含78-93wt。/。聚碳酸酯;4-15wt。/。丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物;和3-7wt。/。低光澤添加劑的樹脂組合物。每一前述wt。/。值均基于聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光澤添加劑的總重量,其中聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光澤添加劑的重量百分數(shù)之和為100wt%。在具體的實施方案中,熱塑性組合物還包括抗沖改性劑、填料、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、增塑劑、脫模劑、潤滑劑、抗靜電劑、顏料、染料、阻燃劑、抗滴劑或含這些中的一種或多種的組合??赏ㄟ^本領域通??色@得的方法制造熱塑性組合物,例如在一種實施方案中,以一種加工方式,在HENSCHEL-Mixers高速混合機內首先混合粉化的聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物、低光澤添加劑和/或其它任選的組分。其它低剪切工藝(其中包括,但不限于手混)也可完成這一共混。然后借助料斗將共混物進料到擠出機的進料喉內。或者,可通過在進料喉處和/或通過下游的側進料段(sidestuffer)直接進料到擠出機內,將一種或多種組分摻入到組合物中。也可將添加劑混合到具有所需的聚合物樹脂的母料內并進料到擠出機內。通常在比引起組合物流動所需的溫度高的溫度操作擠出機。擠出物立即在水浴內驟冷并造粒。當切割擠出物時,如此制備的粒料可以視需要為小于或等于1/4英寸長。這種粒料隨后可用于模塑、成型或成形。在具體的實施方案中,制備熱塑性組合物的方法包括熔融結合聚環(huán)氧化物、含烯鍵式不飽和腈的共聚物,和環(huán)氧化物開環(huán)催化劑,以形成凝膠類型的低光澤添加劑,作為前述的反應產物。可熔融結合該反應產物與第一聚碳酸酯,形成凝膠類型的低光澤添加劑。熔融結合第二聚碳酸酯、聚硅氧烷-聚碳酸酯和凝膠類型的低光澤添加劑,形成樹脂組合物??赏ㄟ^擠出進行熔融結合。在具體的實施方案中,采用雙螺桿擠出機進行擠出。擠出機典型地在180-385。C的溫度,具體地200-33(TC下,更具體地220-300。C操作,其中模頭溫度可以不同。擠出的熱塑性組合物在水中驟冷并造粒。還提供含熱塑性組合物的成型、成形或模塑制品。可通過各種方式,例如注塑、擠出、滾塑、吹塑和熱成形,將該熱塑性組合物模塑成有用的成型制品,以便形成諸如計算機、商業(yè)機器外殼,例如監(jiān)控器的外殼、手持電子器件的外殼,例如移動電話的外殼、電子連接器和照明器具的組件、裝飾品、家用器具、屋頂和機動車組件,例如模塑的內部面板、擋板、汽車裝飾物(decorativetrim)、保險桿之類的制品和類似物。通過下述非限制性實施例進一步闡述熱塑性組合物,并使用表1所示的組分制備。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>低光澤添加劑含下述的M產物的擠出組合64wt%SAN共聚物(它具有75wt。/。苯乙烯/25wty。丙烯腈,Mw為70000)32wtTo贈A聚碳酸酯,Mw400004wf/。3,4-環(huán)l^不己基-3,4-環(huán)IU不己羧酸酯1350ppm十二;iti^賦GEPlastics本體ABS50wf/o聚丁二烯含量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三iUt聚物(ABS)GEPlasticsA0168A0168抗氧化劑(三(2,6-二叔丁_&^基)亞磷酸酯)HuMengPETS季戊四醇四石劃旨酸酯(增塑劑M^莫劑)FACISPA涂布的Ti02K2233涂布的Ti02K2233顏料Kronos除了特別指出的以外,在37mmToshiba同向旋轉的雙螺桿擠出機(長度/直徑(170)之比=40/1,真空端口位于模頭面附近)上混合所有組合物。雙螺桿擠出機具有充足的分配和分散混合元件,以便在聚合物組合物之間產生良好的混合。隨后使用FANUC2000i-200A注塑機模塑該組合物。在220-330。C的溫度混合并模塑組合物,但不限于這些溫度。根據(jù)ASTMD3835-02,在1500s'1下測定熔體粘度(MV)。根據(jù)ASTMD256,在23。C、(TC和-20。C的溫度,在1/8英寸(3.12mm)的試條上測定缺口伊佐德抗沖強度(NI)和延性百分數(shù),并以J/m為單位才艮道。根據(jù)ASTMD2457的標準,在60。下使用GardenGlossMeter和3mm的色片測試表面光澤,并以光澤單位(GU)為單位報道,其中標準的黑色玻璃片的光澤度為IOOGU。根據(jù)ASTMD790的標準,測定撓曲強度,并以MPa為單位報道。根據(jù)ASTMD785的標準測定硬度,并以MPa為單位報道。通過擠出上表1所示量的SAN共聚物、聚碳酸酯、聚環(huán)氧化物和酸性催化劑,制備低光澤添加劑。將所有組分加入到雙螺桿擠出機的進料喉內,例外的是僅僅含20-60wt。/。聚碳酸酯的起始部分與這些組分一起添加。其余的聚碳酸酯在下游在擠出機的約一半的點處加入到進料口內。在220-300。C的溫度擠出低光澤添加劑,驟冷并造粒。使用下表2中分別給出的各組分比例,通過以上所述的擠出制備實施例1一3和對比例1—9。下表3中給出了才艮據(jù)實施例1_3和對比例1-9制備的熱塑性組合物的性質。表2*<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>*備注所有數(shù)值以重量百分數(shù)形式給出,其中BPA-PC、低光澤添加劑和ASA之和為100wt%。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>根據(jù)表3的所述數(shù)據(jù)看出,在存在丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物但不具有低光澤添加劑(對比例4和5)的情況下,光澤度大于100GU。在5wt%時,不具有ASA三元共聚物的聚碳酸酯-低光澤添加劑組合物的基線光澤為33GU(對比例6)。在存在5-13wt。/。的ASA三元共聚物的情況下,光澤從38增加到47GU,相差9GU(實施例1-3)。對于相當含量的ABS三元共聚物(對比例7-9)來說,光澤從46增加到63GU,相差17GU,和使用ASA獲得約兩倍的增加。在不存在低光澤添加劑的情況下,缺口伊佐德抗沖強度與不具有抗沖改性劑、具有ABS和ASA的聚碳酸酯(對比例1-5)相當。然而,一旦引入低光澤添加劑,則相對于具有ASA和低光澤添加劑的實施例(實施例1-3),單獨的聚碳酸酯(對比例6)和具有ABS的聚碳酸酯(對比例7-9)的NII性能下降。對于實施例1-3來說,尤其在23。C下,其中添加ASA而不是ABS的NII性能急劇改進。此外,在低光澤添加劑存在下使用增加的ASA含量顯示出當含量從5增加到13wt。/o時,在23。C下改進NI1的趨勢,而對于在不存在低光澤添加劑的情況下,或者ABS或者ASA的含量從5增加到13wt%來說,在添加ASA的情況下,NII下降幾乎50。/。。在低光澤添加劑存在下,ASA實施例的熔體粘度(MV)稍微高于相當含量的ABS。當比較實施例1-3與對比例l-9日于,在有或無低光澤添加劑的情況下,其它參數(shù),其中包括撓曲強度、撓曲模量和硬度各自顯示出最小的差別。在相當?shù)暮肯?,使用ASA而不是ABS抗沖改性劑提供較低的光澤和較好的23°CNII性能。因此,使用增加的ASA,光澤相對低的增加提供調節(jié)低光澤組合物機械性能的較寬組成范圍,同時最小化光澤增加。除非上下文另外明確指出,單數(shù)形式"一個"、"一種"和"該"("a"、"an"和"the")包括復數(shù)所指物。引證相同特征或組分的所有范圍的端點獨立地可結合且包括所引證的端點。所有參考文獻在此引入作為參考。此外,應當注意術語"第一"、"第二"和本發(fā)明類似的術語不表示任何順序、特性或重要性,而是用于彼此區(qū)分一種元素與另一種。盡管為了闡述的目的列出了典型的實施方案,但前述說明不應當被認為是限制本發(fā)明的范圍。因此,可在沒有脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下,本領域的技術人員可作出各種改性、改變和替代。權利要求1.一種熱塑性組合物,其包括樹脂組合物,所述樹脂組合物包括聚碳酸酯,丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物,和低光澤添加劑,所述低光澤添加劑包括聚環(huán)氧化物和含烯鍵式不飽和腈的共聚物的反應產物,其中熱塑性組合物的60°光澤小于或等于90GU,根據(jù)ASTMD2457的標準,在3mm的色片上測量。2.權利要求1的熱塑性組合物,其中聚碳酸酯以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光澤添加劑的總重量的50-98城%的量存在于樹脂組合物內。3.權利要求2的熱塑性組合物,其中聚碳酸酯包括重均分子量為10000-50000的雙酚A聚碳酸酯,這通過凝膠滲透色譜法來測量。4.權利要求1的熱塑性組合物,其中丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光澤添加劑的總重量的1-30wt。/。的量存在于樹脂組合物內。5.權利要求4的熱塑性組合物,其中丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物是芯殼抗沖改性劑。6.權利要求5的熱塑性組合物,其中殼是苯乙烯-丙烯腈共聚物,并且芯是交聯(lián)的丙烯酸酯橡膠。7.權利要求6的熱塑性組合物,其中芯是交聯(lián)的丙烯酸丁酯橡膠。8.權利要求1的熱塑性組合物,其中低光澤添加劑以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光澤添加劑的總重量的1_20wt%的量存在于樹脂組合物內。9.權利要求1的熱塑性組合物,其中聚環(huán)氧化物是脂環(huán)族聚環(huán)氧化物。10.權利要求9的熱塑性組合物,其中脂環(huán)族環(huán)氧化物是3,4-環(huán)氧環(huán)己基3,4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯。11.權利要求9的熱塑性組合物,其中含烯鍵式不飽和腈的共聚物包括苯乙烯和丙烯腈。12.權利要求9的熱塑性組合物,其中低光澤添加劑還包括聚碳酸酯。13.權利要求1的熱塑性組合物,其另外包括抗沖改性劑、填料、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、增塑劑、脫模劑、潤滑劑、抗靜電劑、著色劑、阻燃劑、抗滴劑或含這些中的一種或多種的組合。14.權利要求13的熱塑性組合物,其中著色劑以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光澤添加劑的總重量的0.01-10wt。/o的量存在。15.制備熱塑性組合物的方法,該方法包括熔融結合聚碳酸酯,丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物,和低光澤添加劑,所述低光澤添加劑包括聚環(huán)氧化物和含烯鍵式不飽和腈的共聚物的反應產物,其中熔融結合在220-30(TC的溫度進行。16.權利要求15的方法,其中通過在220-300。C的溫度熔融結合聚環(huán)氧化物,含烯鍵式不飽和腈的共聚物,和環(huán)氧化物開環(huán)催化劑,形成反應產物,和在至多35(TC的溫度熔融結合該反應產物與聚碳酸酯,從而制備低光澤添加劑,其中通過擠出進行熔融結合。17.權利要求15的方法,其中熱塑性組合物包括50-98wt。/。的聚碳酸酉旨,1-30wt。/。的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物,和1-20wt。/。的低光澤添加劑,和其中聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光澤添加劑的重量百分數(shù)之和為100wt%。18.通過權利要求15的方法制備的熱塑性組合物。19.權利要求18的熱塑性組合物,其中該熱塑性組合物的60°光澤小于或等于90GU,根據(jù)ASTMD2457的標準,在3mm的色片上測量。20.含權利要求1的熱塑性組合物的制品。21.—種樹脂組合物,它包括聚碳酸酯,丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物,和低光澤添加劑,所述低光澤添加劑包括聚環(huán)氧化物和含烯鍵式不飽和腈的共聚物的反應產物,其中該熱塑性組合物的60。光澤小于或等于90GU,根據(jù)ASTMD2457的標準,在3mm的色片上測量。22.制備熱塑性組合物的方法,該方法包括熔融結合聚環(huán)氧化物和含烯鍵式不飽和腈的共聚物與環(huán)氧化物開環(huán)催化劑以形成反應產物,熔融結合該反應產物與第一聚碳酸酯,形成低光澤添加劑;和熔融結合第二聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物,和低光澤添加劑,其中通過擠出進行熔融結合,和其中該熱塑性組合物的60。光澤小于或等于90GU,根據(jù)ASTMD2457的標準,在3mm的色片上測量。全文摘要熱塑性組合物包括聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物,和低光澤添加劑,其中根據(jù)ASTMD2457標準測量的60°光澤小于或等于90GU。該熱塑性組合物具有優(yōu)異的低光澤性能和機械性能。還公開了制備該熱塑性組合物的方法和含該熱塑性組合物的制品。文檔編號C08L69/00GK101213254SQ200680024047公開日2008年7月2日申請日期2006年6月28日優(yōu)先權日2005年7月8日發(fā)明者楊新民,西奧·霍克斯,靜陳申請人:通用電氣公司
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