專利名稱：聚酯改性單體溶液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明公開一種共聚酯，一種可以用于生產(chǎn)該共聚酯的改性單體的乙二醇溶液，以及該溶液和該共聚酯的生產(chǎn)工藝。
背景技術(shù)：
聚酯廣泛用于生產(chǎn)紡織纖維，容器和包裝材料。聚酯可以由亞烷基二醇例如乙二醇(EG)和羰基化合物例如對苯二甲酸二甲酯(DMT)或?qū)Ρ蕉姿?TPA)的聚合來生產(chǎn)。在TPA流程中，TPA同亞烷基二醇在60℃到100℃混合形成TPA漿料，然后加入酯化釜中。在溫度為240℃到290℃的一到二個酯化釜中生成聚合度為5到10的齊聚物。該齊聚物然后在溫度為250℃到300℃的一到二個預(yù)聚釜和終聚釜中進(jìn)行縮聚反應(yīng)。
為了改進(jìn)聚酯的染色，熔點(diǎn)，強(qiáng)度，收縮率等性能滿足市場需要，工業(yè)上常在聚酯中加入改性組分如間苯二甲酸(IPA)，丁二酸，己二酸，間苯二甲酸二甲酯磺酸鹽，1，4-丁二醇，聚乙二醇等?，F(xiàn)有技術(shù)要求大多數(shù)改性組分例如IPA在酯化之前加入TPA漿料。本發(fā)明人所發(fā)明杜邦公司擁有的美國專利6,506,853揭示了一種部分酯化的IPA溶液或懸浮液，該溶液或懸浮液可以在TPA酯化后加入TPA齊聚物。在生產(chǎn)實(shí)踐中，部分酯化的IPA溶液或懸浮液只能生產(chǎn)含IPA1％到5％的聚酯如瓶片等。IPA含量較高時，過多未酯化的IPA羧基可能造成縮聚困難。而許多改性共聚酯如高收縮纖維，低熔點(diǎn)聚酯等，要求的改性組分常占共聚酯的10％到40％。
(三)發(fā)明的目的在一個酯化系統(tǒng)后面帶有幾條縮聚線生產(chǎn)不同產(chǎn)品的柔性生產(chǎn)裝置中，改性組分必須加入酯化后的齊聚物。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是將改性組分與乙二醇反應(yīng)生成改性組分單體的乙二醇溶液，然后將該溶液加入TPA流程的齊聚物進(jìn)行縮聚反應(yīng)。
(四)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明公開一種共聚酯，其由聚合混合物與改性組分單體的乙二醇溶液接觸生成；所述聚合混合物由(a)羰基化合物和(b)乙二醇所組成；所述羰基化合物是對苯二甲酸，或者是對苯二甲酸的酯，或者是由對苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岬孽ニ苌凝R聚物，或者是兩種或更多以上化合物的組合；所述齊聚物含有1到30個重復(fù)單元；所述共聚酯中含有占聚酯重量大約1％到大約60％的所述改性組分所衍生的重復(fù)單元，最好是10％到40％；
所述改性組分是不包括所述羰基化合物的二元酸或多元酸及其酯或齊聚物，不包括乙二醇的二醇化合物或多元醇化合物，或者是含有一個或多個羧基和一個或多個氫氧基的羰基醇，以及兩種或更多以上化合物的組合；所述改性組分的可反應(yīng)官能團(tuán)已經(jīng)與所述溶液中的其它改性組分或者乙二醇反應(yīng)生成改性單體的乙二醇溶液；所述可反應(yīng)官能團(tuán)包括但不限于酯基，羧基和羥基；所述改性組分單體的乙二醇溶液按重量比含有改性組分單體5％到95％，最好是40％到90％；所述改性組分單體的乙二醇溶液可以選擇含有催化劑鋰，鈉，鉀，鈣，錳，鋅，鈷，鎳，銻，或鈦的化合物，以及兩種或更多以上化合物的組合。
所述改性組分是下列化合物之一間苯二甲酸，鄰苯二甲酸，萘二甲酸，乙二酸，丙二酸，丁二酸，戊二酸，己二酸，癸二酸，十二烷二酸，環(huán)己烷二甲酸，1，2-環(huán)己烷二甲酸酐，馬來酸酐，馬來酸，富馬酸，鄰苯二甲酸二甲酯，間苯二甲酸二甲酯，萘二甲酸二甲酯，戊二酸二甲酯，己二酸二甲酯，環(huán)己烷二甲酸二甲酯，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，2-丁二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，戊二醇，新戊二醇，己二醇，1，4-環(huán)己烷二甲醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，聚丙二醇，聚氧丁烯二醇，2-羥基丙酸，鄰羥基苯甲酸，對羥基苯甲酸，扁桃酸，二元羧酸或其酯的磺酸金屬鹽，偏苯三酸酐，均苯四甲酸二酐，丙三醇，三羥甲基丙烷，季戊四醇，檸檬酸，以上化合物的乙二醇混合物，以及兩種或更多以上化合物的組合。
當(dāng)所述改性組分是兩種或更多以上所述化合物的組合時，所述改性組分的可反應(yīng)官能團(tuán)已經(jīng)與所述溶液中的其它改性組分或者乙二醇反應(yīng)生成改性單體的乙二醇溶液；所述可反應(yīng)官能團(tuán)包括但不限于酯基，羧基和羥基。
優(yōu)選的改性組分是間苯二甲酸，萘二甲酸，丁二酸，己二酸，癸二酸，環(huán)己烷二甲酸，間苯二甲酸二甲酯，萘二甲酸二甲酯，己二酸二甲酯，環(huán)己烷二甲酸二甲酯，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，新戊二醇，己二醇，1，4-環(huán)己烷二甲醇，二甘醇，聚乙二醇，偏苯三酸酐，三羥甲基丙烷，季戊四醇，以上化合物的乙二醇混合物，以及兩種或更多以上化合物的組合。最常用得改性組分是間苯二甲酸。
本發(fā)明還公開一種聚酯改性組分單體的乙二醇溶液，其由一種或多種聚酯改性組分與乙二醇接觸生成；所述改性組分是不包括所述羰基化合物的二元酸或多元酸及其酯或齊聚物，不包括乙二醇的二醇化合物或多元醇化合物，或者是含有一個或多個羧基和一個或多個氫氧基的羰基醇，以及兩種或更多以上化合物的組合；所述改性組分中的可反應(yīng)官能團(tuán)已經(jīng)與所述溶液中的其它改性組分或乙二醇反應(yīng)生成改性單體的乙二醇溶液；所述可反應(yīng)官能團(tuán)包括但不限于酯基，羧基和羥基；所述聚酯改性組分單體的乙二醇溶液按重量比含有改性組分單體5％到95％，最好是40％到90％。
為加速改性組分在乙二醇溶液中的反應(yīng)可以選擇使用催化劑如鋰，鈉，鉀，鈣，錳，鋅，鈷，鎳，銻，或鈦的化合物，以及兩種或更多以上化合物的組合。催化劑的例子包括但不限于下列化合物醋酸鋰，二水醋酸鋰，無水醋酸鈉，三水醋酸鈉，醋酸鉀，醋酸錳，四水醋酸錳，醋酸鈣，醋酸鋅，二水醋酸鋅，醋酸鈷，四水醋酸鈷，四水醋酸鎳，醋酸銻，三氧化二銻，乙二醇銻，鈦酸四乙酯，鈦酸四丙酯，鈦酸四異丙酯，鈦酸四丁酯，其它鈦化合物或組合物，以及兩種或更多以上化合物的組合。催化劑與改性組分的摩爾比可以是大約0.00001∶1到大約0.1∶1，最好是大約0.0001∶1到大約0.001∶1。取決于設(shè)備設(shè)計(jì)，催化劑可以是非均相的顆?；蛐≈?，也可以是均相的，完全溶解于反應(yīng)介質(zhì)中。
對于某些可能造成聚酯發(fā)黃的催化劑例如錳化合物和鈦化合物，最好是在改性組分與乙二醇或其它改性組分的反應(yīng)完成生成改性單體后加入穩(wěn)定劑例如磷化合物，以消除或減少它們對縮聚反應(yīng)的不利影響。
改性組分還可以是二元羧酸或其酯的磺酸金屬鹽。二元羧酸或其酯的磺酸金屬鹽分子式是(RO2C)2ArS(O)2OM，這里每個R可以相同或不同，R是氫原子或含有一到六個，最好是一到三個，碳原子的烷基或氫氧烷基。Ar是亞苯基。M可以是堿金屬離子例如鈉或鋰或鉀。具體的演示性例子有間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉，間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鋰，間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鉀，間苯二甲酸雙二醇酯-5-磺酸鈉，間苯二甲酸雙二醇酯-5-磺酸鋰，間苯二甲酸雙二醇酯-5-磺酸鉀，間苯二甲酸-5-磺酸鈉，間苯二甲酸-5-磺酸鋰，以及兩種或更多以上化合物的組合；所述聚酯共聚物含有占聚酯重量大約0.5％到大約15％，最好是大約1％到10％，的所述改性組分所衍生的重復(fù)單元。
改性組分單體的乙二醇溶液可以用熟悉本行業(yè)的人員所知道的任何方法在任何合適的容器例如攪拌釜中制備。在優(yōu)選的一種方法中，一種或多種改性組分、乙二醇、可選擇加入的催化劑，在一個合適有效的條件下混合生產(chǎn)該改性組分單體的乙二醇溶液。這些條件包括溫度0℃到大約240℃，更好是大約80℃到大約200℃，最好是大約140℃到大約190℃，滿足在該溫度范圍下操作的壓力，和足夠生產(chǎn)該改性組分單體溶液的時間?？梢杂脵C(jī)械攪拌來協(xié)助該過程。本發(fā)明中的改性組分單體的乙二醇溶液可以在使用該溶液的地方生產(chǎn)；也可以在另一地方生產(chǎn)，這時可選擇較高濃度，然后運(yùn)輸?shù)绞褂玫牡胤街苯邮褂没蛳♂屖褂谩１景l(fā)明中的生產(chǎn)工藝可以是間歇方法；也可以是連續(xù)方法。
從合適的反應(yīng)容器生產(chǎn)的改性組分乙二醇溶液可以不經(jīng)純化直接使用。該組合物也可以用熟悉本行業(yè)的人員所了解的任何方式進(jìn)一步純化。其中的副產(chǎn)物最好是用熟悉本行業(yè)的人員所知道的合適的方法比如精餾或過濾部分地或全部除去。副產(chǎn)物的例子包括但不限于下列化合物水，甲醇，醋酸。例如，間苯二甲酸的乙二醇溶液可以加熱到40℃到220℃，最好是150℃到200℃，部分地或全部地除去并冷凝副產(chǎn)物水。
改性組分單體的乙二醇溶液可以在適當(dāng)?shù)娜萜骰驍嚢韪性诃h(huán)境溫度或0℃到200℃℃的加熱溫度下溶解于溶劑中。能夠基本上溶解上述改性組分單體乙二醇溶液的溶劑可以作為改性組分單體乙二醇溶液的溶劑。合適的溶劑包括但不限于下列化合物烷基醇，乙二醇，丙二醇，異丙二醇，丁二醇，1-甲基丙二醇，戊二醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，聚氧乙烯二醇，聚氧丙烯二醇，聚氧丁烯二醇，以及兩種或更多以上化合物的組合。目前的優(yōu)選溶劑是亞烷基二醇比如乙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇。
本發(fā)明所公開的共聚酯可以由熟悉本行的人員用任何所了解的方法來生產(chǎn)。一種優(yōu)選的生產(chǎn)過程包括主要由上述羰基化合物和乙二醇所組成聚合混合物同改性組分單體的乙二醇溶液的接觸。乙二醇和羰基化合物的摩爾比可以是任何能夠有效生產(chǎn)以上所述聚酯的摩爾比。該摩爾比通常是大約大約1∶1到大約4∶1。有效生產(chǎn)聚酯的條件可以包括溫度大約220℃到大約300℃；壓力大約0.001大氣壓到大約1大氣壓(0.1到101.3kPa)；時間大約0.3小時到大約20小時，最好是大約1小時到大約10小時。
可以有一種或多種改性組分單體的乙二醇溶液用于共聚酯的生產(chǎn)。不同改性組分的乙二醇溶液可以一起或分開加入聚合過程，可以在羰基化合物的酯交換之前、之中或之后加入；可以在羰基化合物的酯化之前、之中或之后加入；可以在羰基化合物的縮聚之前或之中加入。
在一個大酯化釜后面帶有多條縮聚生產(chǎn)線生產(chǎn)不同產(chǎn)品的情況下，改性組分單體的乙二醇溶液在羰基化合物的酯交換之后加入最有利，不同的改性組分單體或相同改性組分單體的不同組合可以縮聚生產(chǎn)不同產(chǎn)品。
生產(chǎn)者還可以選擇是否將聚合物的其它添加劑例如催化劑、調(diào)色劑、熒光增白劑、TiO2、或磷化合物在加入聚合混合體系之前或者之后與第三組分的亞烷基二醇溶液混合。本發(fā)明所生產(chǎn)的聚酯可以含有TiO20％到大約5％，最好是0.03％到大約2.0％。
本發(fā)明的聚合生產(chǎn)過程可以在有催化劑的條件下進(jìn)行，還可選擇是否加入磷化合物。Co，Sb，Mn，Zn，Si，Ge，或Ti等的催化劑的重量，在主要由羰基化合物與乙二醇所組成的反應(yīng)介質(zhì)中，可以是大約1到大約5,000ppm，更可取的是10到500ppm，最好是30到300ppm。一種常用的催化劑是銻。合適的銻化合物的例子包括但不限于下列化合物氧化銻，醋酸銻，乙二醇銻，磷酸銻，以及兩種或更多以上化合物的組合。
能夠降低聚酯黃色指數(shù)的任何磷化合物都可以使用。合適的磷化合物的例子包括但不限于下列化合物磷酸及其鹽類，亞磷酸及其鹽類，多聚磷酸及其鹽類，膦酸酯，焦磷酸及其鹽類，焦亞磷酸及其鹽類，氫氧基甲基膦酸雙(聚氧乙烯)酯，磷?；宜崛阴ィ约皟煞N或更多以上化合物的組合。以上所述的鹽可以是堿金屬鹽或堿土金屬鹽。
本發(fā)明的生產(chǎn)過程可以用常規(guī)的熔體聚合或者固相聚合在有或沒有調(diào)色劑和熒光增白劑的條件下進(jìn)行。這些調(diào)色劑和熒光增白劑為本行人員所熟悉。調(diào)色劑的例子包括但不限于下列化合物鋁酸鈷，醋酸鈷，咔唑紫。調(diào)色劑的量可以是聚合物重量的0.1ppm到1000ppm，最好是大約1ppm到大約100ppm。熒光增白劑的例子包括但不限于下列化合物7-三氮雜蒽-3-苯基香豆素，4，4’-雙(2-苯并惡唑)均二苯代乙烯。熒光增白劑的量可以是聚合物重量的0.1ppm到1000ppm，最好是大約1ppm到大約10ppm。
具體實(shí)施方式
下列實(shí)例進(jìn)一步闡釋本發(fā)明的具體實(shí)施方式
，而不應(yīng)被用于不適當(dāng)?shù)叵拗票景l(fā)明的范圍。聚酯的分子量由特性粘度(IV)測定，參見中國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 14190-1993 3.1。
實(shí)例1實(shí)例1演示共聚酯改性組分間苯二甲酸乙二醇酯單體乙二醇溶液的制備。
間苯二甲酸二甲酯(60g，分析級)，四水醋酸錳(0.06g，常州市洋湖鈷業(yè))在室溫下加入裝有59g滌綸級乙二醇的150-毫升三角瓶中。三角瓶上置一溫度計(jì)和一小管供揮發(fā)氣體排出，因?yàn)槠康纳喜颗c小管有冷卻作用，放出的揮發(fā)氣體以沸點(diǎn)低的甲醇為主。開動磁力攪拌器攪拌并升溫。升溫到190攝氏度時三角瓶中固體全部溶解溶液變成透明。保持190攝氏度直到三角瓶中已有19g氣體揮發(fā)，溶液冷卻到室溫。
實(shí)例2實(shí)例2演示共聚酯多種改性組分單體的乙二醇溶液的制備。
間苯二甲酸(20g，分析級)，1，4-丁二酸(30g，分析級)，1，3-丁二醇(15g，分析級)，四水醋酸鈷(0.1g，分析級)在室溫下加入裝有47g滌綸級乙二醇的150-毫升三角瓶中。三角瓶上置一溫度計(jì)和一小管供揮發(fā)氣體排出，因?yàn)槠康纳喜颗c小管有冷卻作用，放出的揮發(fā)氣體以沸點(diǎn)低的水為主。開動磁力攪拌器攪拌并升溫。升溫到190攝氏度時三角瓶中固體全部溶解溶液變成透明。保持190攝氏度直到三角瓶中已有12g氣體揮發(fā)，溶液冷卻到室溫。
實(shí)例3實(shí)例3演示在一個小聚合釜中由TPA齊聚物制備含有改性組分的共聚酯。首先按實(shí)例1的方法制備間苯二甲酸乙二醇酯單體的乙二醇溶液。
在一個連續(xù)酯化裝置中TPA被EG酯化生成聚合度為5到10的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)齊聚物。對于熟悉本行的人員，聚酯酯化與縮聚是眾所周知的過程，以下只對縮聚過程做一個簡單介紹。
預(yù)熱加熱鍋到260蚓。一個500毫升的小聚合釜裝有攪拌器，熱電偶，冷凝器和氮?dú)馊肟?。?克乙二醇，240克TPA齊聚物，268克按實(shí)例1方法所制備的間苯二甲酸乙二醇酯乙二醇溶液，8克正磷酸乙二醇溶液(按重量含磷酸1％)，和12克乙二醇銻溶液(按重量比含Sb1％)加入聚合釜內(nèi)。升溫至260℃并維持該溫度直到齊聚物液化，啟動攪拌器并控制60rpm。升溫至270℃并降低真空壓力到120mm Hg，維持20分鐘。升溫至275℃并降低真空壓力到30mm Hg，維持20分鐘。然后降低真空壓力到1mm Hg并維持280℃。當(dāng)扭矩上升到3kg時，降低攪拌轉(zhuǎn)速到40rpm。當(dāng)扭矩上升到3kg時停止聚合。將聚合物熔體倒入鋁盆，將所得固體在2mm Hg的真空爐中常溫干燥1小時，然后研碎使之通過一個2-mm篩。研碎的聚合物色澤良好，IV 0.68ml/g，熔點(diǎn)164攝氏度。
實(shí)例4實(shí)例4演示在一個小聚合釜中由TPA齊聚物制備含有多種改性組分的共聚酯。首先按實(shí)例2的方法制備多種改性組分單體的乙二醇溶液。
預(yù)熱加熱鍋到260℃。一個500毫升的小聚合釜裝有攪拌器，熱電偶，冷凝器和氮?dú)馊肟?。?8克滌綸級乙二醇，252克TPA齊聚物，210克按實(shí)例2方法所制備的多種改性組分單體的乙二醇溶液，10克正磷酸乙二醇溶液(按重量含磷酸1％)，和12克乙二醇銻溶液(按重量比含Sb 1％)加入聚合釜內(nèi)。升溫至260℃并維持該溫度直到齊聚物液化，啟動攪拌器并控制60rpm。升溫至270℃并降低真空壓力到120mm Hg，維持20分鐘。升溫至275℃并降低真空壓力到30mm Hg，維持20分鐘。然后降低真空壓力到1mm Hg并維持280℃。當(dāng)扭矩上升到2kg時，降低攪拌轉(zhuǎn)速到40rpm。當(dāng)扭矩上升到2kg時停止聚合。將聚合物熔體倒入鋁盆，將所得固體在2mm Hg的真空爐中常溫干燥1小時，然后研碎使之通過一個2-mm篩。研碎的聚合物色澤良好，IV 0.70ml/g。
權(quán)利要求
1.一種共聚酯，其由聚合混合物與改性組分單體的乙二醇溶液接觸生成；所述聚合混合物由(a)羰基化合物和(b)乙二醇所組成；所述羰基化合物是對苯二甲酸，或者是對苯二甲酸的酯，或者是由對苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岬孽ニ苌凝R聚物，或者是兩種或更多以上化合物的組合；所述齊聚物含有1到30個重復(fù)單元；所述改性組分是不包括所述羰基化合物的二元酸或多元酸及其酯或齊聚物，不包括乙二醇的二醇化合物或多元醇化合物，或者是含有一個或多個羧基和一個或多個氫氧基的羰基醇，以及兩種或更多以上化合物的組合；所述改性組分的可反應(yīng)官能團(tuán)已經(jīng)與所述溶液中的其它改性組分或者乙二醇反應(yīng)生成改性單體的乙二醇溶液；所述可反應(yīng)官能團(tuán)包括但不限于酯基，羧基和羥基；所述共聚酯中含有占聚酯重量大約1％到大約60％的所述改性組分所衍生的重復(fù)單元，最好是10％到40％。
2.如權(quán)利要求1所述的共聚酯，其中所述改性組分單體的乙二醇溶液按重量比含有改性組分單體5％到95％，最好是40％到90％。
3.如權(quán)利要求2所述的聚酯共聚酯，其中所述改性組分單體的乙二醇溶液含有催化劑鋰，鈉，鉀，鈣，錳，鋅，鈷，鎳，銻，或鈦的化合物，以及兩種或更多以上化合物的組合。
4.如權(quán)利要求2所述的聚酯共聚物，其中所述改性組分是下列化合物之一間苯二甲酸，鄰苯二甲酸，萘二甲酸，乙二酸，丙二酸，丁二酸，戊二酸，己二酸，癸二酸，十二烷二酸，環(huán)己烷二甲酸，1，2-環(huán)己烷二甲酸酐，馬來酸酐，馬來酸，富馬酸，鄰苯二甲酸二甲酯，間苯二甲酸二甲酯，萘二甲酸二甲酯，戊二酸二甲酯，己二酸二甲酯，環(huán)己烷二甲酸二甲酯，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，2-丁二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，戊二醇，新戊二醇，己二醇，1，4-環(huán)己烷二甲醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，聚丙二醇，聚氧丁烯二醇，2-羥基丙酸，鄰羥基苯甲酸，對羥基苯甲酸，扁桃酸，偏苯三酸酐，均苯四甲酸二酐，丙三醇，三羥甲基丙烷，季戊四醇，檸檬酸，以上化合物的乙二醇混合物，以及兩種或更多以上化合物的組合。
5.如權(quán)利要求4所述的共聚酯，其中所述改性組分是兩種或更多以上所述化合物的組合；所述改性組分的可反應(yīng)官能團(tuán)已經(jīng)與所述溶液中的其它改性組分或者乙二醇反應(yīng)生成改性單體的乙二醇溶液；所述可反應(yīng)官能團(tuán)包括但不限于酯基，羧基和羥基。
6.如權(quán)利要求4所述的共聚酯，其中所述改性組分是間苯二甲酸，萘二甲酸，丁二酸，己二酸，癸二酸，環(huán)己烷二甲酸，間苯二甲酸二甲酯，萘二甲酸二甲酯，己二酸二甲酯，環(huán)己烷二甲酸二甲酯，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，新戊二醇，己二醇，1，4-環(huán)己烷二甲醇，二甘醇，聚乙二醇，偏苯三酸酐，三羥甲基丙烷，季戊四醇，以上化合物的乙二醇混合物，以及兩種或更多以上化合物的組合。
7.如權(quán)利要求4所述的共聚酯，其由所述改性組分單體的乙二醇溶液加入所述羰基化合物酯化之后的齊聚物縮聚生產(chǎn)。
8.一種聚酯改性組分單體的乙二醇溶液，其由一種或多種聚酯改性組分與乙二醇接觸生成；所述改性組分是不包括所述羰基化合物的二元酸或多元酸及其酯或齊聚物，不包括乙二醇的二醇化合物或多元醇化合物，或者是含有一個或多個羧基和一個或多個氫氧基的羰基醇，以及兩種或更多以上化合物的組合；所述改性組分中的可反應(yīng)官能團(tuán)已經(jīng)與所述溶液中的乙二醇或其它改性組分反應(yīng)生成改性單體的乙二醇溶液；所述可反應(yīng)官能團(tuán)包括但不限于酯基，羧基和羥基；所述聚酯改性組分單體的乙二醇溶液按重量含改性組分5％到95％，最好是40％到90％。
9.如權(quán)利要求8所述的聚酯改性組分單體的乙二醇溶液，其中所述溶液含有催化劑鋰，鈉，鉀，鈣，錳，鋅，鈷，鎳，銻，或鈦的化合物，以及兩種或更多以上化合物的組合。
10.如權(quán)利要求8所述聚酯改性組分單體的乙二醇溶液，其中所述改性組分是下列化合物之一間苯二甲酸，鄰苯二甲酸，萘二甲酸，乙二酸，丙二酸，丁二酸，戊二酸，己二酸，癸二酸，十二烷二酸，環(huán)己烷二甲酸，1，2-環(huán)己烷二甲酸酐，馬來酸酐，馬來酸，富馬酸，鄰苯二甲酸二甲酯，間苯二甲酸二甲酯，萘二甲酸二甲酯，戊二酸二甲酯，己二酸二甲酯，環(huán)己烷二甲酸二甲酯，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，2-丁二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，戊二醇，新戊二醇，己二醇，1，4-環(huán)己烷二甲醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，聚丙二醇，聚氧丁烯二醇，2-羥基丙酸，鄰羥基苯甲酸，對羥基苯甲酸，扁桃酸，二元羧酸或其酯的磺酸金屬鹽，偏苯三酸酐，均苯四甲酸二酐，三羥甲基丙烷，丙三醇，季戊四醇，檸檬酸，以上化合物的乙二醇混合物，以及兩種或更多以上化合物的組合。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種共聚酯，其由聚合混合物與改性組分單體的乙二醇溶液接觸生成；所述聚合混合物由(a)羰基化合物和(b)乙二醇所組成；所述羰基化合物是對苯二甲酸，或其酯或齊聚物。所述改性組分是不包括所述羰基化合物的二元酸或多元酸及其酯或齊聚物，不包括乙二醇的二醇化合物或多元醇，或者是含有一個或多個羧基和一個或多個氫氧基的羰基醇。所述改性組分的酯基，羧基和羥基等可反應(yīng)官能團(tuán)已經(jīng)與所述溶液中的其它改性組分或者乙二醇反應(yīng)生成改性單體。所述改性組分單體的乙二醇溶液按重量比含有改性組分5％到95％，最好是40％到90％。
文檔編號C08K5/00GK1810849SQ20051003824
公開日2006年8月2日 申請日期2005年1月24日 優(yōu)先權(quán)日2005年1月24日
發(fā)明者段吉文 申請人:段吉文