專利名稱：高爾夫球的制作方法
技術領域：
本披露內容涉及用于生產高爾夫球或其模塑部件的彈性體組合物。
背景技術：
許多年來，已經將高爾夫球歸為三個不同的組。即，這些組是單片或單式球、卷繞球和多片實心球。
單片球通常由可模塑材料例如彈性體的實體形成，該材料被固化以開發(fā)出所希望的所需程度的硬度、耐用性等。單片球通常在球的內部與外部之間具有相同的總體組成。單片球描述于例如美國專利No.3,313,545；美國專利No.3,373,123；和美國專利No.3,384,612中。
卷繞球被頻繁稱為“三片球”，因為其通過以下方式制得在張力下將硫化橡膠線卷繞在固體或半固體中心上以形成卷繞芯。然后將卷繞芯密封在堅韌保護材料的單層或多層封皮中。直到相對近年來，卷繞球由于許多的特性而受到許多有技能的、低傷殘的高爾夫球手的需要。
例如，以前使用相對軟并且柔韌的巴拉塔樹膠或巴拉塔樹膠狀的封皮制造三片卷繞球。當沖擊時，其對著產生高旋轉的棒節(jié)表面壓縮。因此，軟并且柔韌的巴拉塔樹膠封皮連同卷繞芯一起提供給有經驗的高爾夫球手應用旋轉以控制飛行中的球的能力，以產生吸引或后退或者造成球當與草地接觸時“卡住”或突然停止的回旋。此外，巴拉塔樹膠封皮對低傷殘選手產生軟的“感覺”。在脆性鐵運動和低擺動速度中，這些可玩的操作性、感覺等特別重要并且被非常有技能的選手顯著地開發(fā)。
然而，從生產的觀點和可玩性的觀點出發(fā)，三片卷繞球具有幾個缺點。在這方面，線卷繞的球相對難以制造，這是因為所需要的生產步驟的數(shù)目和在每一生產階段中必須進行小心控制以獲得合適的圓度、速度、回彈、“單擊”、“感覺”等。
另外，軟的線卷繞的(三片)球并不十分適合于被不能有意控制球的旋轉的沒有技能的和/或高傷殘的高爾夫球手使用。例如，被沒有技能的高爾夫球手無意應用的側旋產生了鉤住或限制。側旋減少了高爾夫球手對球的控制以及減少了運行距離。
類似地，盡管巴拉塔樹膠的所有優(yōu)點，但如果誤擊，巴拉塔樹膠包封的球容易“切斷”和/或損壞。因此，用巴拉塔樹膠或含有巴拉塔樹膠的包封組合物制造的高爾夫球可能展現(xiàn)出相對短的使用壽命。作為該負面性能的結果，巴拉塔樹膠和其的合成替代物反式-聚異戊二烯以及樹脂共混物已經基本作為高爾夫球生產者選擇作為包封材料的包含離聚物樹脂和其他彈性體例如聚氨酯的材料代替。
另一方面，多片實心高爾夫球包括實心回彈芯和模塑在芯上的具有使用不同類材料的單層或多層的封皮。該芯還可以包括一個或多個層。另外，一個或多個中間層也可以包括在芯與封皮層之間。
通過使用不同類材料和不同的結構組合，現(xiàn)在已經將多片實心高爾夫球設計為符合和/或勝過由三片卷繞球產生的有利性能。另外，多片實心高爾夫球不具有與三片卷繞球相關的生產困難等。
單片高爾夫球和用于多片實心(非-卷繞)球的實心通常由彈性體材料例如聚丁二烯和其他的交聯(lián)橡膠的組合形成。在高的壓力和溫度下將這些材料模塑以提供具有合適的壓縮性和回彈性的球或芯。封皮或包封層通常含有顯著數(shù)量的離聚物樹脂，這些樹脂賦予給封皮以粗糙度和抗切割性。另外的封皮材料包括合成的巴拉塔樹膠、聚氨酯，和離聚物與聚氨酯的共混物等。
因此，廣泛種類的多片實心高爾夫球現(xiàn)在可商購獲得以適合單個選手的比賽。在實際中，不同類型的球已經被并且正在被特別地設計適用于各種技能水平。此外，伴隨著在材料和生產方法中的技術改進，高爾夫球生產者正不斷地制造出改進的高爾夫球。
在這方面，高爾夫球的芯或中心的彈性體組合物是重要的，因為其影響了球的幾種特性(即可玩性、耐用性等)。另外，該彈性體組合物提供給高爾夫球回彈性，同時還提供給芯和整個高爾夫球許多所希望的性能，包括重量、壓縮性等。
由于改進高爾夫球性能的持續(xù)重要性，因此將有利的是形成優(yōu)于已知組合物的展現(xiàn)出改進的性能特別是改進的壓縮性和/或回彈性的組合的彈性體組合物。這是本文中披露的開發(fā)目的的其中一個。
發(fā)明概述本開發(fā)滿足所述的總目標并且在一個方面中提供了一種用于制造高爾夫球或其模塑部件的聚丁二烯橡膠組合物。所得的高爾夫球或高爾夫球部件展現(xiàn)出增強的壓縮性和回彈性的結合。本文中還包括了制造這種高爾夫球或高爾夫球部件的方法。
并且在仍然另一個方面中，本文披露了一種包含由固化的聚丁二烯橡膠組合物形成的芯部件的高爾夫球。一種或多種含有兩個或多個乙烯基(CH2＝CH-)端基的非-共軛二烯單體包含在組合物中以增強所得模塑制品的壓縮性和回彈性的結合(即C.O.R.)。該高爾夫球進一步包括一個或多個布置于芯部件上的芯層、中間層或包封層。
在另一個方面中，本開發(fā)提供了一種包含由以下物質形成的球形模塑橡膠部件的高爾夫球聚丁二烯、聚丁二烯的混合物或聚丁二烯與一種或多種其他彈性體的混合物，和一種或多種固化劑。該固化劑包括不飽和羧酸的金屬鹽和交聯(lián)引發(fā)劑例如有機過氧化物。將該固化劑共混到聚丁二烯橡膠中以使分子主鏈等交聯(lián)。組合物中還包括含有兩個或多個乙烯基(CH2＝CH-)端基的非-共軛二烯單體。該非-共軛二烯單體包括約5-約12個碳基，包括約8-約12個碳基團。當模塑時，該材料組合制得了展現(xiàn)出改進的特性組合例如增強的壓縮性和/或回彈性的高爾夫球。
在另一個方面中，本文中披露的開發(fā)內容涉及一種用于形成模塑的高爾夫球或高爾夫球部件例如模塑芯的組合物。該組合物包含選自聚丁二烯、聚丁二烯的混合物和聚丁二烯與其他彈性體的混合物的基礎彈性體、固化劑例如不飽和羧酸金屬鹽和交聯(lián)引發(fā)劑例如有機過氧化物，以及含有兩個或多個乙烯基(CH2＝CH-)端基的非-共軛二烯單體。優(yōu)選地，聚丁二烯具有約50,000-約1,000,000的重均分子量，并且非-共軛二烯單體選自1，7-辛二烯、1，9-癸二烯和1，2，4-三乙烯基環(huán)己烷。該組合物還可以包括一種或多種選自填料、脂肪酸、膠溶劑、金屬氧化物和其混合物的改性成分。
實施本發(fā)明的最好方式本披露內容涉及用于制造高爾夫球或模塑的高爾夫球部件例如用于高爾夫球結構中的模塑芯或中心部件的改進的彈性體組合物。
已經確定，將含有兩個或多個乙烯基(CH2＝CH-)端基的非-共軛二烯單體加入聚丁二烯-基彈性體中制得了展現(xiàn)出增強的壓縮性和/或回彈性組合的模塑高爾夫球部件和/或摻入了該部件的高爾夫球產品。
本開發(fā)的組合物包含選自聚丁二烯、其混合物和聚丁二烯與其他彈性體的混合物的聚丁二烯-基彈性體、一種或多種交聯(lián)劑和含有兩個或多個乙烯基(CH2＝CH-)端基的非-共軛二烯單體。該非-共軛二烯單體包括，但不限于1，7-辛二烯、1，9-癸二烯和1，2，4-三乙烯基環(huán)己烷。該組合物中還任選地包含一種或多種改性成分例如附加的固化劑或助劑、加工添加劑、次級膠溶劑、填料、增強劑、脂肪酸、金屬氧化物等。聚丁二烯優(yōu)選具有約50,000-約1,000,000，包括約50,000-約500,000的重均分子量，和約20-約100的門尼粘度。已經發(fā)現(xiàn)，將非-共軛二烯單體加入該聚丁二烯組合物中增強了模塑產品的壓縮性和/或回彈性。
包括本披露內容的組合物的高爾夫球可以是單片、雙片或多層球。這些高爾夫球的非限定性例子包括包含聚丁二烯橡膠的單片球。作為選擇，可以借助于由包括本開發(fā)的聚丁二烯橡膠的芯組合物形成的芯和布置在芯周圍的封皮而形成雙片球。還可以借助于由包括聚丁二烯橡膠的芯組合物形成的芯、套層或中間層，和布置于套層周圍的封皮形成多片球。也可以形成這樣的多層球其中該球包括多層芯，其中該多層芯的一個或多個層由根據(jù)本披露內容的包括聚丁二烯橡膠的芯組合物形成。另外，本開發(fā)的組合物還可用于制造三片球或卷繞球的內部中心或模塑芯。
在這方面，在許多情形中希望有單式高爾夫球或者帶有模塑的聚丁二烯芯或者具有較高回彈性的其他部件同時具有基本相同或更低的壓縮性即柔軟性的高爾夫球的結構。當需要模塑芯的結構時，芯的直徑基于所希望的球直徑減去包封層或中間層(如果需要)的厚度而確定。芯通常具有約1.0-1.6英寸，優(yōu)選約1.40-1.60英寸，并且更優(yōu)選約1.470-約1.575英寸的直徑。另外，調節(jié)芯的重量以使得最終的高爾夫球緊密地接近1.620盎司的U.S.G.A上限重量。模塑芯表現(xiàn)出大于0.800，優(yōu)選大于0.805，并且更優(yōu)選大于0.810的回彈性(C.O.R.)和大于0.0880，優(yōu)選大于0.0900并且更優(yōu)選大于0.0950的壓縮性(Instron)。芯壓縮性和回彈性的最佳組合進一步通過本開發(fā)內容表現(xiàn)出來。
高爾夫球性能中包括的兩個主要性能是回彈性和壓縮性?；貜椥杂苫謴拖禂?shù)(C.O.R.)，即作為彈性球在直接沖擊之后與在沖擊之前相對速度的比值的常數(shù)“e”確定。因此，恢復系數(shù)(“e”)可以為0-1，1等價于理想或完全地彈性碰撞，0等價于理想或完全地非彈性碰撞。
回彈性(C.O.R.)連同另一些因素例如棒頭速度、軌跡角度和球結構(即凹痕型式)一起通常決定球當被擊打時將運行的距離。由于棒頭速度和軌跡角度是不能容易地由生產者控制的因素，因此生產者關心的因素是球的恢復系數(shù)(C.O.R.)和表面結構。
實心球中的恢復系數(shù)(C.O.R.)是模塑芯和封皮的組成的函數(shù)。在包含卷繞芯的球(即包括液體或固體中心、彈性線圈和封皮的球)中，恢復系數(shù)不僅是中心和封皮的組成的函數(shù)，而且是彈性體線圈的組成和張力的函數(shù)。
恢復系數(shù)是出發(fā)速度與返回速度的比值。在本申請的實施例中，通過在125±1英尺/每秒(fps)的速度下使球對著通常為垂直的堅硬平面鋼板水平推進并且用電子儀器測量球的返回和出發(fā)速度而測量高爾夫球的恢復系數(shù)。采用一對Ohler Mark 55彈道屏幕測量速度，當物體通過它們時該平面提供定時脈沖。屏幕間隔36英寸并且位于離回彈壁25.25英寸和61.25英寸。通過在到達回彈壁的路徑上計時從屏幕1到屏幕2的脈沖(當球的平均速度超過36英寸時)而測量球速，然后在相同的距離上計時從屏幕2到屏幕1的出口速度?；貜棻谂c垂直面傾斜2度，以使得球輕微向下回彈以避開發(fā)射其的短管的邊緣。
如上所述，返回速度應該為125±1fps。另外，研究了C.O.R.與向前或返回速度之間的相關性并且在±1fps范圍內進行了校正，以使得在球具有正好125.0fps的返回速度的情況下報導C.O.R.。
如果球處于由美國高爾夫協(xié)會(U.S.G.A.)規(guī)定的規(guī)格內，則在所有商業(yè)高爾夫球中必須小心控制恢復系數(shù)。在這方面，U.S.G.A.標準說明當在U.S.G.A.機器上測試時，在75的氣氛中“規(guī)則”球不能具有超過255英尺/每秒的初始速度(即離開棒的速度)。由于球的恢復系數(shù)與球的初始速度相關，因此非常希望制得具有足夠高的恢復系數(shù)以緊密地接近U.S.G.A.對初始速度的限制同時具有充足程度的柔韌性(即硬度)以產生增強的可玩性(即旋轉等)的球。
如上所述，壓縮性是高爾夫球的性能中包含的另一個重要性質。球的壓縮性可能影響球當擊打時的可玩性和發(fā)出的聲音或“滴答聲”。類似地，特別是在碎石和打球入洞中，壓縮性可能影響球的“感覺”(即硬或軟的響應感覺)。
此外，盡管壓縮性本身對球的距離性能極少有關系，但壓縮性可能影響球當擊打時的可玩性。球對棒表面的壓縮程度和封皮的軟度強烈地影響相應的旋轉速度。一般而言，較軟的封皮與較硬的封皮相比將產生更高的旋轉速度。另外，較硬的芯與較軟的芯相比將產生更高的旋轉速度。這是因為在沖擊下硬的芯與軟的芯相比起到了使球的封皮對著棒表面更大程度壓縮的作用，由此導致球在棒表面上更多的“抓住”和隨后更高的旋轉速度。實際上，封皮被擠壓在相對不可壓縮的芯與棒頭之間。當使用較軟的芯時，封皮處于比當使用較硬的芯時低得多的壓縮應力下并且因此不會緊密地接觸棒表面。這導致較低的旋轉速度。
在高爾夫球貿易中使用的術語“壓縮性”通常定義為當經受壓縮負荷時高爾夫球經歷的全部偏轉。例如，壓縮性表示當擊打時高爾夫球的形狀變化的量。在雙片或多片實心球中開發(fā)的固體芯技術使得與線卷繞的三片球相比能夠更加準確地控制壓縮性。這是因為在固體芯球的制造中，偏轉或變形的量被用于制備芯的化學配方準確控制。這不同于其中壓縮性部分受到彈性線的卷繞過程控制的卷繞的三片球。因此，雙片和多層固體芯球與具有卷繞芯的球例如線卷繞的三片球相比，表現(xiàn)出更多的一致的壓縮性讀數(shù)。
在過去，PGA壓縮性與給予高爾夫球的0-200的規(guī)格相關。PGA壓縮性值越低，當擊打時球的感覺越軟。在實踐中，比賽品質的球具有約40-110，并且優(yōu)選約50-100的壓縮性等級。
在使用0-200規(guī)格確定PGA壓縮性中，將標準力施加在球的外表面上。沒有表現(xiàn)出偏轉(偏轉0.0英寸)的球被定級為200，偏轉2/10英寸(0.2英寸)的球被定級為0。偏轉每變化0.001英寸表示壓縮性降低1點。因此，偏轉0.1英寸(100×0.001英寸)的球具有100(即200-100)的PGA壓縮性值，偏轉0.110英寸(110×0.001英寸)的球具有90(即200-110)的PGA壓縮性。
為了有助于測量壓縮性，幾種器件被工業(yè)采用。例如，PGA壓縮性通過以具有上和下基準面的小壓縮機形式的裝置測量。上基準面對著200-磅的沖模彈簧靜止，下基準面借助于曲柄裝置移動通過0.300英寸。在其的打開位置中，基準面之間的間隙為1.780英寸，這使得能夠有0.200英寸的間隙用于插入球。當通過曲柄使下基準面升高時，其將球對著上基準面壓縮，該壓縮出現(xiàn)在下基準面的上一次0.200英寸行程期間，球然后負載在上基準面上，上基準面反過來負載在彈簧上。如果基準面被球偏轉超過0.100英寸(更少的偏轉被簡單地看作是零壓縮)，則通過直讀測微針測量上基準面的平衡點，并且將直讀測微針上的讀數(shù)稱為球的壓縮性。在實踐中，比賽品質的球具有約80-100的壓縮性等級，這意味著上基準面偏轉總計0.120-0.100英寸。當使用直徑小于1.680英寸的高爾夫球部件(即中心、芯、套層芯等)時，包括有金屬墊片以產生1.680英寸的墊片和部件的組合直徑。
測量PGA壓縮性的例子可以通過采用由OK Automation，SinkingSpring，PA(以前是Atti Engineering Corporation of Newark，NJ)制造的高爾夫壓縮性測試機示出。相對于由生產者提供的校準彈簧將由OK Automation制造的壓縮性測試機校準。通過該測試機得到的數(shù)值與由可以為0-100的數(shù)字表示的任意值相關，盡管如同由裝置上的刻度盤指示器的兩個轉數(shù)表示的那樣可以測量200的值。得到的數(shù)值將偏轉定義為當經受壓縮負荷時高爾夫球經歷的偏轉。該Atti測試裝置由底部的可移動平臺和上部的可移動的裝載有彈簧的基準面組成。將刻度盤指示器安裝成使得測量裝載有彈簧的基準面向上的移動。將待測試的高爾夫球置于底部平臺中，然后將平臺升高固定的距離。高爾夫球的上部與裝載有彈簧的基準面接觸并且對其施加壓力。取決于高爾夫球將被壓縮的距離，上基準面對著彈簧向上受力。
還采用作為選擇的器件測量壓縮性。例如，申請人還使用了最初由Riehle Bros.Testing Machine Company，Philadelphia，Pennsylvania制造的改進的Riehle Compression Machine以評價高爾夫球的各個部件(即芯、套層包封球、成品球等)的壓縮性。該Riehle壓縮裝置在被設計為仿效200磅的Atti或PAG壓縮性測試機的彈簧常數(shù)的負荷下測量以數(shù)千英寸計的變形。使用該器件，61的Riehle壓縮性對應于在0.061英寸負荷下的偏轉。
此外，還可以使用另外的壓縮器件以監(jiān)控高爾夫球壓縮性。這些器件已經被例如Whitney Tester，Whitney Systems，Inc.，Chelmsford，Massachusetts或Instron Device，Instron Corporation，Canton，Massachusets設計為通過設定的關系或公式與PGA或Atti壓縮性相關或對應。
本文中使用的封皮的“肖氏D硬度”通常根據(jù)ASTM D-2240測量，除了在模塑封皮的曲面而不是平板上進行測量之外。另外，當封皮保持在芯上的時候測量封皮的肖氏D硬度。當在有凹紋的封皮上進行硬度測量時，在有凹紋的封皮的接合區(qū)域測量肖氏D硬度。
“門尼單位”是用于測量原始或未硫化的橡膠的可塑性的任意單位。以門尼單位計的可塑性等于在任意規(guī)格上、在212(100℃)的溫度下包含有橡膠并且在兩轉/每分鐘下旋轉的容器中的圓盤上測量的扭距。
門尼粘度，即門尼粘度[ML1+4(100℃)]的測量根據(jù)標準ASTM D-1646定義，該標準在此引入作為參考。在ASTM D-1646中，其闡述了門尼粘度不是真正的粘度，而是在一定范圍的剪切應力下剪切扭距的測量值。門尼粘度的測量還描述于Vanderbilt Rubber Handbook，第13版(1990)，565-566頁中，其也在此引入作為參考。一般而言，聚丁二烯橡膠具有在212下測量為約25-約65的門尼粘度。用于測量門尼粘度的儀器可商購獲得，例如Monsanto門尼粘度計，型號MV 2000。另一個可商購獲得的器件是由Shimadzu Seisakusho Ltd生產的門尼粘度計。
正如將被本領域那些技術人員理解的那樣，可以根據(jù)各種分子量的定義來表征聚合物。
“數(shù)均分子量”Mn被定義為Mn=ΣNi/MiΣNi]]>其中求和極限是從i＝1到i＝無限，其中Ni是分子量為Mi的分子的數(shù)目。
“重均分子量”Mw被定義為Mw=ΣNiMi2ΣNiMi]]>其中Ni和Mi具有與上述相同的含義。
“Z-均分子量”Mz被定義為Mz=ΣNiMia+1ΣNiMia]]>其中Ni和Mi具有與上述相同的含義并且a＝2。Mz是更高數(shù)量級的分子量，其給出了熔融聚合物的加工特性的指示。
“Mpeak”是最常見的，即具有最大數(shù)目的級分或樣品的分子量。
考慮這些不同的分子量測量，提供了所述聚合物的分子量的分布或者“伸展”的指示。
聚合物分子量分布程度的常見指標是其的“多分散度”，PP=MwMn]]>也被稱為“分散度”的多分散度還提供了聚合物鏈分享相同聚合度的程度的指示。如果多分散度為1.0，則所有聚合物鏈必須具有相同的聚合度。由于重均分子量總是等于或大于數(shù)均分子量，因此通過定義，多分散度等于或大于1.0。
本文中使用的術語“phr”是指相對于100重量份的全部彈性體或橡膠混合物，彈性體或橡膠混合物中特定組分的重量份數(shù)。
本開發(fā)旨在一種用于制造模塑球體例如單片高爾夫球，或多片高爾夫球的模塑芯，或者三片或線卷繞的高爾夫球的模塑芯或中心的彈性體橡膠組合物。還可以將一個或多個另外的芯層布置于芯部件周圍，隨后是一個或多個包封層。另外，還可以存在一個或多個中間層。
根據(jù)本開發(fā)，模塑部件例如模塑芯包括含有至少一種固化劑和一種或多種含有兩個或多個乙烯基(CH2＝CH-)端基的非-共軛二烯單體的聚丁二烯組合物。該非-共軛二烯單體含有約5-約20個碳基，包括約5-約12個碳基和約8-約10個碳基。已經發(fā)現(xiàn)非-共軛二烯單體的加入增強了所得的模塑產品的某些性能的組合。
由固化芯提供的另一個優(yōu)點是這些芯相對軟，即具有相對低的壓縮性，然而展現(xiàn)出高的回彈性，即展現(xiàn)出比對應于與常規(guī)芯相關的回彈的那些更高的下落回彈。
優(yōu)選的是包含在該組合物中的基礎彈性體是聚丁二烯材料。已經發(fā)現(xiàn)聚丁二烯是特別有用的，因為其賦予給高爾夫球相對高的恢復系數(shù)?？梢允褂米杂苫l(fā)劑例如過氧化物將聚丁二烯固化。優(yōu)選的基礎彈性體的重均分子量的寬范圍為約50,000-約1,000,000。更優(yōu)選的基礎彈性體的分子量范圍為約50,000-約500,000。作為芯組合物的基礎彈性體，優(yōu)選使用高的順式-1-4-聚丁二烯，或者也可以使用高順式-1-4-聚丁二烯與其他彈性體的共混物。最優(yōu)選地，使用重均分子量約100,000-約500,000的高順式-1-4-聚丁二烯。
用于本開發(fā)的芯組件的一種優(yōu)選的聚丁二烯特征為至少90％并且優(yōu)選大于96％的順式-1，4含量，例如目前可從Dow Chemical，F(xiàn)rance獲得的Cariflex BR-1220；和目前可從Bayer，Orange，Texas獲得的Taktene220。
例如，CariflexBR-1220聚丁二烯和Taktene220聚丁二烯可以單獨、彼此組合，或者與其他聚丁二烯組合使用。一般而言，這些其他的聚丁二烯具有約25-65或更高的門尼粘度。BR-1220和Taktene220的一般性能在下面說明。
A.CariflexBR-1220聚丁二烯的性能物理性能聚丁二烯橡膠順式1，4含量-最小97％-99％穩(wěn)定劑類型-非著色的總的灰分-最大0.5％比重-0.90-0.92
顏色-透明，清澈，Lt.Amber水分-最大0.3％，ASTM1416.76 Hot Mill Method聚合物門尼粘度-(35-45 Cariflex)(ML1+4 @212)90％固化-10.0-13.0多分散度2.5-3.5

B.Taktene220聚丁二烯的性能物理性能聚丁二烯橡膠順式1，4含量-一般為98％穩(wěn)定劑類型-非著色的1.0-1.3％總的灰分-最大0.25原始聚合物門尼粘度-35-45，一般為40(ML1+4′@ 212Deg.F/212)比重-0.91顏色-透明-幾乎無色(最大15 APHA)水分％-最大0.30％，ASTM1416-76 Hot Mill Method產品相對低至中等門尼粘度的非-著色溶液說明聚合的高順式-1，4-聚丁二烯橡膠原始聚合物性能范圍測試方法性能門尼粘度1+4(212) 40.5 ASTMD1646揮發(fā)性物質(wt％) 最大0.3ASTMD1416總的灰分(wt％) 最大0.25 ASTMD1416固化(1)(2)特性最小扭矩ML(dN.m)2.2ASTMD2084lbf).in)1.9ASTMD2084最大扭矩MH(dN.m) 4.8ASTMD2084(lbf.in) 4.2ASTMD2084t21(min) 1.1ASTMD2084t′50(min)2.5ASTMD2084t′90(min) 3.1ASTMD2084其他產品性能典型值特征 比重 0.91穩(wěn)定劑類型 非著色
(1)Monsanto流變儀在160℃下，1.7Hz(100cpm)，1度弧，微模(2)在ASTMD3189 MIM混合化合物上測量的固化特性TAKTENE220 100(質量份)氧化鋅 3硬脂酸 2IRB#6黑(N330)60環(huán)烷油 15TBBS 0.9硫 1.5
*該規(guī)格是指由Bayer Corp.，Orange，Texas，U.S.A生產的產品。
適用于本開發(fā)的高門尼粘度聚丁二烯的例子包括得自于ShellChimie of France的CariflexBCP 820。盡管該聚丁二烯制得了展現(xiàn)出較高C.O.R.值的芯，但其采用常規(guī)設備稍微有些難以加工。該優(yōu)選的聚丁二烯的性能和特性在下面闡述。
Shell Chimie BCP 820(也已知為BR-1202J)的性能性能數(shù)值門尼粘度(近似值) 70-83揮發(fā)物含量 最大0.5％灰分含量 最大0.1％順式1，4-聚丁二烯含量 最小95.0％穩(wěn)定劑含量 0.2-0.3％多分散度 2.4-3.1

另一些聚丁二烯的例子包括通過使用釹-基催化劑例如得自于Enichem，Polimeri Europa America，200 West Loop South，Suite 2010，Houston，TX 77027的Neo Cis 40和Neo Cis 60得到的那些，和通過使用釹-基催化劑例如得自于Bayer Co.，Pittsburgh，PA的CB-22、CB-23和CB-24得到的那些。這些聚丁二烯的性質在下面給出。
A.Neo Cis 40和60的性質原始聚合物的性質微結構
1，4順式(典型) 97.5％1，4反式(典型) 1.7％乙烯基(典型)0.8％揮發(fā)性物質(最大)0.75％灰分(最大) 0.30％穩(wěn)定劑(典型)0.50％門尼粘度，ML 1+4，100℃下 38-48和60-66化合物性質(典型)在145℃下硫化拉伸強度，35’固化 16MPa延伸率，35’固化440％300％模量，35’固化 9.5MPa
B.CB-22的性質試驗結果說明1.門尼粘度ML1+4 100 Cel/ASTM-片材ML1+1最小 58 最小58 ME最大 63 最大68 ME中值 60 58-68 ME2.灰分含量DIN 53568灰分 0.1 最大0.5％3.揮發(fā)性物質加熱3小時/105 Cel重量損失 0.11最大0.5％4.有機酸Bayer Nr.18酸0.33最大1.0％5.順式-1，4含量IR-光譜CIS 1，4 97.62 最小96.0％6.硫化性能Monsanto MDR/160 CelDIN 53529之后的化合物ts01 3.2 2.5-4.1mint50 8.3 6.4-9.6mint90 13.29.2-14.0mins’最小 4.2 3.4-4.4dN.ms’最大 21.517.5-21.5dN.m7.情報數(shù)據(jù)硫化150 Cel 30分鐘張力 約15,0斷裂伸長率約450300％伸長率下的應力 約9,5
C.CB-23的性質試驗結果說明1.門尼粘度ML1+4 100 Cel/ASTM-片材ML1+1最小 50最小46 ME最大 54最大56 ME中值 5146-56 ME2.灰分含量DIN 53568灰分 0.09 最大0.5％3.揮發(fā)性物質加熱3小時/105 Cel重量損失 0.19 最大0.5％4.有機酸Bayer Nr.18酸0.33 最大1.0％5.順式-1，4含量IR-光譜CIS 1，4 97.09 最小96.0％6.硫化性能Monsanto MDR/160 CelDIN 53529之后的化合物 最小96.0ts01 3.4 2.4-4.0mint50 8.7 5.8-9.0mint90 13.5 8.7-13.5mins’最小 3.1 2.7-3.8dN.ms’最大 20.9 17.7-21.7dN.m7.帶有環(huán)的硫化試驗Informative data張力 約15,5斷裂伸長率約470300％伸長率下的應力 約9,3
D.CB-24的性質試驗結果說明1.門尼粘度ML1+4 100 Cel/ASTM-片材ML1+1最小 44 最小39 ME最大 46 最大49 ME中值 45 39-49 ME2.灰分含量DIN 53568灰分 0.12 最大0.5％3.揮發(fā)性物質加熱3小時/105 Cel重量損失 0.1 最大0.5％4.有機酸Bayer Nr.18酸 0.29 最大1.0％5.順式-1，4含量IR-光譜CIS 1，4 96.73最小96.0％6.硫化性能Monsanto MDR/160 CelDIN 53529塑煉機之后的化合物ts01 3.4 2.6-4.2mint508.0 6.2-9.4mint9012.5 9.6-14.4mins’最小2.8 2.0-3.0dN.ms’最大19.2 16.3-20.3dN.m7.情報數(shù)據(jù)硫化150 Cel 30分鐘張力 約15,0斷裂伸長率 約470300％伸長率下的應力約9,1或者聚丁二烯包括相當高門尼粘度的聚丁二烯，其包括可商購獲得的由Bayer Co.，Pittsburgh，PA生產的BUNA7 CB系列聚丁二烯橡膠。該BUNA7 CB系列聚丁二烯橡膠通常具有相對高的純度和淺的顏色。BUNA7 CB系列聚丁二烯橡膠的低凝膠含量確保了幾乎完全溶于苯乙烯。BUNA7 CB系列聚丁二烯橡膠具有相對高的順式-1，4含量。優(yōu)選地，每一BUNA7 CB系列聚丁二烯橡膠具有至少96％的順式-1，4含量。另外，每一BUNA7 CB系列聚丁二烯橡膠展現(xiàn)出不同的溶液粘度，優(yōu)選約42mPaXs-約170mPaXs，同時保持相對恒定的固體門尼粘度值范圍，優(yōu)選約38-約52。BUNA7 CB系列聚丁二烯橡膠優(yōu)選具有小于約12％的乙烯基含量，更優(yōu)選為約2％的乙烯基含量。在這方面，以下是可商購獲得的BUNA7 CB系列聚丁二烯橡膠的列表以及每一BUNA7 CB系列聚丁二烯橡膠的溶液粘度和門尼粘度。
BUNACB系列聚丁二烯橡膠的溶液粘度和門尼粘度

性質


除了上述的聚丁二烯橡膠之外，還非常希望將BUNA7CB10聚丁二烯橡膠包含在本開發(fā)的組合物中。BUNA7CB10聚丁二烯橡膠具有相對高的順式-1，4含量，優(yōu)良的反轉、磨損和撓曲開裂抗性，優(yōu)良的低溫柔性和高回彈性。BUNA7CB10聚丁二烯橡膠優(yōu)選具有小于約12％，更優(yōu)選約2％或更小的乙烯基含量。下面列出BUNA7CB10聚丁二烯橡膠的性質的簡述。
BUNA7CB10聚丁二烯橡膠的性質

還可以將本開發(fā)中使用的基礎彈性體與其他彈性體混合。這些包括天然橡膠、聚異戊二烯橡膠、SBR橡膠(苯乙烯-丁二烯橡膠)和其他橡膠以產生某些所希望的芯性能。
還與基礎彈性體一起包含在內的是一種或多種含有兩個或多個乙烯基(CH2＝CH-)端基的非-共軛二烯單體。該非-共軛二烯單體含有約5-約20個碳基，包括約5-約12個碳基和約8-約10個碳基。該二烯單體包括線型和非-線型非-共軛單體。
這類非-共軛二烯單體的例子是1，7-辛二烯和1，9-癸二烯。這些組分的特性在下面闡述
A.1，7-辛二烯分子結構 CAS No.[3710-30-3]C8H14H2C＝CH(CH2)4CH-CH2F.W.110.2g/mol.
密度0.74熔點-70沸點114-121閃點9折射率 1.421-1.423B.1，9-癸二烯分子結構 CAS No.[1647-16-1]C10H18H2C＝CH(CH2)6CH-CH2F.W.138.25密度0.75沸點169閃點41折射率 1.432-1.434這些組分可從Degussa Corporation，Parsippany，New Jersey；Fisher Scientific，F(xiàn)isher Chemicals 1 Reagent Lane Fairlawn，NJ07410；Aldrich，1001 West Saint Paul Avenue，Milwaukee，WI53233；GFC ChemicalInc.，Powell，Ohio；和其他化學品來源商購獲得。
適用于本文中的非-線型、非-共軛二烯單體的例子包括1，2，4-三乙烯基環(huán)己烷。該組分的一些性質如下。
名稱 1，2，4-三乙烯基環(huán)己烷Cas-名稱 環(huán)己烷，1，2，4-三乙烯基Cas-No.2855-27-8分子式C12H18結構
在其他化學品供應商當中，該組分也可從Degussa和Aldrich獲得。
適用于本文中的另一些非-共軛二烯單體包括，但不限于二乙烯基二醇(C6H10O2)和二環(huán)戊二烯(C10H12)。
非-共軛二烯單體以每100份彈性體約0.1-約6.0重量份，包括每100份彈性體約0.5-約4.0和約1.0-約3.0重量份的數(shù)量包含在芯組合物中。
本開發(fā)的彈性體組合物的固化劑是選擇的羧酸和金屬例如鋅、鎂、鋇、鈣、鋰、鈉、鉀、鎘、鉛、錫等的氧化物或碳酸鹽的反應產物。優(yōu)選地，使用多價金屬例如鋅、鎂和鈣的氧化物，最優(yōu)選地該氧化物是氧化鋅。
用于該芯組合物的不飽和羧酸的例子是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、山梨酸等，和其混合物。優(yōu)選地，該酸組分是丙烯酸或甲基丙烯酸。通常，在芯組合物中每100份彈性體組分包含約15-約50，優(yōu)選約17-約35重量份的羧酸鹽例如二丙烯酸鋅(ZDA)。不飽和羧酸和其的金屬鹽通常可溶于彈性體基質中或者可容易地分散。這類可商購獲得的固化劑的例子包括可從Sartomer Company，Inc.，502 Thomas Jones Way，Exton，PA獲得的丙烯酸鋅和二丙烯酸鋅。
包含在本開發(fā)的彈性體組合物中的自由基引發(fā)劑是任意已知的聚合引發(fā)劑(助交聯(lián)劑)，其在固化周期期間分解。本文中使用的術語“自由基引發(fā)劑”是指當加入到彈性體共混物和不飽和羧酸金屬鹽的混合物中時通過不飽和羧酸金屬鹽促進彈性體交聯(lián)的化學物質。存在的所選擇的引發(fā)劑的數(shù)量僅僅由作為聚合引發(fā)劑的催化活性的要求確定。合適的引發(fā)劑包括過氧化物、過硫酸鹽、偶氮化合物和酰肼。容易商購獲得的過氧化物通常以每100份彈性體約0.1-約10.0的數(shù)量并且優(yōu)選以約0.3-約3.0重量份的數(shù)量便利地用于本開發(fā)中，其中該過氧化物具有40％的活性過氧化物含量。
用于本開發(fā)目的的合適的過氧化物的例子是過氧化二異丙苯、4，4’-雙(丁基過氧)戊酸正丁酯、1，1-雙(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、二叔丁基過氧化物和2，5-二(叔丁基過氧)-2，5-二甲基己烷等，以及其的混合物。將理解的是使用的引發(fā)劑的總量將取決于所需要的特定最終產品和使用的特定引發(fā)劑而變化。
這類可商購獲得的過氧化物的例子是LupercoTM230或231 XL-由Atochem，Lucidol Division，Buffalo，New York生產并且出售的過氧酮縮醇，和TrigonoxTM17/40或29/40-由Akzo Chemie America，Chicago，Illinois生產并且出售的過氧酮縮醇。LupercoTM231 XL和TrigonoxTM29/40的一小時半衰期約為112℃，LupercoTM230 XL和TrigonoxTM17/40的一小時半衰期約為129℃。LupercoTM230 XL和TrigonoxTM17/40是4，4-雙(叔丁基過氧)戊酸正丁酯，LupercoTM231 XL和TrigonoxTM29/40是1，1-雙(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷。
更優(yōu)選地，在本開發(fā)中使用得自于Akzo Nobel of Chicago，Illinois的TrigonoxTM42-40B。最優(yōu)選地，使用該過氧化物的固體形式。TrigonoxTM42-40B是叔丁基過氧-3，5，5-三甲基己酸酯。該試劑的液體形式可在牌號TrigonoxTM42S下從Akzo獲得。
可與以上的過氧化物聚合試劑一起使用的優(yōu)選的助劑包括二丙烯酸鋅(ZDA)、二甲基丙烯酸鋅(ZDMA)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和三羥甲基丙烯三甲基丙烯酸酯，最優(yōu)選二丙烯酸鋅。其他的助劑也可以使用并且是本領域已知的。
本開發(fā)的彈性聚丁二烯組合物還可以任選地包括一種或多種鹵代有機硫化合物。優(yōu)選地，鹵代有機硫化合物是下式的鹵代噻吩 其中R1-R5可以是鹵素基團、氫、烷基、硫醇基團或羧化基團。至少一種鹵素基團被包括，優(yōu)選包括3-5個相同的鹵素基團，最優(yōu)選5個相同的鹵素基團是組分的一部分。這些氟-、氯-、溴-和碘-噻吩的例子包括，但不限于五氟噻吩；2-氟噻吩；3-氟噻吩；4-氟噻吩；2，3-氟噻吩；2，4-氟噻吩；3，4-氟噻吩；3，5-氟噻吩；2，3，4-氟噻吩；3，4，5-氟噻吩；2，3，4，5-四氟噻吩；2，3，5，6-四氟噻吩；4-氯四氟噻吩；五氯噻吩；2-氯噻吩；3-氯噻吩；4-氯噻吩；2，3-氯噻吩；2，4-氯噻吩；3，4-氯噻吩；3，5-氯噻吩；2，3，4-氯噻吩；3，4，5-氯噻吩；2，3，4，5-四氯噻吩；2，3，5，6-四氯噻吩；五溴噻吩；2-溴噻吩；3-溴噻吩；4-溴噻吩；2，3-溴噻吩；2，4-溴噻吩；3，4-溴噻吩；3，5-溴噻吩；2，3，4-溴噻吩；3，4，5-溴噻吩；2，3，4，5-四溴噻吩；2，3，5，6-四溴噻吩；五碘噻吩；2-碘噻吩；3-碘噻吩；4-碘噻吩；2，3-碘噻吩；2，4-碘噻吩；3，4-碘噻吩；3，5-碘噻吩；2，4-碘噻吩；3，4-碘噻吩；3，5-碘噻吩；2，3，4-碘噻吩；3，4，5-碘噻吩；2，3，4，5-四碘噻吩；2，3，5，6-四碘噻吩；和它們的金屬鹽，和其混合物。金屬鹽可以是鋅、鈣、鉀、鎂、鈉和鋰的鹽。
五氯噻吩或五氯噻吩的金屬鹽優(yōu)選包括在本開發(fā)中。例如，在此可以包括Rheim Chemie of Trenton，NJ的RD 1302。RD 1302是高-順式聚丁二烯橡膠中75％的Zn PCTP母料。
其他合適的五氯噻吩包括可在牌號Dansof PTM下從DannierChemical，Inc.，Tustin，CA獲得的那些。Dansof PTM的產品規(guī)格在下面闡述化合物名稱五氟噻吩同義詞(PCTP)CAS# n/a分子式 C6CI5SH分子量 282.4等級Dansof P純度97.0％(通過HLPC)物理狀態(tài)自由流動粉末外觀 淺黃色到灰色含水量(K.F.) ＜0.4％干燥時的損耗(wt％) ＜0.4％顆粒尺寸80目五氟噻吩的分子結構在下面示出
代表性的五氯噻吩的金屬鹽是Dannier Chemical，Inc.在牌號Dansof ZTM下出售的五氯噻吩的鋅鹽(ZnPCTP)。該材料的性質如下化合物名稱 五氟噻吩的鋅鹽同義詞 Zn(PCTP)CAS#n/a分子式分子量等級 DR 14純度 ＝99.0％物理狀態(tài) 自由流動粉末外觀米色/灰色氣味 無味含水量(K.F.) ＜0.5％干燥時的損耗(wt％)＜0.5％篩目尺寸 100比重2.33基于100重量份基礎彈性體，五氯噻吩或其的金屬鹽以0.01-5.0重量份，優(yōu)選0.1-2.0重量份，更優(yōu)選0.5-1.0重量份的數(shù)量加入到芯材料中。
除了前述的之外，可以將填料用于本開發(fā)的組合物中以控制球的重量和密度。摻入組合物中的填料應該是細碎形式的，一般地，尺寸通常小于約20目，優(yōu)選小于約100目U.S.標準尺寸。優(yōu)選地，填料是具有約0.5-約19.0的比重的一種。可以使用的填料的例子包括，例如二氧化硅、粘土、滑石、云母、石棉、玻璃、玻璃纖維、重晶石(硫酸鋇)、石灰石、鋅鋇白(硫化鋅-硫酸鋇)、氧化鋅、二氧化鈦、硫酸鋅、偏硅酸鈣、碳化硅、硅藻土、粒狀碳質材料、微氣球、芳綸纖維、粒狀合成塑料例如高分子量聚乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、離聚物樹脂等，以及棉屑、纖維素屑和皮革纖維。也可以將粉末狀金屬例如鈦、鎢、鋁、鉍、鎳、鉬、銅、黃銅和它們的合金用作填料。
使用的填料的數(shù)量主要是由那些組合物制成的高爾夫球的重量的重量極限的函數(shù)。在這方面，填料的數(shù)量和種類將由所希望的高爾夫球的特性以及芯組合物中其他組分的數(shù)量和重量決定?？偟哪康氖蔷o密地接近由U.S.G.A.提出的1.620盎司(45.92克)的最大高爾夫球重量。
本開發(fā)的組合物還可以包括在橡膠和模塑領域中已知的各種加工助劑，例如脂肪酸。一般而言，可以使用含有約10個碳原子-約40個碳原子，優(yōu)選含有約15個碳原子-約20個碳原子的游離脂肪酸。可以使用的脂肪酸包括硬脂酸和亞油酸，以及其的混合物。當包含在本開發(fā)的組合物中時，脂肪酸組分以約1重量份/每100份彈性體的數(shù)量，優(yōu)選以約2重量份/每100份彈性體-約5重量份/每100份彈性體的數(shù)量存在?？梢允褂玫募庸ぶ鷦┑睦影?，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸鋅、硬脂酸鉛、堿性硬脂酸鉛、二堿性亞磷酸鉛、二月桂酸二丁基錫、二馬來酸二丁基錫、二硫醇二丁基錫，以及二辛基錫和錫烷二醇衍生物。
有色顏料也可以包含在本開發(fā)的組合物中?？捎玫挠猩伭习ɡ缍趸?，其的存在簡化了單片高爾夫球的表面著色操作。在一些情形中，有色顏料消除了將例如意在用于沖擊范圍的單片高爾夫球著色的必要。
本開發(fā)的芯組合物可以另外含有任何其他合適并且相容的改性成分，其包括但不限于金屬氧化物、脂肪酸和二異氰酸酯以及聚丙烯粉末樹脂。
各種活性劑也可以包含在本開發(fā)的組合物中。例如，氧化鋅和/或氧化鎂是用于聚丁二烯的活性劑?；钚詣┛梢詾榧s2-約50重量份/每100重量份橡膠(phr)組分，優(yōu)選至少3-5重量份/每100重量份橡膠。
可以將較高比重的填料加入芯組合物中，只要滿足特定的芯重量限制。包含在芯組合物中的附加填料的數(shù)量主要由重量限制決定，并且優(yōu)選以約0-約100重量份/每100份橡膠的數(shù)量包含在內。磨碎的溢料填料可以被摻入并且優(yōu)選是得自于壓縮模塑的過量溢料的篩網磨碎的中心原料。其降低了成本并且可以提高球的硬度。
還可以任選地將二異氰酸酯包含在芯組合物中。當使用時，二異氰酸酯以基于100份橡膠約0.2-約5.0重量份的數(shù)量包含在內。合適的二異氰酸酯的例子是4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯和本領域已知的其他多官能異氰酸酯。
另外，還可以將描述于美國專利No.4,844,471中的二脂肪酸二烷基錫、披露于美國專利No.4,838,556中的分散劑和描述于美國專利No.4,852,884中的二硫代氨基甲酸鹽摻入本開發(fā)的聚丁二烯組合物中。這些添加劑的特定種類和數(shù)量描述于上述專利中，這些專利在此引入作為參考。
由本開發(fā)的組合物形成的高爾夫球或其的模塑部件可以通過在橡膠工業(yè)中采用的常規(guī)混合和復合方法制造。例如，可以采用例如雙輥研磨機或BANBURY7混合機將這些成分緊密混合通常約5-20分鐘的時間，直到該組合物均勻。組分加入的順序并不關鍵。優(yōu)選的共混順序如下。
在內部混合機例如BANBURY7混合機中將六亞甲基硫代硫酸鈉(DHTS)、鹵代噻吩(如果需要)、填料、鋅鹽、金屬氧化物、脂肪酸和金屬二硫代氨基甲酸鹽(如果需要)、表面活性劑(如果需要)和二脂肪酸錫(如果需要)共混約7分鐘。由于混合期間的剪切，因此溫度升至約200EF。然后加入引發(fā)劑和二異氰酸酯并且繼續(xù)混合，直到溫度達到約220EF，這時將批料卸到雙輥研磨機上混合約1分鐘并且成片。希望地，混合以使得在各個組分共混期間組合物不會達到初期的聚合溫度的方式進行。
可以通過各種模塑技術例如注塑、壓縮模塑或轉移模塑的任何一種將組合物成型為芯結構。如果芯被壓縮模塑，則然后將片材卷成Apig@，然后置于BARWELL7預成型機中并且制成棒。然后在約320EF下將這些棒進行壓縮模塑約14分鐘。在模塑后，將模塑的芯在室溫下冷卻約4小時或者在冷水中冷卻約1小時。
通常，將通過伴隨著與組合物的固化同時進行的組合物的模塑在約275EF-約350EF數(shù)量級，優(yōu)選并且通常約290EF-約325EF的升高溫度下將組合物加熱而將組合物的可固化組分固化。當通過加熱將組合物固化時，加熱所需的時間將通常短，通常為約10-約20分鐘，這取決于使用的特定固化劑。與聚合物的自由基固化劑相關領域中的那些普通技術人員熟知調節(jié)所需的固化時間和溫度以使用任何特定的自由基試劑獲得最佳的效果。
在模塑后，將芯從模具中取出并且可以將表面處理以提高其對包封材料的粘合性。表面處理可以通過本領域已知的幾種技術例如電暈放電、臭氧處理、噴砂處理等的任一種進行。優(yōu)選地，通過用砂輪研磨(無中心研磨)進行表面處理，由此將薄的模塑芯層除去以制得直徑為1.28-1.63英寸，優(yōu)選約1.37-約1.600英寸，并且最優(yōu)選為1.585英寸的圓芯。作為選擇，在沒有表面處理的情況下以模塑時的狀態(tài)使用芯。
可以根據(jù)本領域已知的方法將一個或多個包封層涂覆在該芯的周圍。封皮的組成可以取決于所希望的所得高爾夫球的性能而變化。可以使用任何已知的包封組合物以形成封皮。在本文中全部引入作為參考的美國專利Nos.6,290,614；6,277,921；6,220,972；6,150,470；6,126,559；6,117,025；6,100,336；5,779,562；5,688,869；5,591,803；5,542,677；5,368,304和5,306,760披露了適用于根據(jù)本開發(fā)形成高爾夫球的包封組合物、包封層和性能。
在多層高爾夫球中，通過在芯上提供至少一個包封材料層而將芯轉化成高爾夫球。包封層的厚度取決于所希望的總的球尺寸。然而，封皮厚度的典型范圍為約0.005-約0.250英寸，優(yōu)選約0.010-約0.090英寸，并且更優(yōu)選約0.015-約0.040英寸。
在這方面，本開發(fā)可用于形成寬尺寸范圍的高爾夫球。U.S.G.A.規(guī)定了比賽高爾夫球的尺寸必須為至少1.680英寸直徑，然而，對于休閑的高爾夫運動而言可以使用任何尺寸的高爾夫球。
此外，優(yōu)選的高爾夫球直徑為約1.680英寸-約1.800英寸。更優(yōu)選的直徑為約1.680-約1.780英寸。約1.680-約1.760英寸的直徑是最優(yōu)選的。直徑高于1.700英寸的特大型高爾夫球也處于本開發(fā)的范圍內。
多層封皮的封皮或層可以由通常為相同的樹脂組合物形成，或者可以由具有相似硬度的不同樹脂組合物形成。例如，一個包封層可以由乙烯和甲基丙烯酸的離聚物樹脂形成，而另一個層由乙烯和丙烯酸的離聚物形成。一個或多個包封層可以含有聚酰胺或聚酰胺-尼龍共聚物或其的緊密共混物。此外，可以使用聚氨酯、Pebax聚醚酰胺、Hytrel聚酯、天然或合成的巴拉塔樹膠和/或熱固性聚氨酯/聚脲。優(yōu)選地，包封組合物是離聚物共混物、聚氨酯/聚脲或其共混物。為了明顯區(qū)分這些層，可以將各種著色劑、金屬薄片、磷、熒光染料、熒光顏料等摻入樹脂。
包封的高爾夫球可以本領域已知的幾種方法的任何一種成型。例如，可以將模塑芯置于高爾夫球模具的中心，將含離聚物樹脂的包封組合物注入并且在約40-約120的模塑溫度下保持在間隔中一段時間。
作為選擇，可以在約300-約450下將包封組合物注塑成光滑表面的半球形外殼，將芯和兩個這種外殼置于有凹紋的高爾夫球模具中并且在約200-約300數(shù)量級的溫度下合成一體。
然后將制得的高爾夫球著色并且作標記，著色通過噴射技術進行。
本開發(fā)進一步通過以下實施例解釋，在實施例中特定成分的份數(shù)以重量計。將理解的是本開發(fā)并不限于實施例，可以在本開發(fā)中作出各種改變和改進，只要不偏離其的精神和范圍。
實施例1采用下面示出的配方制造幾個球形芯部件(所有數(shù)量為重量份，除非另外說明)

1母料共混物CB 10 70NeoCis 60 30氧化鋅19.4硬脂酸鋅16ZDA 29Trig 42/401.25165.652Dansof Z是可從Dannier Chemical，Inc.，Tustin，CA獲得的五氯噻吩的鋅鹽(Zn PCTP)。
3RD 1302是得自于Rhien Chemie，Trenton，NJ的Zn PCTP母料。其是Zn PCTP于高順式聚丁二烯橡膠中75％的母料。
4Duralink DHTS是可從Flexsys America，Akron，Ohio獲得的1，6-雙(硫代硫酸鹽)、二鈉鹽、二水合物。
5Nes系數(shù)通過取得Instrom壓縮性和回彈性(C.O.R.)測量的總和并且將該值乘以1000而確定。其表示較軟但更有回彈性的芯的最佳組合。
結果表明，1，7-辛二烯加入到高溶液粘度/高線型聚丁二烯材料(即CB10等)中制得了較軟、更有回彈性的芯。參見例如配方1F與配方1A(控制)相比，其中如Nes系數(shù)參數(shù)表現(xiàn)的那樣產生了增強的壓縮性和回彈性的組合。
實施例2將幾種不同類型的聚丁二烯(CB10，Necodene 60和Neo Cis 60)和二丙烯酸鋅(ZDA)以及不同數(shù)量的硬脂酸鋅等加入到各種配方，包括含有1，7-辛二烯的那些中。這些配方的結果在下面示出

結果表明1，7-辛二烯的加入增加了芯的Nes系數(shù)(即壓縮性和C.O.R.的組合)。參見配方2E與控制(即2A)相比。
實施例3將不同數(shù)量的不同非-共軛二烯加入到Cariflex 1120/Neo Cis 60芯配方中并且記錄以下特性。

權利要求
1.一種由包含以下物質的組合物模塑的高爾夫球或其部件選自聚丁二烯以及聚丁二烯與其他彈性體混合物的基礎彈性體、至少一種不飽和單羧酸的金屬鹽、自由基引發(fā)劑和非-共軛二烯單體。
2.如權利要求1定義的組合物，其中所述非-共軛二烯單體選自1，7-辛二烯、1，9-癸二烯和1，2，4-三乙烯基環(huán)己烷。
3.如權利要求1定義的組合物，其中所述聚丁二烯具有約50,000-約1,000,000的重均分子量和約20-約100的門尼粘度。
4.如權利要求1定義的組合物，其進一步包含選自填料、膠溶劑、脂肪酸、金屬氧化物和其混合物的改性成分。
5.如權利要求1定義的組合物，其中所述非-共軛二烯單體增強了高爾夫球或高爾夫球的部件的回彈性和壓縮性的組合。
6.如權利要求2定義的組合物，其中基于100重量份彈性體，所述組合物包含約0.5-約6.0重量份的非-共軛二烯單體。
7.如權利要求1定義的組合物，其中基于100重量份彈性體，所述組合物包含約0.50-約4.0重量份的非-共軛二烯單體。
8.如權利要求1定義的組合物，其中基于100重量份彈性體，所述組合物包含約1.0-約3.0重量份的非-共軛二烯單體。
9.權利要求1的組合物，其中所述非-共軛二烯單體包含約5-約20個碳基。
10.權利要求1的組合物，其中所述非-共軛二烯單體包含約5-約12個碳基。
11.權利要求1的組合物，其中所述非-共軛二烯單體包含約8-約12個碳基。
12.由權利要求1的組合物制得的高爾夫球或高爾夫球部件，其中所述組合物還包括鹵化有機硫化合物。
13.權利要求1的組合物，其進一步包含有機硫或有機硫金屬鹽材料。
14.一種用于形成高爾夫球或高爾夫球部件的組合物，所述組合物包含選自聚丁二烯以及聚丁二烯與其他彈性體的混合物的基礎彈性體，所述聚丁二烯具有約50,000-約500,000的重均分子量，至少一種α，β-烯屬不飽和單羧酸的金屬鹽、自由基引發(fā)劑和含有兩個或多個乙烯基端基的非-共軛二烯單體。
15.如權利要求14定義的組合物，其中所述非-共軛二烯單體選自1，7-辛二烯、1，9-癸二烯和1，2，4-三乙烯基環(huán)己烷。
16.如權利要求14定義的組合物，其中所述非-共軛二烯單體是1，7-辛二烯。
17.如權利要求15定義的組合物，其中所述非-共軛二烯單體是1，9-癸二烯。
18.如權利要求14定義的組合物，其進一步包含選自填料、脂肪酸、膠溶劑、金屬氧化物和其混合物的改性成分。
19.如權利要求14定義的組合物，其中所述非-共軛二烯單體增強了高爾夫球或模塑的高爾夫球部件的壓縮性和柔軟性。
20.如權利要求14定義的組合物，其中基于100重量份彈性體，所述組合物包含約0.1-約6.0重量份的非-共軛二烯單體。
21.如權利要求14定義的組合物，其中基于100重量份彈性體，所述組合物包含約0.10-約3.0重量份的非-共軛二烯單體。
22.如權利要求14定義的組合物，其中所述高爾夫球部件是高爾夫球中心、芯層、套層或封皮或者其的層。
23.權利要求14的組合物，其進一步包含有機硫或有機硫金屬鹽材料。
24.權利要求23的組合物，其中所述有機硫是五氯苯硫酚。
25.權利要求23的組合物，其中所述有機硫金屬鹽是五氯苯硫酚的鋅鹽。
全文摘要
披露了一種用于形成高爾夫球或其部件的彈性體組合物，包括含有兩個或多個乙烯基(CH
文檔編號C08L9/00GK101087839SQ200580044195
公開日2007年12月12日 申請日期2005年12月13日 優(yōu)先權日2004年12月21日
發(fā)明者T·J·肯尼迪三世, M·L·比內特 申請人:卡拉韋高爾夫公司