專利名稱：一種混煉型硅橡膠結(jié)構(gòu)化控制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種多功能的混煉型硅橡膠結(jié)構(gòu)化控制劑，抗結(jié)構(gòu)化效果好，而且可抑制混煉型硅橡膠可塑性的降低和提高混煉型硅橡膠硫化膠的機(jī)械性能及回彈性。
背景技術(shù)：
通常，硅橡膠生膠需要用氣相法或沉淀法白炭黑進(jìn)行補(bǔ)強(qiáng)。由于白炭黑的比表面積超過(guò)100m2/g，且表面上含有大量SiOH基，SiOH基及其吸附水易與生膠分子中的Si-O鍵或Si-OH鍵作用，形成立體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，產(chǎn)生結(jié)構(gòu)化現(xiàn)象。結(jié)構(gòu)化易造成混煉型硅橡膠加工性差、返煉困難、貯存期短和流變性差、以及門(mén)尼黏度高容易引起制品缺陷等問(wèn)題。生產(chǎn)上一般采用在混煉時(shí)添加結(jié)構(gòu)化控制劑的辦法來(lái)減輕結(jié)構(gòu)化?；鞜挄r(shí)，白炭黑被揉入和分散在生膠中，加入的結(jié)構(gòu)化控制劑并不與生膠反應(yīng)，而是優(yōu)先聚集到白炭黑表面，起到抗結(jié)構(gòu)作用。
目前使用最普遍的結(jié)構(gòu)化控制劑為α、ω-二羥基低聚二甲基硅氧烷。羥基含量越高，抗結(jié)構(gòu)性越好。使用羥基硅油作結(jié)構(gòu)化控制劑具有抗結(jié)構(gòu)性好，使用方便，所得的混煉膠透明等優(yōu)點(diǎn)。除羥基硅油外，二苯基二羥基硅烷、硅氮烷、低分子烷氧基硅烷等也可以用作抗結(jié)構(gòu)化控制劑，但都存在著功能單一，穩(wěn)定性差，用量稍大，易使膠料發(fā)粘，降低扯斷強(qiáng)度、加大扯斷永久變形和回彈性等問(wèn)題。二苯基二羥基硅烷也可作為結(jié)構(gòu)化控制劑并可提高混煉膠的耐熱性，但二苯基二羥基硅烷是固態(tài)的，混煉后加入過(guò)氧化物前須在150℃-250℃下熱處理0.5-1.0小時(shí)，才能發(fā)揮其結(jié)構(gòu)控制作用，使用起來(lái)不方便。
另外，中國(guó)專利申請(qǐng)200510106541.3提及了一種新型結(jié)構(gòu)化控制劑，結(jié)構(gòu)式為α-烷氧基-ω-羥基低聚二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物。該結(jié)構(gòu)化控制劑由于帶有活性的乙烯基，因此也可提高硅橡膠的抗撕裂強(qiáng)度，但是該結(jié)構(gòu)化控制劑所帶的乙烯基是在側(cè)鏈上，活性不足，并且在交聯(lián)反應(yīng)時(shí)交聯(lián)端基與第一個(gè)交聯(lián)點(diǎn)之間有一段游離鏈段，而游離鏈段的存在相當(dāng)于在硫化膠中加入了增塑劑，降低了硅橡膠的強(qiáng)度。
1980年的《特種合成橡膠》第4卷，第58頁(yè)曾報(bào)道過(guò)，通過(guò)加入多乙烯基硅油，使硅橡膠分子鏈支鏈上帶上較多的活性乙烯基，由于其乙烯基在某些部位比較集中，使硅橡膠在這些部位產(chǎn)生密集交聯(lián)，而在其它部位的交聯(lián)密度較小，從而形成了交替分布的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)和集中交聯(lián)點(diǎn)，能吸收應(yīng)力，提高了硅橡膠的撕裂強(qiáng)度。加入的多乙烯基硅油其乙烯基大部分都在側(cè)鏈上，活性不夠好。通過(guò)加入多乙烯基硅油，雖然能提高抗撕強(qiáng)度但由于加入的多乙烯基硅油相對(duì)基礎(chǔ)膠來(lái)說(shuō)相當(dāng)于增塑劑，易降低了硅橡膠其它機(jī)械性能。
因此具有多功能的新穎的結(jié)構(gòu)化控制劑的研究和開(kāi)發(fā)，對(duì)促進(jìn)硅橡膠混煉膠的發(fā)展具有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容針對(duì)上述不足，本發(fā)明提供了一種不僅具有較好的抗結(jié)構(gòu)性而且還能夠提高硅橡膠的機(jī)械性能的多功能新型混煉型硅橡膠結(jié)構(gòu)化控制劑。
本發(fā)明所述的結(jié)構(gòu)化控制劑的結(jié)構(gòu)式通式為R2O(SiR12O)xSiOR3R4CH＝CH2，其中R1為碳原子數(shù)為1-12的一價(jià)烴基，優(yōu)選為碳原子數(shù)為1-8的一價(jià)烴基，R2為氫原子或烷基，x為1-50的整數(shù)，優(yōu)選為1-20的整數(shù)，更優(yōu)選為1-10的整數(shù)，R3為氫原子或烷基，R4為烷基或烷氧基。R1優(yōu)選甲基。作為R2的一般例子有氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基等烷基，優(yōu)選氫原子、甲基、乙基。作為R3的一般例子有氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基等烷基，優(yōu)選氫原子、甲基、乙基。作為R4的一般例子有甲基、乙基、甲氧基、乙氧基。
本發(fā)明提供的結(jié)構(gòu)化控制劑相對(duì)現(xiàn)在普遍使用的結(jié)構(gòu)化控制劑來(lái)說(shuō)，具有更多更好的功能。
首先，本發(fā)明通過(guò)特殊的封端劑使分子鏈端引入乙烯基，端乙烯基的活性大大高于乙烯基在側(cè)鏈上的活性，因此，基本上含乙烯基的全部端基都可以參加交聯(lián)，這就減少了不交聯(lián)端基到第一個(gè)交聯(lián)點(diǎn)之間的游離鏈段，不會(huì)降低硅橡膠的強(qiáng)度。并且端乙烯基的活性大于側(cè)鏈乙烯基的活性，也使交聯(lián)反應(yīng)較早進(jìn)行，這有利提高硫化膠的早期強(qiáng)度，而且含端乙烯基的結(jié)構(gòu)化控制劑也有鏈增長(zhǎng)劑的作用，能有效提高硫化膠的機(jī)械強(qiáng)度，不僅提高了抗撕強(qiáng)度同時(shí)提高了拉伸強(qiáng)度。
其次，由于根據(jù)本發(fā)明的結(jié)構(gòu)化控制劑同時(shí)具有抗結(jié)構(gòu)與提高硅橡膠的機(jī)械性能的功能，避免了由于添加多乙烯基硅油來(lái)提高硅橡膠的抗撕強(qiáng)度而帶來(lái)的其它機(jī)械性能的問(wèn)題。
另外，它屬于液態(tài)結(jié)構(gòu)控制劑，避免了固態(tài)結(jié)構(gòu)控制劑需在高溫條件下熱處理才能發(fā)揮結(jié)構(gòu)控制作用的不足。
按照本發(fā)明，可以得到控制硅橡膠混煉膠可塑性退化及提高混煉型硅橡膠硫化膠抗撕性能和回彈性的多功能結(jié)構(gòu)化控制劑。不僅可使硅橡膠混煉膠長(zhǎng)期保存、保管不發(fā)生結(jié)構(gòu)化，而且可提高混煉型硅橡膠硫化膠抗撕性能及回彈性。
本發(fā)明可以通過(guò)以下方案實(shí)施得到在酸性催化劑作用下，二甲基硅氧烷環(huán)體DMC及甲基乙烯基二烷氧基硅烷或者是二甲基乙烯基烷氧基硅烷回流反應(yīng)生成低聚二甲基硅烷，回流溫度根據(jù)反應(yīng)物不同而不同，采用DMC與甲基乙烯基二烷氧基硅烷反應(yīng)時(shí)生成產(chǎn)物為α-乙烯基-α，ω-二烷氧基低聚二甲基硅氧烷，若采用DMC與二甲基乙烯基烷氧基硅烷反應(yīng)則生成α-乙烯基-ω-烷氧基低聚二甲基硅氧烷。
上述兩種產(chǎn)物都是根據(jù)本發(fā)明所述的結(jié)構(gòu)化控制劑。另外，如果在上述方案的基礎(chǔ)上再與適量水反應(yīng)則生成α-乙烯基-α，ω-烷氧基，羥基低聚二甲基硅氧烷或者α-乙烯基-ω-羥基低聚二甲基硅氧烷。同樣，得到的這兩種物質(zhì)也是根據(jù)本發(fā)明所述的結(jié)構(gòu)化控制劑。
反應(yīng)時(shí)先控制溫度在封端劑的沸點(diǎn)溫度下，回流反應(yīng)一段時(shí)間后再慢慢升溫到80℃-140℃，保溫3小時(shí)以上。
封端劑甲基乙烯基二烷氧基硅烷(或二甲基乙烯基烷氧基硅烷)的用量一般要比理論用量稍過(guò)量，優(yōu)先選擇理論用量的1.1-2.0倍。
所述的DMC是D3、D4、D5等二甲基硅氧烷環(huán)體的混合物，一般具有下式結(jié)構(gòu) 所述的酸性催化劑，可以為酸性固體催化劑，優(yōu)選為陽(yáng)離子交換樹(shù)脂和活性白土。此兩種酸性固體催化劑不僅使用和處理方便，而且可以重復(fù)使用。所述的活性白土可以為粉狀、顆粒狀，也可以為塊狀，通常使用的活性白土平均目數(shù)為20～200目。酸性固體催化劑的用量按重量計(jì)算一般為二甲基硅氧烷環(huán)體的1％-15％，優(yōu)選為3％-10％。
加適量水時(shí)，控制加水量回流反應(yīng)，部分烷氧基水解為羥基，副產(chǎn)物為醇類，反應(yīng)溫度一般是醇類的回流溫度。控制加入水量，一般控制水量與封端劑用量的摩爾比在1.5-4之間。
根據(jù)本發(fā)明提供的結(jié)構(gòu)化控制劑可以由上述方法制得，但并不局限于該種方法。
制備混煉膠時(shí)選擇合適的生膠、補(bǔ)強(qiáng)填料白炭黑與一定比例的抗結(jié)構(gòu)化控制劑，在捏合機(jī)內(nèi)捏合均勻后，真空處理除去低分子物，得硅橡膠混煉膠。加入過(guò)氧化物對(duì)硅橡膠進(jìn)行一段硫化，然后升高溫度在較高溫度下進(jìn)行二段硫化，除去殘留揮發(fā)物。按照GB/T 528-1998、GB/T 529-1999、GB/T 531-1999等國(guó)標(biāo)分別測(cè)定常壓硅橡膠混煉膠一段硫化和二段硫化后的機(jī)械性能，試驗(yàn)結(jié)果表明，所用根據(jù)本發(fā)明提供的結(jié)構(gòu)化控制劑效果較好。
根據(jù)本發(fā)明所述的α-乙烯基-α，ω-二烷氧基低聚二甲基硅氧烷和α-乙烯基-α，ω-烷氧基，羥基低聚二甲基硅氧烷，作為硅橡膠混煉膠的結(jié)構(gòu)化控制劑是非常有效的。它們不僅可以控制硅橡膠混煉膠可塑性退化、提高混煉型硅橡膠硫化膠機(jī)械性能及回彈性，而且可使硅橡膠混煉膠具有長(zhǎng)期保存不發(fā)生結(jié)構(gòu)化的優(yōu)異抗結(jié)構(gòu)性。
具體實(shí)施方式
下面通過(guò)具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于此。
通過(guò)將硅橡膠混煉膠于160℃烘箱中烘4h，冷卻后，投入到輥距設(shè)為1mm的150mm開(kāi)煉機(jī)上測(cè)膠片煉至光滑的次數(shù)來(lái)試驗(yàn)結(jié)構(gòu)化控制劑的效果。所需次數(shù)愈少，愈不易發(fā)生結(jié)構(gòu)化，則所用結(jié)構(gòu)化控制劑效果越好。
在下面的實(shí)施例中，按照GB/T 528-1998、GB/T 529-1999、GB/T 531-1999等國(guó)標(biāo)分別測(cè)定常壓硅橡膠混煉膠一段硫化和二段硫化后的機(jī)械性能；實(shí)施例1取310g DMC先進(jìn)行減壓蒸餾脫去14g DMC和水，再加入105g甲基乙烯基二甲氧基硅烷，攪拌均勻后升溫到100℃加入21g顆?；钚园淄?，攪拌恒溫反應(yīng)1小時(shí)，后慢慢升溫到120℃繼續(xù)攪拌保溫反應(yīng)3小時(shí)后冷卻至常溫，過(guò)濾除去活性白土，濾液120℃、-0.1Mpa下減壓蒸餾脫去30g低分子物，最后得到364g無(wú)色、透明的液體，其黏度為6.5mm2/s，甲氧基含量為8.82％(甲氧基含量為重量百分比，以下同)，乙烯基含量為14.0％(乙烯基含量為摩爾百分比，以下同)。
實(shí)施例2
取310g DMC先進(jìn)行減壓蒸餾脫去14g DMC和水，再加入128g甲基乙烯基二乙氧基硅烷，攪拌均勻后升溫到120℃加入21g顆?；钚园淄?，攪拌保溫反應(yīng)4小時(shí)后冷卻至常溫，過(guò)濾除去活性白土，濾液120℃、-0.1Mpa下減壓蒸餾脫去32g低分子物，最后得到384g無(wú)色、透明的液體，其黏度為7.0mm2/s，乙氧基含量為12.8％，乙烯基含量為13.8％。
實(shí)施例3取310g DMC先進(jìn)行減壓蒸餾脫去14g DMC和水，再加入105g甲基乙烯基二甲氧基硅烷，攪拌均勻后升溫到100℃加入21g顆?；钚园淄?，攪拌恒溫反應(yīng)1小時(shí)，后慢慢升溫到120℃繼續(xù)攪拌保溫反應(yīng)3小時(shí)后，降溫至64℃，加入24g水78℃保溫反應(yīng)3小時(shí)后，冷卻至常溫，過(guò)濾除去活性白土，濾液120℃、-0.1Mpa下減壓蒸餾脫去25g低分子物，最后得到390g無(wú)色、透明的液體，其黏度為11.0mm2/s，羥基含量為3.02％，甲氧基含量為5.29％，乙烯基含量為13.2％。
實(shí)施例4取310g DMC先進(jìn)行減壓蒸餾脫去14g DMC和水，再加入128g甲基乙烯基二乙氧基硅烷，攪拌均勻后升溫到120℃加入21g顆?；钚园淄粒瑪嚢璞胤磻?yīng)4小時(shí)后降溫至78℃，加入24g水78℃保溫反應(yīng)3小時(shí)后，冷卻至常溫，過(guò)濾除去活性白土，濾液120℃、-0.1Mpa下減壓蒸餾脫去28g低分子物，最后得到408g無(wú)色、透明的液體，其黏度為12.5mm2/s，羥基含量為2.91％，乙氧基含量為8.12％，乙烯基含量為12.9％。
實(shí)施例5在平均聚合度為8000，乙烯基含量為0.16摩爾％的甲基乙烯基生膠(110-2，浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司)100重量份中，加入比表面積為180m2/g、平均粒徑1μm的沉淀法白炭黑(TMG，吉林通化有限公司)43重量份以及作為結(jié)構(gòu)化控制劑的α、ω-二羥基低聚二甲基硅氧烷(在25℃的黏度為15mm2/s，羥基含量為6.0％)與實(shí)施例1中的產(chǎn)物以按重量計(jì)算3∶1的比例混合的混合物3.0重量份，在Z形捏合機(jī)內(nèi)捏合均勻后，于180℃真空熱處理1小時(shí)除去低分子物，得到硅橡膠混煉膠。對(duì)該硅橡膠混煉膠100重量份，用150mm開(kāi)煉機(jī)混合分散0.6重量份2，5-二甲基-2，5二叔丁基過(guò)氧化己烷，制成固化性硅橡膠組合物，把該固化性硅橡膠組合物于170℃進(jìn)行10分鐘平板硫化即一段硫化，按所需再于200℃進(jìn)行4小時(shí)后硫化即二段硫化，分別檢測(cè)其機(jī)械性能以及抗結(jié)構(gòu)化的效果，測(cè)定結(jié)果如表1、2所示。
實(shí)施例6除了用實(shí)施例2中的產(chǎn)物代替實(shí)施例1中的產(chǎn)物外，與實(shí)施例5同樣操作，制備硅橡膠混煉膠、固化性硅橡膠以及橡膠片材，與實(shí)施例5同法測(cè)定或評(píng)價(jià)固化的物性，結(jié)果示于表1、2。
實(shí)施例7除了用實(shí)施例3中的產(chǎn)物代替實(shí)施例1中的產(chǎn)物外，與實(shí)施例5同樣操作，制備硅橡膠混煉膠、固化性硅橡膠以及橡膠片材，與實(shí)施例5同法測(cè)定或評(píng)價(jià)固化的物性，結(jié)果示于表1、2。
實(shí)施例8除了用實(shí)施例4中的產(chǎn)物代替實(shí)施例1中的產(chǎn)物外，與實(shí)施例5同樣操作，制備硅橡膠混煉膠、固化性硅橡膠以及橡膠片材，與實(shí)施例5同法測(cè)定或評(píng)價(jià)固化的物性，結(jié)果示于表1、2。
比較例1除了用α、ω-二羥基低聚二甲基硅氧烷(在25℃的黏度為15mm2/s，羥基含量為6.0％)代替實(shí)施例5中的結(jié)構(gòu)化控制劑外，與實(shí)施例5同樣操作，制備硅橡膠混煉膠、固化性硅橡膠以及橡膠片材，與實(shí)施例5同法測(cè)定或評(píng)價(jià)固化的物性，結(jié)果示于表1、2。
表1不同結(jié)構(gòu)化控制劑一段硫化的機(jī)械性能
表2不同結(jié)構(gòu)化控制劑二段硫化的機(jī)械性能
實(shí)施例9取310g DMC先進(jìn)行減壓蒸餾脫去14g DMC和水，再加入80g二甲基乙烯基乙氧基硅烷，攪拌均勻后升溫到100℃加入19g顆?；钚园淄?，攪拌保溫反應(yīng)4小時(shí)后冷卻至常溫，過(guò)濾除去活性白土，濾液在110℃、-0.1Mpa下減壓蒸餾脫去30g低分子物，最后得到340g無(wú)色、透明的液體，其黏度為6.0mm2/s，乙氧基含量為6.02％(乙氧基含量為重量百分比，以下同)，乙烯基含量為10.9％(乙烯基含量為摩爾百分比，以下同)。
實(shí)施例10取310g DMC和80g二甲基乙烯基乙氧基硅烷，攪拌均勻后升溫到100℃加入19g顆?；钚园淄翑嚢璞胤磻?yīng)4小時(shí)后冷卻至常溫，過(guò)濾除去活性白土，濾液在110℃、-0.1Mpa下減壓蒸餾脫去36g低分子物，最后得到348g無(wú)色、透明的液體，其黏度為5.5mm2/s，乙氧基含量為6.34％，乙烯基含量為12.2％。
實(shí)施例11取310g DMC先進(jìn)行減壓蒸餾脫去14g DMC和水，再加入80g二甲基乙烯基乙氧基硅烷，攪拌均勻后升溫到100℃加入19g顆?；钚园淄翑嚢璞胤磻?yīng)4小時(shí)后，降溫至78℃，加入18g水78℃保溫反應(yīng)3小時(shí)后，冷卻至常溫，過(guò)濾除去活性白土，濾液在110℃、-0.1Mpa下減壓蒸餾脫去25g低分子物，最后得到360g無(wú)色、透明的液體，其黏度為11.0mm2/s，羥基含量為2.56％，乙氧基含量為0.66％，乙烯基含量為11.2％。
實(shí)施例12取310g DMC和80g二甲基乙烯基乙氧基硅烷，攪拌均勻后升溫到10℃加入19g顆?；钚园淄翑嚢璞胤磻?yīng)4小時(shí)降溫至78℃，加入18g水78℃保溫反應(yīng)3小時(shí)后，冷卻至常溫，過(guò)濾除去活性白土，濾液在110℃-0.1Mpa下減壓蒸餾脫去40g低分子物，最后得到346g無(wú)色、透明的液體，其黏度為9.5mm2/s，羥基含量為2.78％，乙氧基含量為0.84％，乙烯基含量為10.6％。
實(shí)施例13在平均聚合度為8000，乙烯基含量為0.16摩爾％的甲基乙烯基生膠(110-2，浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司)100重量份中，加入比表面積為180m2/g、平均粒徑1μm的沉淀法白炭黑(TMG，吉林通化有限公司)43重量份以及作為結(jié)構(gòu)化控制劑的α、ω-二羥基低聚二甲基硅氧烷(在25℃的黏度為15mm2/s，羥基含量為6.0％)與實(shí)施例9中的產(chǎn)物以按重量計(jì)算3/1的比例混合的混合物3.0重量份，在Z形捏合機(jī)內(nèi)捏合均勻后，于180℃真空熱處理1小時(shí)除去低分子物，得到硅橡膠混煉膠。對(duì)該硅橡膠混煉膠100重量份，用150mm開(kāi)煉機(jī)混合分散0.6重量份2，5-二甲基-2，5二叔丁基過(guò)氧化己烷，制成固化性硅橡膠組合物，把該固化性硅橡膠組合物于170℃進(jìn)行10分鐘平板硫化即一段硫化，按所需再于200℃進(jìn)行4小時(shí)后硫化即二段硫化，分別檢測(cè)其機(jī)械性能以及抗結(jié)構(gòu)化的效果，測(cè)定結(jié)果如表3、4所示。
實(shí)施例14除了用實(shí)施例10中的產(chǎn)物代替實(shí)施例9中的產(chǎn)物外，與實(shí)施例13同樣操作，制備硅橡膠混煉膠、固化性硅橡膠以及橡膠片材，與實(shí)施例13同法測(cè)定或評(píng)價(jià)固化的物性，結(jié)果示于表3、4。
實(shí)施例15
除了用實(shí)施例11中的產(chǎn)物代替實(shí)施例9中的產(chǎn)物外，與實(shí)施例13同樣操作，制備硅橡膠混煉膠、固化性硅橡膠以及橡膠片材，與實(shí)施例13同法測(cè)定或評(píng)價(jià)固化的物性，結(jié)果示于表3、4。
實(shí)施例16除了用實(shí)施例12中的產(chǎn)物代替實(shí)施例9中的產(chǎn)物外，與實(shí)施例13同樣操作，制備硅橡膠混煉膠、固化性硅橡膠以及橡膠片材，與實(shí)施例13同法測(cè)定或評(píng)價(jià)固化的物性，結(jié)果示于表3、4。
比較例2除了用α、ω-二羥基低聚二甲基硅氧烷(在25℃的黏度為15mm2/s，羥基含量為6.0％)代替實(shí)施例13中的結(jié)構(gòu)化控制劑外，與實(shí)施例13同樣操作，制備硅橡膠混煉膠、固化性硅橡膠以及橡膠片材，與實(shí)施例13同法測(cè)定或評(píng)價(jià)固化的物性，結(jié)果示于表3、4。
表3不同結(jié)構(gòu)化控制劑一段硫化的機(jī)械性能
表4不同結(jié)構(gòu)化控制劑二段硫化的機(jī)械性能
權(quán)利要求
1.一種硅氧烷聚合物，其通式為R2O(SiR12O)xSiOR3R4CH＝CH2，其中R1為碳原子數(shù)為1-12的一價(jià)烴基，R2為氫原子或烷基，R3為氫原子或烷基，R4為烷基或烷氧基，x為1-50的整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硅氧烷聚合物，其特征在于R1為碳原子數(shù)為1-8的一價(jià)烴基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硅氧烷聚合物，其特征在于x為1-20的整數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的硅氧烷聚合物，其特征在于x為1-10的整數(shù)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的硅氧烷聚合物，其特征在于R1為甲基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硅氧烷聚合物，其特征在于R2為氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基或其它烷基。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的硅氧烷聚合物，其特征在于R2為氫原子、甲基、或乙基。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硅氧烷聚合物，其特征在于R3為氫原子、甲基、乙基、丙基、或丁基或其它烷基。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的硅氧烷聚合物，其特征在于R3為氫原子、甲基、或乙基。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硅氧烷聚合物，其特征在于R4為甲基、乙基、甲氧基、或乙氧基。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硅氧烷聚合物，其特征在于R1為甲基，R2為氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基或其它烷基，R3為氫原子、甲基、乙基、丙基、或丁基或其它烷基，R4為甲基、乙基、甲氧基、或乙氧基。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11所述的硅氧烷聚合物，其中所述的硅氧烷聚合物為α-乙烯基-α，ω-二烷氧基聚二甲基硅氧烷，或α-乙烯基-ω-烷氧基聚二甲基硅氧烷。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-11所述的硅氧烷聚合物，其中所述的硅氧烷聚合物為α-乙烯基-α，ω-烷氧基，羥基聚二甲基硅氧烷，或者α-乙烯基-ω-羥基聚二甲基硅氧烷。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)所述的硅氧烷聚合物，其特征在于用作混煉型硅橡膠結(jié)構(gòu)化控制劑。
15.一種組合物，包括至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)所述的硅氧烷聚合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物，其用作混煉型硅橡膠結(jié)構(gòu)化控制劑的用途。
17.一種制備權(quán)利要求14所述的硅氧烷聚合物的方法，其特征在于在酸性催化劑作用下，二甲基硅氧烷環(huán)體DMC與封端劑甲基乙烯基二烷氧基硅烷或者封端劑二甲基乙烯基烷氧基硅烷回流反應(yīng)，回流溫度根據(jù)反應(yīng)物不同而不同，生成低聚二甲基硅烷；采用DMC與甲基乙烯基二烷氧基硅烷反應(yīng)時(shí)生成產(chǎn)物為α-乙烯基-α，ω-二烷氧基聚二甲基硅氧烷，或采用DMC與二甲基乙烯基烷氧基硅烷反應(yīng)則生成α-乙烯基-ω-烷氧基聚二甲基硅氧烷。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的硅氧烷聚合物的方法，其特征在于所獲產(chǎn)物再與適量水反應(yīng)分別生成α-乙烯基-α，ω-烷氧基，羥基聚二甲基硅氧烷或者α-乙烯基-ω-羥基聚二甲基硅氧烷。
19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的制備硅氧烷聚合物的方法，其特征在于封端劑甲基乙烯基二烷氧基硅烷或二甲基乙烯基烷氧基硅烷的用量為理論用量的1.1-2.0倍。
20.根據(jù)權(quán)利要求17所述的制備硅氧烷聚合物的方法，其特征在于所述的酸性催化劑為酸性固體催化劑。
21.根據(jù)權(quán)利要求17所述的制備硅氧烷聚合物的方法，其特征在于所述的酸性催化劑為陽(yáng)離子交換樹(shù)脂和活性白土。
22.根據(jù)權(quán)利要求17所述的制備硅氧烷聚合物的方法，其特征在于所述酸性催化劑的用量按重量計(jì)算為二甲基硅氧烷環(huán)體的1％-15％。
23.根據(jù)權(quán)利要求17所述的制備硅氧烷聚合物的方法，其特征在于所述酸性催化劑的用量按重量計(jì)算為二甲基硅氧烷環(huán)體的3％-10％。
24.根據(jù)權(quán)利要求17所述的制備硅氧烷聚合物的方法，其特征在于加適量水時(shí)，控制加水量回流反應(yīng)，部分烷氧基水解為羥基，副產(chǎn)物為醇類，反應(yīng)溫度一般是醇類的回流溫度；控制加入水量，一般控制水量與封端劑用量的摩爾比在1.5-4之間。
全文摘要
本發(fā)明提供一種低聚硅氧烷聚合物，其通式為R
文檔編號(hào)C08L83/14GK1884342SQ20061005176
公開(kāi)日2006年12月27日 申請(qǐng)日期2006年6月1日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月1日
發(fā)明者王偉, 邵月剛, 詹學(xué)貴, 佘慧玲, 鄧冬云 申請(qǐng)人:浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司