專利名稱：：一種abs組合物用相容劑及含有這種相容劑的abs組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及高分子材料領(lǐng)域，具體的說(shuō)涉及一種應(yīng)用于ABS組合物的共聚物相容劑以及含有這種相容劑的ABS組合物。
背景技術(shù)：
：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)具有韌、硬、剛性等均衡的優(yōu)良力學(xué)性能，如優(yōu)良的電性能、耐磨性，尺寸穩(wěn)定性、耐化學(xué)性和表面光澤等，且易于加工成型。但其耐候性，耐熱性和阻燃性能還有待提高。高分子組合物是由兩種或兩種以上高分子材料構(gòu)成的復(fù)合體系，是由兩種或兩種以上不同種類的樹脂(或者樹脂與橡膠，或者樹脂與熱塑性彈性體)與其他助劑在熔融或粘流狀態(tài)下，經(jīng)過(guò)共混復(fù)合而形成的聚合物組合物。ABS常與其他工程塑料通過(guò)組合物化，來(lái)制備各種性能優(yōu)異的材料，廣泛應(yīng)用于汽車，航空，電子，電器和建筑等各個(gè)領(lǐng)域。高分子組合物的核心技術(shù)是相結(jié)構(gòu)的控制。相結(jié)構(gòu)主要通過(guò)相容劑來(lái)控制。一般而言，ABS與其他工程塑料的溶解度參數(shù)相差較大，熱力學(xué)上不相容，簡(jiǎn)單的將它們共混會(huì)出現(xiàn)嚴(yán)重的相分離，導(dǎo)致共混物的性能劣化。通過(guò)在ABS組合物中添加一定量的相容劑，可以降低ABS與其他樹脂之間的界面張力提高兩者的相容性和界面粘合力從而改善ABS在基體樹脂中的分散性，得到性能優(yōu)異的ABS組合物。用于組合物的相容劑可以是能同時(shí)與兩種組分相容的聚合物，也可以是一種嵌段共聚物，共聚物中各相分別與組合物的各組分相容。此外，接枝型共聚物也是一種重要的相容劑，這種接枝共聚物的主鏈可以與一組分相容，而其接枝基團(tuán)則可以與另一組分分子鏈上的功能團(tuán)產(chǎn)生化學(xué)作用如發(fā)生反應(yīng)形成化學(xué)鍵合，或產(chǎn)生物理作用如形成氫鍵等，從而形成局部的相容區(qū)域。E.M.Araujo等[JournalofAppliedPolymerScience,2003,90:2643-2647]使用了甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物(MMA-co-GMA)作為尼龍6/ABS的相容劑，其中MMA與ABS中的SAN(苯乙烯-丙烯腈)相容，而GMA上的環(huán)氧基團(tuán)可以與尼龍6的端胺基以及端羰基反應(yīng)形成化學(xué)鍵合，從而提高兩種樹脂的相容性。美國(guó)專利5756576號(hào)使用重均分子量為16萬(wàn)~23萬(wàn)的苯乙烯-丙烯腈-馬來(lái)酸酐的共聚物作為尼龍6/ABS組合物的相容劑，其中苯乙烯-丙烯腈可以與ABS相容，同時(shí)所含的二酸酐可以在擠出過(guò)程中可以與尼龍6的端胺基反應(yīng)形成化學(xué)鍵，從而改善尼龍6和ABS的相容性，所得的樹脂組合物的抗沖擊性得到改善，但其流動(dòng)性能較差。日本專利2000-17170號(hào)使用苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸共聚物作為聚酰胺組合物的相容劑，相容劑利用了主鏈上的羰基與尼龍6分子鏈上的酰胺基形成氫鍵來(lái)提高尼龍6和ABS的相容性。但是這些樹脂組合物在長(zhǎng)時(shí)間熔融滯留后，抗沖擊性和流動(dòng)性的平衡性有變差的趨勢(shì)。最近，我們經(jīng)過(guò)大量實(shí)驗(yàn)探索，合成了一種由芳香族乙烯類單體、氰化乙烯類單體、a，(3-不飽和二酸酐單體和ct，P-不飽和脂肪酸四種單體共聚而成的四元無(wú)規(guī)共聚物相容劑。將這種新型相容劑應(yīng)用于ABS/尼龍組合物或ABS/其他熱塑性塑料組合物時(shí)，所制得的熱塑性樹脂組合物既保持原有高強(qiáng)度、優(yōu)良的流動(dòng)性，在低溫沖擊性方面也有很大的提高，同時(shí)還具有良好的熔體穩(wěn)定性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種能大幅改善ABS組合物的沖擊性能，融體穩(wěn)定性能和加工性能的共聚物相容劑。本發(fā)明的另一目的在于提供一種含有上述相容劑的ABS組合物。本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下措施來(lái)達(dá)到一種ABS組合物用相容劑，其是主要由芳香族乙烯類單體、氰化乙烯類單體、a，(3-不飽和二酸酐單體和a，(3-不飽和脂肪酸單體共聚合而成的無(wú)規(guī)共聚物。相容劑的數(shù)均分子量為3-15萬(wàn)。上述相容劑中各組分的含量分別為芳香族乙烯類單體l-70wt%，氰化乙烯類單體l-70wt%，a，(3-不飽和二酸酐單體0.1-20wt%，a，(3-不飽和脂肪酸單體0.1-20wt%。上述芳香族乙烯單體選自苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丁基苯乙烯、氯化苯乙烯或溴化苯乙烯中的一種或幾種。上述氰化乙烯類單體選自丙烯腈、甲基丙烯腈或乙基丙烯腈中的一種或幾種。上述(x，P-不飽和二酸酐單體選自馬來(lái)酸酐、檸康酸酐、二甲基馬來(lái)酸酐或二乙基馬來(lái)酸酐的一種或幾種。上述a，P-不飽和脂肪酸單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、丁基丙烯酸、戊基丙烯酸、己基丙烯酸、庚基丙烯酸或辛基丙烯酸中的一種或幾種。上述共聚物相容劑，它可由本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法或乳液聚合法聚合得到。本體聚合法是指單體在引發(fā)劑或熱、光、輻射的作用下，不加其他介質(zhì)進(jìn)行的聚合過(guò)程，又稱塊狀聚合。懸浮聚合法是指單體在機(jī)械攪拌或振蕩和分散劑的作用下，單體分散成液滴，通常懸浮于水中進(jìn)行的聚合過(guò)程，故又稱珠狀聚合。乳液聚合法是指借助乳化劑的作用，在機(jī)械攪拌或振蕩下，單體在水中形成乳液而進(jìn)行的聚合.乳液聚合反應(yīng)產(chǎn)物為膠乳，可直接應(yīng)用，也可以把膠乳破壞，經(jīng)洗滌、干燥等后處理工序，得粉狀或針狀聚合物。溶液聚合是單體溶于適當(dāng)溶劑中進(jìn)行的聚合反應(yīng)。形成的聚合物有時(shí)溶于溶劑，屬于典型的溶液聚合；如果聚合物不溶于溶劑，稱為沉淀聚合或淤漿聚合，如生產(chǎn)固體聚合物需經(jīng)沉淀、過(guò)濾、洗滌、干燥才成為成本發(fā)明所述的共聚物相容劑中各組分的含量分別為芳香族乙烯類單體0.1-20wt%，氰化乙烯類單體0.1-20wt%。a，P-不飽和二酸酐單體l-70wt%(x，P-不飽和脂肪酸單體l-70wt%，其組成由紅外光譜測(cè)定。具體來(lái)說(shuō)，芳香族乙烯所特有基團(tuán)苯基的特征峰在1400-1530cm";氰化乙烯類單體所特有基團(tuán)-CN的特征峰在2200-2300cm—1;a，P-不飽和二酸酐單體所特有基團(tuán)酸酐的特征峰為1750-1920cm";a，P-不飽和脂肪酸所特有基團(tuán)-COOH的特征峰在1746-1654cm—1(圖2)。通過(guò)測(cè)定各單體單元在其特征峰的紅外吸光系數(shù)，可計(jì)算得到各單體單元在其特征峰的紅外吸光系數(shù)與芳香族乙烯所中苯基在其特征峰處的紅外吸光系數(shù)的比值。由特征峰面積比和紅外吸光系數(shù)比可最終確認(rèn)各共聚物的組成。本發(fā)明還公開了一種采用上述新型四元無(wú)規(guī)共聚物作為相容劑的ABS組合物。這種組合物含有下列重量份的組份1-70重量份ABS,9930重量份熱塑性樹脂(TP)，0.0520重量份的四元無(wú)規(guī)共聚物(C);其中ABS和TP共100重量份。這種組合物的特征在于所含的熱塑性塑料(TP)選自聚酰胺、聚碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚甲醛、聚酰亞胺、聚甲基丙烯酸甲酯、纖維素或脂肪族聚酯中的一種或幾種。其中脂肪族聚酯可以是聚乳酸，聚己內(nèi)酯，聚(e-羥基丁酸)，聚丁二酸丁二酯，聚丁二酸乙二酯或它們的共聚物等。這種組合物的具有優(yōu)良的沖擊性能，一般情況下其在23攝氏度時(shí)其缺口沖擊強(qiáng)度大于100J/m;通過(guò)優(yōu)化配方和優(yōu)化工藝條件，其缺口沖擊強(qiáng)度可大于500J/m;在最優(yōu)化時(shí)，缺口沖擊強(qiáng)度可達(dá)1000J/m。本發(fā)明中的熱塑性樹脂組合物在需要時(shí)也可以添加對(duì)組合物的性能沒有很大損害的其他樹脂?？梢蕴砑拥竭@些特性沒有妨礙的添加量范圍(這些范圍是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的常識(shí))。這樣的樹脂有聚甲基丙烯酸甲酯，聚碳酸酯，聚對(duì)苯二甲酸丁二酯，聚對(duì)苯二甲酸乙二酯，聚丙烯酸酯，聚苯醚，聚苯磺，聚醚磺，聚氧亞甲基，聚四氟乙烯，聚乳酸，酚醛環(huán)氧樹脂，聚硫，聚酰胺，聚醚酰胺，聚醚酮醚，聚醚酰亞胺，或者聚酰胺酰亞胺等。可以在本發(fā)明中的熱塑性樹脂組合物中加入填料，大幅提高強(qiáng)度，剛度，耐熱性等。這種填料可以是纖維狀的，或者粒狀類非纖維狀的，具體的例玻璃纖維，碳素纖維，金屬纖維，芳香族聚酰胺纖維，石棉，鈦酸鉀，硅灰石，玻璃粉，玻璃球，石墨，云母，黏土，碳酸鈣，硫酸鋇，氧化鈦，及氧化鋁等，其中以使用玻璃短纖維為佳。這些填料的含量盡管由于填料種類不同，不能一概而論，但大體以0.05150重量份(ABS及熱塑性樹脂(TP)合計(jì)100重量份而言)為佳。對(duì)于本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物，為了賦予其導(dǎo)電性，可以在其中加入導(dǎo)電性填料及/或者導(dǎo)電性聚合物。只要具有通常樹脂的導(dǎo)電化的導(dǎo)電性填料，對(duì)于導(dǎo)電性填料沒有限制，具體的例金屬粉，金屬薄片，金屬帶，金屬纖維，金屬氧化物，被導(dǎo)電性物質(zhì)覆蓋的無(wú)機(jī)填料，碳粉，黑鉛，碳素纖維，碳薄片，鱗片狀碳，碳素原纖維，及碳納米管等，也可以是中空狀物。導(dǎo)電性聚合物的具體例聚苯胺，聚吡咯，聚乙炔，聚鏈烷烴，聚噻吩，及聚苯l，2—亞乙烯等。這些導(dǎo)電性填料及/或?qū)щ娦跃酆衔铮部梢?種以上并用。這些導(dǎo)電性填料和導(dǎo)電性聚合物中，特別以具有強(qiáng)度和經(jīng)濟(jì)性的碳黑為佳。本發(fā)明中所用的導(dǎo)電性填料及/或?qū)щ娦跃酆衔锏暮辛浚鶕?jù)所用導(dǎo)電性填料及/或?qū)щ娦跃酆衔锏姆N類不同而不同。但從導(dǎo)電性和流動(dòng)性，機(jī)械強(qiáng)度等的平衡來(lái)考慮，導(dǎo)電性填料及/或?qū)щ娦跃酆衔锏暮辛恳?.1250重量份(ABS及熱塑性樹脂(TP)為100重量份)范圍為合適，特別好的是在l100重量份范圍。本發(fā)明中的熱塑性樹脂組合物，在沒有損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以添加例如含硫磺化合物類，丙烯酸酯類，磷類有機(jī)化合物，鹽化銅，氧化銅，醋酸銅，或者硬脂酸鈰等金屬鹽穩(wěn)定劑等的抗氧化劑，耐熱穩(wěn)定劑等。其它的可能添加成分有耐候劑，紫外線吸收劑，光安定劑，離型劑，滑劑，顏料，熒光顏料，染料，熒光染料，防止著色劑，可塑劑，防止帶電劑(離子類防止帶電劑，聚氧乙烯山梨聚糖硬脂酸酯類非離子類防止帶電劑，甜菜堿系両性防止帶電劑，聚醚酯酰胺，聚酰胺醚，烯烴類醚酯酰胺，或者烯烴類醚酯酰胺等聚酰胺彈性體的無(wú)規(guī)或者嵌段共聚合物等)，阻燃劑(紅磷，金屬氫氧化物類阻燃劑，磷類阻燃劑，硅類阻燃劑，鹵素類阻燃劑，或者這些的鹵素類阻燃劑和三氧化銻的組合等)，碳酸鈣，玻璃球，木材粉，稻谷殼粉，核桃粉，舊紙，蓄光顏料，鎢粉末或者鎢合金粉末，硼酸玻璃，銀類抗菌劑等抗菌劑，防霉劑，也可以添加以鎂鋁水滑石為代表的水滑石等。對(duì)于本發(fā)明中的熱塑性樹脂組合物，ABS和熱塑性樹脂(TP)的混合比率在170wt。/。的苯乙烯類樹脂ABS，9930wt。/。的熱塑性樹脂(TP)的范圍內(nèi)，沒有特別的限制，但比較適合的是1060wt。/。ABS，9040wt。/。熱塑性樹脂(TP)。從改善本發(fā)明中樹脂組合物的表面考慮，比較好的是2050wt%ABS，8050wt。/。熱塑性樹脂TP;更好的是2545wt%ABS，7555wt%熱塑性樹脂TP;最好的是3040wt%ABS，7060wt。/。熱塑性樹脂TP。對(duì)于熔融成形得到的本發(fā)明中的樹脂組合物，其成形體的形狀和成形體的相構(gòu)造雖然沒有特別的限制，從提高樹脂組合物的低溫抗沖擊性和熔融滯留安定性考慮，在組合物中熱塑性樹脂(TP)中的50%以上為連續(xù)相，ABS中的50%以上為分散相，而且在TEM下觀察時(shí)其相尺寸不大于2pm。具體說(shuō)，對(duì)于成形體中心部的相構(gòu)造，比較適合的是熱塑性樹脂(TP)中的50%以上作為連續(xù)相部分，ABS中的50%以上為分散相；更好的是70容量％以上，ABS中的70。/。以上為分散相；最好的是90容量％以上，ABS中的90。/0以上為分散相。本發(fā)明中的樹脂組合物，熱塑性樹脂TP形成連續(xù)相的時(shí)候，比較適合的是1060wt%ABS和卯40wt。/。熱塑性樹脂；更好的是2545wt%ABS和7555wt。/。熱塑性樹脂；最好的是2540wt%ABS和7560wt。/。熱塑性在本發(fā)明的樹脂組合物的成形體中心部，熱塑性樹脂TP形成連續(xù)相，ABS相對(duì)于熱塑性樹脂TP形成分散相，模型見圖1。對(duì)于本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的制造方法，例如，ABS,熱塑性樹脂TP，相容劑(C)，與其對(duì)應(yīng)的其它的添加劑，粒狀，粉末狀，或者細(xì)片狀態(tài)，用高速攪拌機(jī)等混合均勻后，在210330。C溫度下，使用混合能力強(qiáng)的單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)，對(duì)樹脂進(jìn)行熔融混煉，或者使用密閉式混煉機(jī)，橡膠滾式壓延機(jī)，進(jìn)行熔融混煉等方法。擠出機(jī)的螺桿組裝沒有特別限制。ABS，熱塑性樹脂(TP)及相容劑(C)和其相對(duì)應(yīng)的其它的添加劑的混合順序以及其狀態(tài)沒有限制，可以將這些一起同時(shí)混合，或者預(yù)先混合特定的2種以上的成分后，混合殘留成分的方法。本發(fā)明中的熱塑性樹脂組合物通過(guò)熔融成形加工，形成成形體時(shí)，可以采用眾所周知的注塑成形，擠出成形，吹塑成形，模壓成形，壓縮成形或者氣助注塑成形等成形方法。這時(shí)候的成形溫度，通常選擇210330。C溫度范圍。本發(fā)明的效果本發(fā)明的無(wú)規(guī)共聚物用作ABS組合物的相容劑時(shí)其特征在于添加量的重量百份比在0.05~20%，優(yōu)選在1~10%。其所得的組合物具有高沖擊強(qiáng)度和很好的熔體穩(wěn)定性(其各方面性能隨熔融時(shí)間長(zhǎng)短變化很小)同時(shí)具有很好的加工性能。本發(fā)明的共聚物作為相容劑應(yīng)用于ABS與聚酰胺，聚酰亞胺，聚碳酸酯，聚酯，脂肪族聚酯，聚甲醛，聚甲基丙烯酸甲酯或纖維素所組成的組合物時(shí)，能大幅改善組合物的沖擊性能，融體穩(wěn)定性能和加工性能。圖1是本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的成形體中心部所形成的較好的相構(gòu)造的模型圖。圖中1所表示的部分是形成連續(xù)相的熱塑性樹脂(TP);2，3所表示的部分是形成分散相的ABS。圖2是本發(fā)明的實(shí)施例中所得的ASA1、ASA2、ASA3、共聚物A和共聚物B的紅外譜圖。具體實(shí)施方式實(shí)施例l先通過(guò)減壓蒸餾法對(duì)苯乙烯，丙烯腈，甲基丙烯酸進(jìn)行精制處理，通過(guò)重結(jié)晶法對(duì)馬來(lái)酸酐和過(guò)氧化苯甲酰進(jìn)行精制處理。在體積為1升的4口玻璃瓶中，加入225克丁酮和125克甲苯，再依次加入精制過(guò)的苯乙烯70克，丙烯腈25克和甲基丙烯酸10克，最后加入0.3克精制處理后所得的過(guò)氧化苯甲酰，待完全溶解混合均勻后得到B溶液，將玻璃瓶置于12(TC的油浴中加熱并使用攪拌器對(duì)玻璃瓶中混合物進(jìn)行攪拌，攪拌速率為120rpm。再將由精制處理后所得的33克苯乙烯，65克丙烯腈，4克馬來(lái)酸酐和0.3克過(guò)氧化苯甲酰配成的A溶液緩慢滴加到玻璃瓶中，滴加時(shí)間為6小時(shí)，滴加過(guò)程中玻璃瓶?jī)?nèi)通氮?dú)獗Ｗo(hù)，對(duì)蒸發(fā)的溶劑使用冷凝回流回收。滴加完畢后繼續(xù)滴加入抗氧劑1076/丁酮溶液，滴加時(shí)間為15分鐘。停止攪拌，取出玻璃瓶，待溫度完全冷卻到室溫后加入乙醚攪拌析出反應(yīng)產(chǎn)物，過(guò)濾后再用乙醚清洗過(guò)濾，如此反復(fù)幾次后將所得產(chǎn)物放入真空烘箱進(jìn)行干燥得到最終產(chǎn)物相容劑，標(biāo)識(shí)為ASA1。實(shí)施例2制備方法同實(shí)施例1，其中添加的甲基丙烯酸為6克，過(guò)氧化苯甲酰為0.6克，馬來(lái)酸酐為2克，其余組份添加量同實(shí)施例1，最終產(chǎn)品標(biāo)識(shí)為ASA2。實(shí)施例3制備方法同實(shí)施例1，其中添加的甲基丙烯酸為2克，過(guò)氧化苯甲酰為0.8克，馬來(lái)酸酐為1.5克，其余組份添加量同實(shí)施例1，最終產(chǎn)品標(biāo)識(shí)為ASA3。實(shí)施例4制備方法同實(shí)施例l，其中B溶液中芳香族乙烯類單體改為甲基苯乙烯5克，氰化乙烯類單體改為甲基丙烯腈1()0克，(x，P-不飽和脂酸單體改為乙基丙烯酸40克，引發(fā)劑過(guò)氧化苯甲酰為0.3克；A溶液中芳香族乙烯類單體改為甲基苯乙烯5克，氰化乙烯類單體改為甲基丙烯腈40克，a，(3-不飽和二酸酐單體改為檸康酸酐IO克，引發(fā)劑過(guò)氧化苯甲酰為0.4克，最終產(chǎn)品標(biāo)識(shí)為ASA4。實(shí)施例5制備方法同實(shí)施例1，其中B溶液中芳香族乙烯類單體改為乙基苯乙烯100克，氰化乙烯類單體改為乙基丙烯腈5克，a，P-不飽和脂酸單體改為丙基丙烯酸10克，引發(fā)劑過(guò)氧化苯甲酰為0.4克；A溶液中芳香族乙烯類單體改為乙基苯乙烯40克，氰化乙烯類單體改為乙基丙烯腈5克，ot，(3-不飽和二酸酐單體改為二甲基馬來(lái)酸酐40克，引發(fā)劑過(guò)氧化苯甲酰為0.5克，最終產(chǎn)品標(biāo)識(shí)為ASA5。實(shí)施例6制備方法同實(shí)施例1，其中B溶液中芳香族乙烯類單體改為氯化苯乙烯60克，氰化乙烯類單體改為丙烯腈30克，a,卩-不飽和脂酸單體改為丁基丙烯酸20克，引發(fā)劑過(guò)氧化苯甲酰為0.2克；A溶液中芳香族乙烯類單體改為氯化苯乙烯20克，氰化乙烯類單體改為丙烯腈40克，ot，P-不飽和二酸酐單體改為二乙基馬來(lái)酸酐8克，引發(fā)劑過(guò)氧化苯甲酰為0.2克，最終產(chǎn)品標(biāo)識(shí)為ASA6。實(shí)施例1-6的單體和引發(fā)劑添加量見表1所示。表l實(shí)施例l-6的單體和引發(fā)劑添加量(單位g)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>比較例1將苯乙烯70份，丙烯腈25份，馬來(lái)酸酐5份，過(guò)氧化二異丙苯0.5份以及丁酮200份，在聚合釜中混合，將此溶液升溫至110eC。在110。C下保持6小時(shí)，完成聚合。冷卻后，在溶液中注入乙醚，通過(guò)沉淀、精制、干燥、粉碎后得到共聚物A。聚合物的產(chǎn)率是54%，其組成為含有苯乙烯單元為71.1wt。/。，丙烯腈單元為25.4wtn/。，馬來(lái)酸酐單元為3.5wt。/。。其特性粘數(shù)為0.34dl/g(于3(TC在0.4g/100ml丁酮溶液中測(cè)定)。比較例2將蒸餾水120份及過(guò)硫酸鉀0.3份，攪拌升溫至65。C。然后苯乙烯67份，丙烯腈30份，甲基丙烯酸3份及t—十二烷基硫醇1.5份所形成的混合物及含有十二垸基磺酸鈉2份的乳化劑水溶液30份各自5小時(shí)連續(xù)添加，將聚合體系升溫至7(TC，聚合3小時(shí)后，完成聚合。使用鹽化鈣進(jìn)行鹽析，脫水，千燥，得到共聚物B。產(chǎn)率為65%。其組成為含有苯乙烯單元為67wt。/。，丙烯腈單元為30wt。/。，甲基丙烯酸單元為3wt。/。。其特性粘數(shù)為0.31dl/g(于3(TC在0.4g/100ml丁酮溶液中測(cè)定)。用FTIR和GPC表征ASAl-6，共聚物A和共聚物B，得到的紅外譜圖如圖2所示。另外由譜圖得到的特征峰面積及其相對(duì)比值列于表2。表3為GPC測(cè)定的數(shù)均分子量結(jié)果。其中AsT為芳香族乙烯所特有基團(tuán)苯基的特征峰面積，對(duì)應(yīng)于
發(fā)明內(nèi)容中所述的A^A^為丙烯腈所特有基團(tuán)-CN的特征峰面積，對(duì)應(yīng)于
發(fā)明內(nèi)容中所述的A2;AMAH為馬來(lái)酸酐所特有基團(tuán)酸酐的特征峰面積，對(duì)應(yīng)于
發(fā)明內(nèi)容中所述的A3;AMAA為甲基丙烯酸所特有基團(tuán)-COOH的特征峰面積，對(duì)應(yīng)于
發(fā)明內(nèi)容中所述的A4。通過(guò)測(cè)定各單體單元在其特征峰的紅外吸光系數(shù)，可計(jì)算得到各單體單元在其特征峰的紅外吸光系數(shù)與芳香族乙烯所中苯基在其特征峰處的紅外吸光系數(shù)的比值。由特征峰面積比和紅外吸光系數(shù)比可最終確認(rèn)各共聚物的組成(表2)。表2各共聚物的組成<table>complextableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>實(shí)施例715和比較例39實(shí)施例715和比較例39各組合物的組成見表4、5。將表4或5中各實(shí)施例組合物的各組分經(jīng)螺桿直徑32.5mm，L/D為35的同向雙螺桿擠出機(jī)(日本制鋼所JSW制)熔融共混，冷卻造粒以及真空干燥后得到顆粒組合物。擠出溫度為200260。C，螺桿轉(zhuǎn)速為200rpm。得到的顆粒組合物于25(TC在注射成型機(jī)(名機(jī)制作所M-50AII-SJ)中注塑成型，模溫為60°C，背壓為5MPa，注塑速度為100mm/s，得到ASTM標(biāo)準(zhǔn)樣條再進(jìn)行物性評(píng)價(jià)?，F(xiàn)就物性評(píng)價(jià)的具體方法和標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行說(shuō)明?？箾_擊性根據(jù)ASTM-D256標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定，樣條厚度為l/8英寸，沖擊強(qiáng)度的測(cè)定分別在常溫23'C和低溫-3(TC。流動(dòng)性根據(jù)JISK7210標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定，在25(TC熔融滯留5分鐘后，荷重98N時(shí)，使用熔融指數(shù)儀測(cè)定。熔融滯留安定性注塑成型機(jī)(名機(jī)制作所M-50AII-SJ)中，25(TC時(shí)，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間(t)熔融滯留后，注塑成型得到的厚度為l/8英寸的第一個(gè)成型品，在23"C時(shí)根據(jù)ASTMD256標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定缺口沖擊強(qiáng)度，再根據(jù)下式計(jì)算出沖擊強(qiáng)度保持率。沖擊強(qiáng)度保持率(％)=[熔融滯留后的注塑成型品的缺口沖擊強(qiáng)度(J/m)]/[通常注塑成型品的缺口沖擊強(qiáng)度(J/m)]xl00ABS相尺寸是指在組合物中ABS顆粒的數(shù)均直徑，通過(guò)SEM或TEM觀察后，由50個(gè)ABS顆粒的直徑經(jīng)數(shù)平均計(jì)算而得。ABS各組合物的組成與性能見表4、5。表4實(shí)施例7-13的組合物的組成和性能<table>complextableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表4禾n5中各樹脂生產(chǎn)廠家和牌號(hào)為ABS:東麗HR2600P/AS1200C50/50;NYLON6(尼龍6):東麗CM1001;PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯)東麗F20;PBT(聚對(duì)苯二甲酸丁二酯)東麗1200S;PC(聚碳酸脂)出光A2600;PLA(聚乳酸)NATUREWORXS6251D;POM(聚甲醛)東麗S761表5實(shí)施例14、15和比較例3-9的組合物的組成和性能<table>complextableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>通過(guò)表4、5的對(duì)比可以發(fā)現(xiàn)添加相溶劑，特別是添加本發(fā)明的四元無(wú)規(guī)共聚物相容劑的組合物比不添加相容劑的組合物具有更好的相結(jié)構(gòu)，因此也有高得多得沖擊強(qiáng)度。添加本發(fā)明的四元無(wú)規(guī)共聚物相容劑的組合物比添加對(duì)比相容劑的組合物具有以下幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明的組合物具有更高的沖擊強(qiáng)度，特別是低溫沖擊強(qiáng)度；本發(fā)明的組合物有更高的流動(dòng)性；本發(fā)明的組合物具有更高的融體穩(wěn)定性。實(shí)施例1619實(shí)施例1619組合物的組成見表6;制備方法同實(shí)施例7。表6實(shí)施例1619組合物的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權(quán)利要求1.一種ABS組合物用相容劑，其特征在于所述的相容劑是由芳香族乙烯類單體、氰化乙烯類單體、α，β-不飽和二酸酐單體和α，β-不飽和脂肪酸四種單體共聚而成的四元無(wú)規(guī)共聚物。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的ABS組合物用相容劑，其特征在于相容劑的數(shù)均分子量為1-15萬(wàn)。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的ABS組合物用相容劑，其特征在于相容劑的組成為芳香族乙烯類單元l-70wt%，氰化乙烯類單元l-70wt%，a，P-不飽和二酸酐單元0.1-20wt%，a，P-不飽和脂肪酸單元0.1-20wt%。4、根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的ABS組合物用相容劑，其特征在于所述的芳香族乙烯單體選自苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丁基苯乙烯、氯化苯乙烯或溴化苯乙烯中的一種或幾種。5、根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的ABS組合物用相容劑，其特征在于所述的氰化乙烯類單體選自丙烯腈、甲基丙烯腈或乙基丙烯腈中的一種或幾種。6、根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的ABS組合物用相容劑，其特征在于所述的(x，P-不飽和二酸酐單體選自馬來(lái)酸酐、檸康酸酐、二甲基馬來(lái)酸酐或二乙基馬來(lái)酸酐的一種或幾種。7、根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的ABS組合物用相容劑，其特征在于所述的a，P-不飽和脂肪酸單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、丁基丙烯酸、戊基丙烯酸、己基丙烯酸、庚基丙烯酸或辛基丙烯酸中的一種或幾種。8、一種含有權(quán)利要求1所述的相容劑的ABS組合物，其含有下列重量份的組份1-70重量份ABS，9930重量份熱塑性樹脂，0.0520重量份的ABS組合物用相容劑；其中ABS和熱塑性樹脂共100重量份。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的ABS組合物，其特征在于所述的熱塑性塑料選自聚酰胺、聚碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚甲醛、聚酰亞胺、聚甲基丙烯酸甲酯、纖維素或脂肪族聚酯中的一種或幾種。10、根據(jù)權(quán)利要求8所述的ABS組合物，其特征在于所述的組合物中，熱塑性樹脂中的50%以上為連續(xù)相，ABS中的50%以上為分散相，而且在TEM下觀察時(shí)其相尺寸不大于2pm。全文摘要本發(fā)明涉及一種應(yīng)用于ABS組合物的共聚物相容劑以及一種由這種相容劑、ABS和熱塑性樹脂所組成的組合物。這種共聚物相容劑是由芳香族乙烯類單體，氰化乙烯類單體，α，β-不飽和二酸酐單體和α，β-不飽和脂肪酸單體通過(guò)本體聚合法，溶液聚合法或乳液聚合法共聚合而成的四元無(wú)規(guī)共聚物。該無(wú)規(guī)共聚物作為相容劑應(yīng)用于ABS與聚酰胺，聚酰亞胺，聚碳酸酯，聚酯，脂肪族聚酯，聚甲醛，聚甲基丙烯酸甲酯或纖維素所組成的組合物時(shí)，能大幅改善組合物的沖擊性能，融體穩(wěn)定性能和加工性能。文檔編號(hào)C08L55/00GK101205345SQ20061016128公開日2008年6月25日申請(qǐng)日期2006年12月19日優(yōu)先權(quán)日2006年12月19日發(fā)明者勇何,李天波申請(qǐng)人:東麗纖維研究所(中國(guó))有限公司