專利名稱：：包含氫化雙縮水甘油醚及交聯(lián)劑的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含氫化雙縮水甘油醚及交聯(lián)劑的組合物、交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂、其制備方法及其用途。
背景技術(shù)：
：J.W.Muskopf等人在《烏爾曼工業(yè)化學(xué)百科全書(shū)》(Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry),第6版，第12巻的"EpoxyResins"中以綜述形式描述了雙縮水甘油醚的類型、制備、與各種制劑形成交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)及這些交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂的用途.1999年7月27日的JP-A2-11199645(對(duì)等案US-A-6，060，611)(MitsubishiChemicalCorp.)涉及包含氬化環(huán)氧樹(shù)月旨及交聯(lián)劑的環(huán)氧樹(shù)脂組合物，該環(huán)氧樹(shù)脂通過(guò)將相應(yīng)的芳族環(huán)氧樹(shù)脂氫化來(lái)制備，并且芳族環(huán)的氫化度為至少851/。，而且氫化過(guò)程中環(huán)氧基的損失不超過(guò)20%。所教導(dǎo)的交聯(lián)劑尤其為芳族化合物，例如酚及咪唑。2002年2月6日的JP-A2-2002037856(無(wú)對(duì)等案)(DainipponInk,MaruzenSekiyu)描述了包含氫化環(huán)氧樹(shù)脂及交聯(lián)劑的環(huán)氧樹(shù)脂組合物，該環(huán)氧樹(shù)脂通過(guò)將相應(yīng)的芳族環(huán)氧樹(shù)脂氫化來(lái)制備，并且芳族環(huán)的氫化度為至少60%，特別為至少90%。所教導(dǎo)的交聯(lián)劑尤其為芳族酚醛清漆樹(shù)脂。2003年12月22日的德國(guó)專利申請(qǐng)第10361157.6號(hào)及2004年11月18日的第102004055764.0號(hào)(BASFAG)涉及包含作為載體材料的二氧化硅的非均相釕催化劑，由固態(tài)"Si-NMR測(cè)定的二氧化硅中Q2與Q3結(jié)構(gòu)的百分比QJQ3小于25;通過(guò)使用上述非均相釕催化劑將相應(yīng)的式11的芳族雙縮水甘油醚環(huán)氫化以制備式I<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>RR(I)的雙縮水甘油醚的方法，其中R為CH3或H;以及可由此方法制備的式I的雙縮水甘油醚。2003年12月22日的德國(guó)專利申請(qǐng)第10361151.7號(hào)及2004年11月18日的第102004055805.l號(hào)(BASFAG)涉及含有作為載體材料的二氧化硅的非均相釕催化劑，催化劑表面含有堿土金屬離子(IT);將碳環(huán)芳族基團(tuán)氫化以形成相應(yīng)的碳環(huán)脂族基團(tuán)的方法，特別為通過(guò)使用上述非均相釕催化劑將相應(yīng)的式n的芳族雙縮水甘油醚環(huán)氫化以制備式I的其中R為CH3或H的雙縮水甘油醚的方法；以及可由此方法制備的式I的雙縮水甘油醚。其中R-H的化合物II亦被稱作雙[縮水甘油氧基笨基]甲烷(分子量312g/mol)。其中R-CH3的化合物II亦被稱作2，2-雙[對(duì)縮水甘油氧基苯基]丙烷(分子量340g/mo1)。不具有芳族基團(tuán)的環(huán)脂族環(huán)氧乙烷化合物I的制備，對(duì)于耐光及耐候的表面涂層體系的制備而言尤為值得關(guān)注。這樣的化合物基本上可通過(guò)將相應(yīng)的芳族化合物n氫化來(lái)制備?；衔飅因此亦被稱作"雙酚A及F的環(huán)氫化雙縮水甘油醚"?，F(xiàn)有技術(shù)中的交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂都或多或少具有高比例的、源于所用雙縮水甘油醚和/或所用交聯(lián)劑(硬化劑)的芳族結(jié)構(gòu)元素。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個(gè)目的為發(fā)現(xiàn)改進(jìn)的交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂，該樹(shù)脂與現(xiàn)有技術(shù)中的交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂相比，尤其對(duì)光和/或UV更穩(wěn)定，并且亦具有低粘度、最小的收縮率和/或很高的透明度(小色數(shù))，而且在其常規(guī)應(yīng)用及新的應(yīng)用中得到改進(jìn)的產(chǎn)品。光/UV穩(wěn)定性根據(jù)DINENISO11341;ISO4892-2;DINENISO11507通過(guò)氣冷氣燈老化儀(Xenotest)(1200型，BETA,Suntest)測(cè)定。粘度根據(jù)訓(xùn)51562-1;證53214;DIN53229;DIN53018;DIN53019;ISO3219測(cè)定。色數(shù)(透明度)根據(jù)DINISO6271(鉑-鈷色數(shù)，APHA色數(shù))測(cè)定。我們已相應(yīng)地發(fā)現(xiàn)包含氫化雙縮水甘油醚及交聯(lián)劑的組合物，其中該氫化雙縮水甘油醚具有式I其中R為CH3或H，而且該氬化雙縮水甘油醚通過(guò)將相應(yīng)的式II的雙縮水甘油醚的芳族環(huán)氫化獲得其中氫化度為>98%，且該交聯(lián)劑不具有芳族結(jié)構(gòu)元素。此外，我們已發(fā)現(xiàn)制備交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂的方法，其中使用上述組合物。本發(fā)明還提供可由上述方法制備的交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂及其用途。本發(fā)明所發(fā)現(xiàn)的交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂所獲得的低粘度是有利的，因?yàn)檫@使得在該樹(shù)脂的常規(guī)座用中無(wú)溶劑處理成為可能。本發(fā)明所發(fā)現(xiàn)的交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂所獲得的光及UV穩(wěn)定性，使得生產(chǎn)不變黃及對(duì)變黃穩(wěn)定(yellowing-stable)(即對(duì)光和/或UV穩(wěn)定)的材料成為可能.具體實(shí)施例方式本發(fā)明的組合物中的氫化雙縮水甘油醚I,可通過(guò)對(duì)相應(yīng)的式II的雙縮水甘油醚的芳族環(huán)進(jìn)行催化氫化制備，如下優(yōu)選的氫化催化劑的一種重要組分為基于無(wú)定形二氧化硅的載體材料。在本文中，術(shù)語(yǔ)"無(wú)定形"意指載體材料中結(jié)晶二氧化硅相的比例小于10重量、例如0至8重量％。然而，用于生產(chǎn)催化結(jié)構(gòu)。由固態(tài)29Si-麗測(cè)定的(}2與(h結(jié)構(gòu)的百分比QJQ3最好小于25，優(yōu)選為小于20，尤其優(yōu)選為小于15，例如在0至14或0.1至13范圍內(nèi)。這也意味著所用載體中二氧化硅的縮合程度特別高。Q。結(jié)構(gòu)(n-2、3、4)的鑒定及百分比的測(cè)定由固態(tài)"Si-NMR進(jìn)行。Qn=Si(OSi)n(OH)4-n，其中n-l、2、3或4。當(dāng)n-4時(shí)Qn在-110.8ppm處，當(dāng)n-3時(shí)在-100.5ppm處并且當(dāng)n-2時(shí)Q。在-90.7ppm處(標(biāo)準(zhǔn)四甲基硅烷)(Q。及(h未鑒定)。在"魔角自旋"條件下、在室溫(201C)下，采用圓偏振(CP5ms)并且使用1！1的偶極去偶進(jìn)行分析(MAS5500Hz)。由于信號(hào)的部分疊加，因此強(qiáng)度由線形分析評(píng)估。使用來(lái)自GalacticIndustries的標(biāo)準(zhǔn)軟件包進(jìn)行線形分析，使用迭代的"最小二乘擬合"進(jìn)行計(jì)算。載體材料優(yōu)選含有不超過(guò)1重量9/。、特別為不超過(guò)O.5重量％、尤其優(yōu)選以重量計(jì)〈500ppm的氧化鋁(按Al203計(jì)算)。由于二氧化硅的縮合亦可受到鋁及鐵影響/因此A1(III)及Fe(II和/或in)的總濃度優(yōu)選為小于300ppm,尤其優(yōu)選為小于200pp邁，例如在0至180ppm范圍內(nèi)。元素符號(hào)后括號(hào)內(nèi)的羅馬數(shù)字表示元素的氧化態(tài)。堿金屬氧化物含量通常源于栽體材料的制備，并且最高可達(dá)2重量％。所述含量通常小于1重量％。不含堿金屬氧化物(0至<0.l重量90的載體亦適合。MgO、CaO、Ti(h或Zr02的比例總計(jì)最高可達(dá)載體材料的10重量％，并且優(yōu)選為不超過(guò)5重量％。然而，不包含可檢測(cè)量的這些金屬氧化物(0至<0.1重量％)的載體材料亦適合。由于在二氧化硅中引入的A1(ni)及Fe(II和/或III)可產(chǎn)生酸中心，因此載體內(nèi)優(yōu)選存在電荷補(bǔ)償?shù)年?yáng)離子，優(yōu)選為堿土金屬陽(yáng)離子(M2+、M=Be、Mg、Ca、Sr、Ba)。此意指M(II)與(Al(III)+Fe(II和/或III))的重量比大于0，5，優(yōu)選大于l，尤其優(yōu)選大于3。(M(II)-氧化態(tài)為2的堿土金屬)。優(yōu)選的載體材料為含有至少90重量％二氧化硅的無(wú)定形二氧化硅，剩余的10重量％、優(yōu)選不超過(guò)5重量％的載體材料亦可為另一種氧化材料，例如MgO、CaO、Ti02、Zr02、Fe2()3和/或堿金屬氧化物。在催化劑的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，載體材料不含面素，特別是不含氯，即載體材料的鹵素含量以重量計(jì)小于500ppm，例如在以重量計(jì)0至400ppm范圍內(nèi)。具有在30至700mVg、優(yōu)選30至450mVg范圍內(nèi)的比表面積的栽體材料為優(yōu)選(根據(jù)DIN66131的BET表面積)?；诙趸璧暮线m的無(wú)定形載體材料為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知且有市售(例如參考O.W.Fl6rke，第6版《烏爾曼工業(yè)化學(xué)百科全書(shū)》中"Silica",CD-ROM版)。所述無(wú)定形材料可為天然材料或由合成制得?；诙趸璧暮线m的無(wú)定形載體材料的實(shí)例為硅膠及熱解的二氧化硅。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，催化劑含有作為載體材料的硅膠。視優(yōu)選催化劑的形式而定，載體材料可具有各種形式。若以懸浮方法實(shí)施氫化過(guò)程，則載體材料通常以細(xì)碎的粉末形式使用以生產(chǎn)催化劑。粉末優(yōu)選具有在1至200jim、特別為I至IOOjun范圍內(nèi)的粒度。當(dāng)催化劑用于固定床中時(shí)，通常使用由載體材料制成的成形體(shapedbody);該成形體例如可通過(guò)擠出、柱塞式擠出或壓片獲得，并且例如可具有球體、顆粒、圓柱體、擠出物、環(huán)或中空?qǐng)A柱體、星形等形狀。這些成形體的尺寸通常在lmm至25mm范圍內(nèi)。通常使用擠出物直徑為l.5至5mm且擠出物長(zhǎng)度為2至25mm的催化劑擠出物。催化劑的釕含量可在寬范圍內(nèi)變化。所述釕含量最好為至少0.1重量％，優(yōu)選為至少O.2重量％并且通常不超過(guò)10重量％，在各種情況下均以載體材料的重量計(jì)而且按元素釕計(jì)算。釕含量?jī)?yōu)選在0.2至7重量％范圍內(nèi)，特別在O.4至5重量54范圍內(nèi)，例如1.5至2重量％。優(yōu)選用于氫化方法的釕催化劑，優(yōu)選通過(guò)首先用低分子量釕化合物(下文中被稱作(釕)前體)溶液處理載體材料而制備，其中所述處理以使得載體材料吸收所需量的釕的方式進(jìn)行。此處優(yōu)選溶劑為水醋酸、水或其混合物。此步驟在下文中亦被稱作浸漬。隨后將以此方式處理的載體干燥，優(yōu)選遵照以下描述的溫度上限。如果合適，隨后再次用釕前體的水溶液處理以此方式獲得的固體并再次干燥。重復(fù)此程序直至由載體材料吸收的釕化合物量相當(dāng)于所需的催化劑釕含量。載體材料的處理或浸漬可以各種方式進(jìn)行，并且以已知方式取決于載體材料的形狀。例如，載體材料可以前體溶液噴灑或沖洗，或者載體材料可懸浮于前體溶液中。例如，載體材料可懸浮于釕前體的水溶液中，并在特定時(shí)間后從含水上清液中濾除。催化劑的釕含量可以筒單方式通過(guò)吸收的液體量及溶液的釕濃度控制。載體材料的浸漬亦可例如通過(guò)用限定量的釕前體溶液處理載體來(lái)進(jìn)行，其中所述限定量對(duì)應(yīng)于可由載體材料吸收的液體的最大量。為此目的，例如可以所需量的液體噴灑于載體材料。用于此目的的適合裝置為通常用于混合液體與固體的裝置(參考Vauck/Mttller,GrundoperationenchemischerVerfahrenstechnik,第IO版，DeutscherVerlagftirGrundstoffindustrie，1994，第405頁(yè)及其后)，例如滾筒式烘干機(jī)、浸漬鼓、鼓式混合機(jī)、葉片式攪拌機(jī)等。通常以釕前體的水溶液沖洗整塊式載體。用于浸漬的溶液優(yōu)選囟素含量低，特別是氯含量低，即其不包含卣素或以溶液的總重量計(jì)包含小于500ppm重量的卣素，特別是小于IOOppm重量的卣素，例如0至<80ppm重量的囟素。因此所用釕前體不可以為RuCl3，并且優(yōu)選不含化學(xué)結(jié)合的卣素并可充分溶解于溶劑中的釕化合物。所迷釕化合物包括例如亞硝?；跛後?III)(Ru(NO)(N03)3)、乙酸釕(III)以及堿金屬釕酸鹽(IV)，例如釕酸(IV)鈉及釕酸(IV)鉀。極特別優(yōu)選的釕前體為乙酸釕(III)。此釕化合物通常以乙酸或水乙酸中的溶液的形式使用，但其亦可以固體形式使用?？稍诓皇褂盟那闆r下制備本發(fā)明所用的催化劑。許多釕前體可以溶液形式購(gòu)得，但亦可使用相應(yīng)的固體。可使用與所提供的溶劑相同的組分將這些前體溶解或稀釋，例如使用硝酸、乙酸、鹽酸或優(yōu)選使用水。亦可使用水或溶劑與一種或多種有機(jī)溶劑的混合物，例如與d-。烷醇如曱醇、乙醇、正丙醇或異丙醇的混合物；所述混合物中包含的有機(jī)溶劑最高達(dá)50體積％，且所述有機(jī)溶劑可與水或溶劑混溶。所有混合物都應(yīng)選擇為使得以單一溶液或單一相存在。釕前體在溶液中的濃度自然取決于要用的釕前體的量及載體材料對(duì)于溶液的吸收容量，并且優(yōu)選在O.1至20重量°/。范圍內(nèi)。可由常規(guī)的固體干燥方法遵照上述溫度上限進(jìn)行干燥。遵照干燥溫度上限對(duì)催化劑的質(zhì)量即活性十分重要。超出所述的干燥溫度可導(dǎo)致活性的顯著損失。在高溫下焙燒載體，例如如現(xiàn)有技術(shù)中所提出的在300'C以上或甚至400X:，不僅是多余的，而且對(duì)催化劑的活性具有不利影響。為達(dá)到足夠的干燥速率，干燥優(yōu)選在高溫下進(jìn)行，優(yōu)選在《180^C、尤其優(yōu)選在《160X:，而且在至少40"c、特別為至少70x:、尤其為至少ioor;、極特別優(yōu)選至少i4ox:進(jìn)行。以釕前體浸漬的固體的干燥通常在大氣壓下進(jìn)行，亦可使用減壓以促進(jìn)干燥。氣流例如空氣或氮?dú)馔ǔＭㄟ^(guò)或穿過(guò)待干燥材料以促進(jìn)干燥。干燥時(shí)間自然視所要干燥的程度及干燥溫度而定，并且優(yōu)選在1小時(shí)至30小時(shí)范圍內(nèi)，優(yōu)選在2至10小時(shí)范圍內(nèi)。對(duì)經(jīng)處理的栽體材料的干燥優(yōu)選進(jìn)行至水或揮發(fā)性溶劑組分含量在隨后還原作用前為小于5重量％、特別是不超過(guò)2重量％，以固體的總重量計(jì)。所述重量比對(duì)應(yīng)于在160"溫度、I巴壓力及IO分鐘時(shí)間下所測(cè)定的固體的重量損失。以此方式，本發(fā)明所用催化劑的活性可進(jìn)一步增加。優(yōu)選在前體溶液處理過(guò)的固體處于運(yùn)動(dòng)中的狀態(tài)下進(jìn)行干燥，例如通過(guò)在旋轉(zhuǎn)管式烘箱或旋轉(zhuǎn)球形烘箱中干燥固體。以此方式，本發(fā)明所用催化劑的活性可進(jìn)一步增加。將干燥后所獲得的固體轉(zhuǎn)化為其催化活性形式，可通過(guò)在上述溫度下以本身已知的方式還原該固體而實(shí)現(xiàn)。為此目的，使載體材料與氫氣或者與氳氣和惰性氣體的混合物在上述溫度下接觸。絕對(duì)氫氣壓對(duì)于還原結(jié)果并不重要，并且例如將在O.2巴至1.5巴范圍內(nèi)變化。催化劑材料的氫化通常在氫氣流中于一個(gè)大氣壓的氫氣壓下進(jìn)行。還原優(yōu)選對(duì)處于運(yùn)動(dòng)中的固體進(jìn)行，例如通過(guò)在旋轉(zhuǎn)管式烘箱或旋轉(zhuǎn)球形烘箱中還原固體。以此方式，本發(fā)明所用催化劑的活性可進(jìn)一步增加。還原亦可借助有機(jī)還原劑進(jìn)行，如肼、甲醛、甲酸鹽或乙酸鹽。還原后，可通過(guò)已知方式鈍化催化劑，例如使用含氧氣體如空氣對(duì)催化劑進(jìn)行短暫的處理，但優(yōu)選使用包含1至10體積°/。氧的惰性氣體混合物，以改善可操作性。此處亦可使用002或(:02/02混合物。活性催化劑亦可在惰性有機(jī)溶劑如乙二醇下儲(chǔ)存。鑒于生產(chǎn)優(yōu)選催化劑所釆用的方式，釕以金屬釕的形式存在于其中。另外，經(jīng)電子顯微鏡的研究(SEM或TEM)已表明催化劑為表面浸漬的催化劑催化劑顆粒內(nèi)釕濃度自外部向內(nèi)部降低，釕層存在于顆粒表面。在表面殼中，結(jié)晶釕可由SAD(選區(qū)衍射)及XRD(X光衍射)檢測(cè)。另外，由于在催化劑生產(chǎn)中使用不含卣素、尤其是不含氯的釕前體和溶劑，因此本發(fā)明所用催化劑中面化物含量、尤其是氯化物含量，以催化劑總重量計(jì)，為小于O.05重量％(以重量計(jì)，0至<500ppm,例如在0-400ppm范圍內(nèi))。例如，氯化物含量使用以下所述方法通過(guò)離子色鐠法來(lái)測(cè)定。除非另外說(shuō)明，否則此文獻(xiàn)中所有的ppm數(shù)字均以重量計(jì)(以重量計(jì)ppm)。優(yōu)選用于氫化的式II的芳族雙縮水甘油醚，具有以重量計(jì)《1000ppm、特別是<950ppm、尤其是0至<800ppm范圍內(nèi)一例如600至1000ppm—的氯化物和/或有機(jī)結(jié)合氯含量。氯化物和/或有機(jī)結(jié)合氯的含量，例如使用以下所述方法通過(guò)離子色譜法或庫(kù)侖法來(lái)測(cè)定。根據(jù)氫化方法的一個(gè)具體實(shí)施方案，已發(fā)現(xiàn)以下情況是有利的所用的式II的芳族雙縮水甘油醚含有小于10重量。/L特別為小于5重量％、尤其優(yōu)選小于l.5重量％、極特別優(yōu)選小于O.5重量％、例如在0至<0.4重量％范圍內(nèi)的相應(yīng)的低聚雙縮水甘油醚。所用的式II的芳族雙縮水甘油醚的低聚物含量?jī)?yōu)選通過(guò)GPC(凝膠滲透色謙法)或通過(guò)測(cè)定蒸發(fā)殘留物而定。蒸發(fā)殘留物通過(guò)將芳族雙縮水甘油醚在200X:下加熱2小時(shí)并在300C下進(jìn)一步加熱2小時(shí)來(lái)測(cè)定，以上均在3亳巴下進(jìn)行。用于測(cè)定低聚物含量的其它相應(yīng)條件參見(jiàn)下文。相應(yīng)的低聚雙縮水甘油醚通常具有通過(guò)GPC測(cè)定在380至1500g/mol范圍內(nèi)分子量，且具有例如以下結(jié)構(gòu)(例如參考JournalofChromatography238(1982)，第385-398頁(yè)，第387頁(yè))<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>相應(yīng)的低聚雙縮水甘油醚當(dāng)R-H時(shí)具有在568至1338g/mo1、特別在568至812g/mol范圍內(nèi)的分子量，而當(dāng)R-CH3時(shí)具有在624至1478g/mo1、特別在624至908g/mo1范圍內(nèi)的分子量。低聚物的去除例如由色譜法或在相對(duì)大規(guī)模時(shí)優(yōu)選通過(guò)蒸餾來(lái)進(jìn)行，例如實(shí)驗(yàn)室規(guī)模時(shí)采用分批蒸餾，或工業(yè)規(guī)模時(shí)在薄膜蒸發(fā)器中進(jìn)行，優(yōu)選采用短程蒸餾，以上均在減壓下進(jìn)行。在例如約2亳巴壓力下用于去除低聚物的分批蒸餾中，浴溫為約260TC,并且餾出物上升達(dá)到頂端時(shí)溫度為約2291C。低聚物去除同樣可在較溫和的條件下、例如在1至10—3毫巴范圍內(nèi)的減壓下進(jìn)行。在O.l毫巴的工作壓力下，包含低聚物的原料的沸點(diǎn)降低約20-30r:，這視原料而定，且產(chǎn)物上熱應(yīng)力亦因此降低。為使熱應(yīng)力降至最低，該蒸餾優(yōu)選采用薄膜蒸發(fā)連續(xù)進(jìn)行，或尤其優(yōu)選采用短程蒸發(fā)。在氫化方法中，化合物II的氫化優(yōu)選發(fā)生于液相中。由于化合物II有時(shí)具有高粘度，因此它優(yōu)選以有機(jī)溶劑中的溶液或混合物的形式使用?？赡艿挠袡C(jī)溶劑基本上為能夠基本上完全溶解化合物n或可完全與其混溶，并且在氳化條件下為惰性即不會(huì)被氫化的有機(jī)溶劑。適合溶劑的實(shí)例為環(huán)狀醚和非環(huán)醚，例如四氫呋喃、二噁烷、甲基叔丁基醚、二曱氧基乙烷、二甲氧基丙烷、二曱基二甘醇、脂族醇，如甲醇、乙醇、正丙醇或異丙醇、正丁醇、2-丁醇、異丁醇或叔丁醇，羧酸酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯或乙酸丁酯，以及脂族醚醇如甲氧基丙醇。液相中待氫化的化合物n的濃度原則上可自由選擇，并且通常在以溶液/混合物總重量計(jì)20至95重量°/。范圍內(nèi)。在反應(yīng)條件下化合物II完全為流體時(shí)，氫化亦可在無(wú)溶劑條件下進(jìn)行。除在無(wú)水條件下進(jìn)行反應(yīng)(氫化)外，已發(fā)現(xiàn)在多種情形下在水存在下進(jìn)行反應(yīng)(氫化)是有利的。水的比例以待氫化的混合物計(jì)最高可達(dá)10重量y。，例如O.1至10重量％,優(yōu)選為0.2至7重量％,特別為O.5至5重量％。實(shí)際的氫化通常由與用于制備化合物I的已知?dú)浠椒愃频姆椒ㄟM(jìn)行，如本文開(kāi)篇處現(xiàn)有技術(shù)中所述。為此目的，使化合物II優(yōu)選以液相形式與催化劑在氫氣的存在下接觸。催化劑可懸浮于液相中(懸浮法)，或者使液相通過(guò)催化劑移動(dòng)床(移動(dòng)床方法)或催化劑固定床(固定床方法)。氫化可連續(xù)進(jìn)行或分批進(jìn)行。本發(fā)明方法優(yōu)選以固定床方法在滴流床反應(yīng)器中進(jìn)行。氫氣可與待氬化的原料溶液并流或逆流通過(guò)催化劑。用于以懸浮模式進(jìn)行氫化以及用于在催化劑移動(dòng)床或催化劑固定床上進(jìn)行氫化的適合裝置為現(xiàn)有技術(shù)中所已知，例如《烏爾曼工業(yè)化學(xué)百科全書(shū)》，第4版，第13巻，第135頁(yè)及其后，以及P.N.Rylander，《烏爾曼工業(yè)化學(xué)百科全書(shū)》第5版CD-ROM版中".HydrogenationandDeHydrogenation"。氫化可在一個(gè)大氣壓的氫氣壓下或在超過(guò)大氣壓的氫氣壓下，例如在至少l.l巴、優(yōu)選至少10巴的絕對(duì)氫氣壓下進(jìn)行。一般而言，絕對(duì)氫氣壓不會(huì)超過(guò)325巴，優(yōu)選不超過(guò)300巴。絕對(duì)氫氣壓尤其優(yōu)選在50至300巴范圍內(nèi)。反應(yīng)溫度通常為至少30TC且通常不超過(guò)150X:。特別是，氫化在40至1001C范圍內(nèi)、尤其優(yōu)選在45至801C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。可能的反應(yīng)氣體為氫氣以及不包含催化劑毒物如一氧化碳或含硫氣體的含氫氣體，例如氳氣與惰性氣體如氮?dú)獾幕旌衔锘蛑卣b置的排出氣體，所述排出氣體中通常還包含揮發(fā)性烴。優(yōu)選使用純氫氣(純度299.9體積°/，特別優(yōu)選》99.95體積％，尤其》99.99體積％)。由于高催化劑活性，因此需要以所使用原料計(jì)相對(duì)少量的催化劑。因此，在分批進(jìn)行的懸浮法中，每1摩爾化合物II優(yōu)選使用小于5mol%、例如O.2mol《至2moU的釕。在連續(xù)氫化情形下，待氫化的原料II通常以O(shè).05至3kg/(l(催化劑).h)、特別以O(shè).15至2kg/(l(催化劑).h)的量通過(guò)催化劑。當(dāng)然，當(dāng)此方法中所用催化劑的活性下降時(shí)，催化劑可由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員通過(guò)已知的、用于貴金屬催化劑如釕催化劑的常規(guī)方法再生。此處可提到的有，例如BE882279中所迷的用氧氣對(duì)催化劑進(jìn)行處理，US4,072,628中所述的用稀的不含卣素的無(wú)機(jī)酸進(jìn)行處理，或用過(guò)氧化氫——例如以具有O.1至35重量％濃度的水溶液形式——進(jìn)行處理，或用其它氧化性物質(zhì)優(yōu)選以不含卣素的溶液形式進(jìn)行處理。在再活化作用后及再度使用前通常以溶劑例如水沖洗催化劑。氫化方法包括對(duì)式II的起始雙縮水甘油醚的芳族環(huán)的氬化其中R為CH3或H,氫化度為>98%，特別優(yōu)選為>98.5%，極特別優(yōu)選為>99%，例如>99.3%,尤其為>99.5%,例如在>99.8至100%范圍內(nèi)。氫化度(Q)由下式定義Q00-([產(chǎn)物中環(huán)脂族C6環(huán)的數(shù)目]/[原料中芳族C6環(huán)的數(shù)目])100。環(huán)脂族C6環(huán)與芳族C6環(huán)的比率，例如摩爾比，優(yōu)選由^-NMR光語(yǔ)法(芳族及相應(yīng)環(huán)脂族的^信號(hào)的積分)測(cè)定。式1的雙縮水甘油醚優(yōu)選具有小于10重量％、特別優(yōu)選小于5重量％、尤其為小于l.5重量。yL極特別優(yōu)選小于O.5重量％—例如在0至<0.4重量5S范圍內(nèi)一的下式的相應(yīng)的低聚環(huán)氬化雙縮水甘油醚(其中R為CH3或H),其中n-l、2、3或4。低聚環(huán)氫化雙縮水甘油醚的含量?jī)?yōu)選通過(guò)將雙縮水甘油醚在2001C下加熱2小時(shí)并在300X:下進(jìn)一步加熱2小時(shí)來(lái)測(cè)定，其中壓力均為3亳巴，或由GPC(凝膠滲透色譜法)來(lái)測(cè)定。用于測(cè)定低聚物含量的其它相應(yīng)條件參見(jiàn)下文。式I的雙縮水甘油醚優(yōu)選具有以重量計(jì)小于IOOOppm、特別是小于800ppm、極特別優(yōu)選小于600ppm——例如在0至400ppm范圍內(nèi)——的總氯含量，上述含量根據(jù)DIN51408測(cè)定。式I的雙縮水甘油醚優(yōu)選具有以重量計(jì)小于O.3ppm、特別是小于O.2ppm、極特別優(yōu)選小于O.1ppm—例如在0至0.09ppm范圍內(nèi)一的釕含量，上述含量通過(guò)質(zhì)鐠法與感應(yīng)耦合等離子體法結(jié)合(ICP-MS)測(cè)定。式I的雙縮水甘油醚優(yōu)選具有小于30、特別優(yōu)選小于25、極特別優(yōu)選小于20——例如在0至18范圍內(nèi)——的鉑-鈷色數(shù)(APHA色數(shù))，上述色數(shù)根據(jù)DINISO6271測(cè)定。式I的雙縮水甘油醚優(yōu)選具有在170至240g/當(dāng)量范圍內(nèi)、特別優(yōu)選在175至225g/當(dāng)量范圍內(nèi)、極特別優(yōu)選在180至220g/當(dāng)量范圍內(nèi)的環(huán)氧當(dāng)量，上述當(dāng)量才艮據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM-D-1652-88測(cè)定。式I的雙縮水甘油醚優(yōu)選具有以重量計(jì)小于500ppm、特別優(yōu)選小于400ppm、極特別優(yōu)選小于350ppm——例如在0至300ppm范圍內(nèi)——的可水解氯含量，上述含量根據(jù)DIN53188測(cè)定。式I的雙縮水甘油醚優(yōu)選具有小于800mmVs、特別優(yōu)選小于700mm7s、極特別優(yōu)選小于650mm2/s—例如在400至630mmVs范圍內(nèi)一的運(yùn)動(dòng)粘度，粘度均在251C測(cè)得；上述粘度根據(jù)DIN51562測(cè)定。式1的雙縮水甘油醚優(yōu)選具有在44-63%:34-53%:3-22%范圍內(nèi)的順/順順/反反/反異構(gòu)體比。順/順順/反反/反異構(gòu)體比特別優(yōu)選在46-60%:36-50%:4-18%范圍內(nèi)。順/順順/反反/反異構(gòu)體比極特別優(yōu)選在48-57%:38-47%:5-1454范圍內(nèi)。尤其是，順/順順/反反/反異構(gòu)體比在51-56%:39-44%:5-10%范圍內(nèi)。式I的雙縮水甘油醚通過(guò)對(duì)式II的雙縮水甘油醚的芳族環(huán)的氫化來(lái)獲得RRQQ(n)，其中R為CH3或H，氬化度為>98%，特別優(yōu)選為>98.5%，極特別優(yōu)選為>99%，例如>99.3%，尤其為〉99.5%，例如在>99.8至100%范圍內(nèi)。本發(fā)明的組合物中的交聯(lián)劑(硬化劑)交聯(lián)劑不具有芳族結(jié)構(gòu)元素，如芳族C5和/或C6環(huán)，其中例如一、二或三個(gè)碳原子亦可由雜原子如N、S及/或0原子代替。可以使用胺作為交聯(lián)劑，例如脂環(huán)、環(huán)狀及多環(huán)脂族單胺、二胺及多胺。在伯胺、仲胺及叔胺中，伯胺及仲胺為優(yōu)選。低分子量單胺及二胺優(yōu)選包含具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的純碳鏈，但亦可包含雜原子如氧或氮。雜原子優(yōu)選由包含2-3個(gè)碳原子的橋(bridge)彼此分開(kāi)。作為交聯(lián)劑的單胺及二胺的實(shí)例為甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、異戊胺、正己胺、正辛胺、2-乙基己胺、十三胺、二曱胺、二乙胺、二正丙胺、二正丁胺、二正己胺、二(2-乙基己基)胺、雙十三烷基胺、肼、1，2-乙二胺(EDA)、1,3-丙二胺、1，2-丙二胺、新戊二胺、1，4-丁二胺、己二胺、辛二胺、異佛爾酮二胺(IPDA)、3，3'-二甲基-4，4'二氨基二環(huán)己基甲烷、雙(氨基曱基)三環(huán)癸烷(TCD-二胺，異構(gòu)體混合物)、4，9-二氧雜十二烷-l，12-二胺(D0DA)、4,7，10-三氧雜十三烷-1，13-二胺、3-(曱氨基)丙胺、3-(環(huán)己基氨基)丙胺、二亞乙基三胺(DETA)、三亞乙基四胺(TETA)、四亞乙基五胺、3-(2-氨基乙基)-氨基丙胺、二亞丙基三胺、N，N-雙(3-氨基丙基)甲胺、N，N-二曱基二丙二胺、N，N'-雙(3-氨基丙基)乙二胺、乙醇胺、3-氨基-l-丙醇、異丙醇胺、5-氨基-1-戊醇、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、氨基乙基乙醇胺、N-(2-羥乙基)-l，3-丙二胺、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-丁基乙醇胺、二乙醇胺(DEA)、二異丙胺、哌嗪(PIP)、N-(2-氨基乙基)哌嗪、哌啶、1,2-二氨基環(huán)己烷、1,3-二氨基環(huán)己烷、1，4-二氨基環(huán)己烷、1,2-二氨基-3-甲基環(huán)己烷、1，2-二氨基-4-甲基環(huán)己烷、雙(4-氨基環(huán)己基)-甲烷、1，4-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、間苯二曱胺(MXDA)、3，9-雙(3-氨基丙基)-2，4，8，10-四螺[5.5]十一烷。寡二胺及多胺可包含寡或聚乙氧基化物或者寡或聚丙氧基化物以及共聚物的主鏈(聚醚胺)，所述共聚物(嵌段共聚物或無(wú)規(guī)聚合物)由環(huán)氧乙烷(E0)和1，2-環(huán)氧丙烷(P0)組成。一般而言，主鏈具有4個(gè)以上原子的脂族二胺以及寡胺及多胺亦可包含雜原子，特別為氧(0)和氮(N)(例如4，9-二氧雜十二烷-l，12-二胺(D0DA))。交聯(lián)劑亦可通過(guò)低分子量胺(d-2。胺)與特定化合物例如醛的縮合形成亞胺來(lái)建構(gòu)?？捎玫钠渌宦?lián)劑為羧酸酐，例如馬來(lái)酐及琥珀酐，其中飽和酐如琥珀酐優(yōu)于不飽和酐如馬來(lái)酐；以及環(huán)脂族酸酐，例如四氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氳鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、甲基-3，6-內(nèi)亞曱基四氫鄰苯二甲酸酐(環(huán)戊二烯與馬來(lái)酐的Diels-Alder產(chǎn)物，CASNo.25134-21-8)、十二碳琥珀酸酐和三烷基四氫鄰苯二甲酸酐。聚酰胺胺類同樣可用作環(huán)氧體系中的交聯(lián)劑，所述胺類例如可通過(guò)胺與丙烯酸酯反應(yīng)以及酯官能團(tuán)隨后與二胺反應(yīng)獲得。作為硬化劑市售的聚酰胺胺類例如為可自Bakelite獲得的EPH315、325、340及345,或者可自Resolution獲得的Epicure3055、3072及3090，或者可自LeunaHarze獲得的H12-01、H10-25及M947、948,同樣亦可使用以氨基為末端的聚酰胺作為交聯(lián)劑。為此目的，可將本說(shuō)明書(shū)中所提及的二胺中的一種與例如二酸或酐縮合。所述二酸及酐的實(shí)例為草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、十二雙酸以及上述酐及其相應(yīng)的二酸。此外，一種或多種胺與氳化雙縮水甘油醚I的加合物可用作交聯(lián)劑。為此目的，加合物為一種或多種胺與摩爾過(guò)量的氫化雙縮水甘油醚I(hBGE)的反應(yīng)產(chǎn)物。該胺為如上所述的作為交聯(lián)劑的胺，特別為伯胺或仲胺。這些交聯(lián)劑有利地使得可以調(diào)整交聯(lián)劑和/或本發(fā)明的包含氫化雙縮水甘油醚和交聯(lián)劑的組合物的粘度。在本發(fā)明的一個(gè)具體的實(shí)施方案中，基于脂族多胺體系的來(lái)自SRS-MeederGmbH，D-25836Poppenbtill的SR-Dur2633、SR-Dur2485S或SR-Dur⑧2230(目錄第9000-1142、9000-1147或9000-1029號(hào))有利地用作交聯(lián)劑。兩種或兩種以上上述交聯(lián)劑的混合物亦可用作交聯(lián)劑。本發(fā)明的組合物中任選的添加劑包含氫化雙縮水甘油醚及交聯(lián)劑的本發(fā)明組合物可包含添加劑。(1)粉狀增強(qiáng)材料及填充劑，例如金屬氧化物如氧化鋁及氧化鎂、金屬碳酸鹽如碳酸鉀及碳酸鎂、硅化合物例如粉狀硅藻土、堿性硅酸鎂、煅燒氧化鋁、細(xì)粉狀二氧化硅、石英及結(jié)晶二氧化硅、金屬氫氧化物如氫氧化鋁，以及高嶺土、云母、石英粉末、石墨、二硫化鉬等；以及纖維狀增強(qiáng)材料及填充劑，例如玻璃纖維、陶瓷纖維、碳纖維、鋁纖維、碳化硅纖維、硼纖維、聚酯纖維、聚酰胺纖維。這些物質(zhì)優(yōu)選以1-900重量％的量混合，以包含雙縮水甘油醚及交聯(lián)劑的組合物計(jì)。(2)著色劑、顏料、阻燃劑，例如二氧化鈦、黑銻粉、鉬紅、海藍(lán)(marineblue)、群青藍(lán)、鎘黃、鎘紅、三氧化銻、紅磷、經(jīng)溴化的化合物、磷酸三苯酯。這些物質(zhì)優(yōu)選以0.001-20重量％的量混合，以包含雙縮水甘油醚及交聯(lián)劑的組合物計(jì)。(3)此外，許多可固化的單體及低聚物以及合成樹(shù)脂可基于改進(jìn)最終涂層(finalcoatinglayer)、粘合層、定形產(chǎn)物等中交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂性質(zhì)的目的而混入。例如，可提及環(huán)氧樹(shù)脂的一或多種類型的稀釋劑，例如單環(huán)氧化物、酚樹(shù)脂、醛樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、氟化烴樹(shù)脂、氯乙烯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂及聚酯樹(shù)脂。混入的樹(shù)脂的比例優(yōu)選為小于50重量°/。，例如1至45重量％，以包含雙縮水甘油醚及交聯(lián)劑的組合物計(jì)。(4)組合物亦可包含助劑，如使組合物具觸變性的試劑及勻染劑。(5)組合物可另外包含脂族反應(yīng)加速劑。脂族反應(yīng)加速劑為例如不具有芳族結(jié)構(gòu)元素且優(yōu)選不具有不飽和結(jié)構(gòu)元素的叔胺。實(shí)例為l,8-二氮雜雙環(huán)(5.4.O)十一-7-烯、1，5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯、三亞乙基二胺(TEDA)。脂族反應(yīng)加速劑亦包括例如季鱗鹽及季銨鹽，如四烷基卣化銨及四烷基卣化鱗，例如四丁基溴化銨。(6)在組合物中添加用來(lái)增加所得交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂耐劃性的添加劑尤其有利，例如用5至50重量5S范圍內(nèi)的量，以交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂計(jì)；當(dāng)本發(fā)明的交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂用于生產(chǎn)耐劃體如汽車窗、太陽(yáng)能電池埋封膠(embeddingcompound),摩托車/摩托自行車/直排輪鞋/自行車的涂層及眼鏡鏡片時(shí)，情況尤其如此。該添加劑的一個(gè)實(shí)例為納米硅酸鹽(硅酸鹽的納米顆粒)。來(lái)自HanseChemieAG的合適的納米珪酸鹽被命名為Nanopox⑧，并且該納米硅酸鹽具有小于50nm直徑的窄分布。本發(fā)明組合物可通過(guò)將氫化雙縮水甘油醚、一種或多種交聯(lián)劑和任選的其它組分——如上述添加劑中一種或多種，例如用于產(chǎn)生耐劃性的納米顆?！旌蟻?lái)制備。為此目的可使用采用加熱的熔融混合方法、采用滾筒或捏和裝置的熔融捏和方法、使用適當(dāng)溶劑的濕式混合方法或干式混合方法。為制備本發(fā)明的交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂(聚合物)，將包含氫化雙縮水甘油瞇和交聯(lián)劑——優(yōu)選由氫化雙縮水甘油醚和交聯(lián)劑及任選上述添加劑中一種或多種組成——的本發(fā)明組合物充分混合，并且，根據(jù)存在的組分及所需性質(zhì)，在15至250t:范圍內(nèi)進(jìn)行，例如15至70"C、60至120。C或100至200。C。此反應(yīng)被稱作固化。固化條件可由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員根據(jù)所需的所得環(huán)氧樹(shù)脂的材料性質(zhì)和/或其用途很容易地確定。本發(fā)明的組合物和/或本發(fā)明的交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)選用于a)生產(chǎn)透明窗格玻璃及窗用玻璃，特別是用于建筑物、車輛、200680002928.7飛機(jī)、視力輔助器(眼鏡)及保護(hù)裝置(例如安全玻璃、保護(hù)屏)，b)生產(chǎn)其中結(jié)構(gòu)單元或功能單元包埋(embed)在交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂中的材料或物品。(交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂用作埋封膠)。所述材料的實(shí)例為碳纖維及效應(yīng)產(chǎn)品(effectproduct)。所述物品的實(shí)例為天線電纜及太陽(yáng)能電池。用聚合物封裝太陽(yáng)能電池對(duì)于降低生產(chǎn)成本及有效密封以對(duì)抗環(huán)境影響——這對(duì)于賦予太陽(yáng)能電池長(zhǎng)的壽命是必不可少的——是有利的；參考http://www.solarserver.de/solarmagazin/anlageoktober2003.html。c)生產(chǎn)透明保齡球。特別地，所述球具有能在其上實(shí)現(xiàn)三維設(shè)計(jì)效果的性質(zhì)。d)生產(chǎn)用于車輛例如摩托車、摩托自行車、直排輪鞋、自行車的涂層。e)生產(chǎn)透明外殼或透明外殼組件，特別為生產(chǎn)用于電器或玩具的外殼或外殼組件，例如生產(chǎn)用于計(jì)算機(jī)(臺(tái)式電腦、筆記本電腦)、打印機(jī)、監(jiān)視器、娛樂(lè)器材(電視機(jī)、立體聲收音機(jī)、CD播放機(jī)、MP3/WMA播放機(jī))、通信設(shè)備(電話、移動(dòng)電話、無(wú)線電話)的外殼或外殼組件。實(shí)施例處理本發(fā)明組合物以生產(chǎn)汽車窗、埋封膠(例如用于太陽(yáng)能電池)等，這通過(guò)將組合物(反應(yīng)混合物)引入適合的模中來(lái)實(shí)現(xiàn)。使組合物在模內(nèi)固化，如果合適則在高溫下進(jìn)行，然后將工件自模中移除。為將反應(yīng)混合物引入模內(nèi)，必須有利地盡可能避免氣泡。因此建議不在容器中由攪拌器將反應(yīng)混合物混合，而是采用類似于處理聚氨酯的方式，在封閉的兩組件機(jī)器中由靜態(tài)混合機(jī)將其均質(zhì)化。此處理方法可避免在未來(lái)的工件中的不想要的氣泡。本發(fā)明組合物和/或交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂在固化過(guò)程中的低收縮率已由實(shí)驗(yàn)證實(shí)，在該實(shí)驗(yàn)中將本發(fā)明的液體組合物(反應(yīng)混合物)引入由不粘附于所得交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂的材料(在此例中為聚乙烯)組成的圓柱體模中。在固化后試件不能自圃柱體模中移除，因?yàn)槠涑叽缤耆m合(無(wú)收縮)。在將模切開(kāi)后試件可容易地移除，這證明對(duì)模表面不存在粘附。氬化催化劑的制備及其用于式II雙縮水甘油醚的芳族環(huán)的氫化的用途的實(shí)施例可見(jiàn)于2003年12月22日的德國(guó)專利申請(qǐng)第10361157.6號(hào)及2004年11月18日的第102004055764.0號(hào)(BASFAG)。轉(zhuǎn)化率及氫化度由111-NMR測(cè)定樣品量20-40mg，溶劑CDC13，700微升，使用TMS作為參比信號(hào)，樣品管5min直徑，400或500MHz,20。C;芳族質(zhì)子信號(hào)的減少與脂族質(zhì)子信號(hào)的增加相對(duì)。GPC檢測(cè)條件的說(shuō)明固定相來(lái)自PSSGmbH的5個(gè)苯乙烯二乙烯苯凝膠柱"PSSSDVlinearM"(各自為300x8mm)(溫度35匸)。流動(dòng)相THF(流速1.2ml/min)。標(biāo)定MW500-10000000g/mo1,使用來(lái)自PolymerLaboratories的PS標(biāo)定套組。在低聚物范圍內(nèi)乙苯/1，3-二苯基丁烷/1，3，5-三苯基己烷/1，3，5，7-四苯基辛烷/1，3，5，7，9-五苯基癸烷。測(cè)定極限180g/mo1檢測(cè)RI(折射率)Waters410，UV(于254nm下)SpectraSeriesUV100。由于溶液中各個(gè)聚合物類型具有不同的流體力學(xué)體積，因此所報(bào)導(dǎo)的分子量為基于聚苯乙烯作為標(biāo)定物質(zhì)的相對(duì)值而并非絕對(duì)值。由GPC測(cè)定的以面積ny4計(jì)的低聚物含量可由內(nèi)標(biāo)或外標(biāo)轉(zhuǎn)換為重量％。除單體外，用于本發(fā)明氫化方法中的式II(R=CH3)的芳族雙縮水甘油醚的GPC分析顯示了例如相應(yīng)的低聚雙縮水甘油醚的以下含量摩爾質(zhì)量在180-<380g/mol范圍內(nèi)>98.5面積％，在380-<520g/mol范圍內(nèi)<1.3面積％，在520-<860g/mol范圍內(nèi)<0.80面積％,以及在860-1500g/mol范圍內(nèi)<0.15面積°/。。測(cè)定蒸發(fā)殘留物方法的說(shuō)明向稱量瓶?jī)?nèi)稱入約0.5g的各樣品。隨后將稱量瓶于室溫下置放于板式加熱真空干燥箱中，并將干燥箱抽真空。在3毫巴壓力下將溫度升至2001C，并將樣品干燥2小時(shí)。將溫度升至3001C，并在此溫度下維持2小時(shí)，且隨后將樣品在干燥器內(nèi)冷卻至室溫并稱重。由此方法測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品(來(lái)自Varitico的ARALDITGY240BD)中的殘留物(低聚物含量)為6.1重量％。由此方法測(cè)定的經(jīng)蒸餾的標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品中的殘留物(低聚物含量)為0重量％。(蒸餾條件l毫巴，浴溫260X:,并且餾出物上升達(dá)到頂端時(shí)溫度2291C)。順/順、順/反、反/反異構(gòu)體比的測(cè)定氫化的雙酚A雙縮水甘油醚(R-CH3)產(chǎn)品產(chǎn)量由氣相色鐠法(GC及GC-MS)分析。3個(gè)信號(hào)被鑒定為氫化的雙酚A雙縮水甘油醚。雙縮水甘油醚的雙酚A單元的氫化可產(chǎn)生多種異構(gòu)體。視環(huán)己烷環(huán)上取代基的排列而定，可出現(xiàn)順/順、反/反或順/反異構(gòu)體。為鑒定這三種異構(gòu)體，由管柱排列法(columnarrangement)制備性地收集對(duì)應(yīng)于所述峰的產(chǎn)物。隨后由NMR光譜法CH,"C，TOCSY,HSQC)表征各部分。對(duì)于制備性GC而言，使用具有管柱排列的GC系統(tǒng)。在此系統(tǒng)中，樣品在Sil-5毛細(xì)管(1=15m，ID-0.53mm，df-3jim)上被預(yù)分離。由DEANS連接將信號(hào)切至第2個(gè)GC柱上。此柱用于核查制備性切割(preparativecut)的質(zhì)量。最后，由餾份收集器收集各峰產(chǎn)物。制備了約IO%重量濃度的樣品溶液的28次注射，其對(duì)應(yīng)于每種組分約IOjig。然后通過(guò)NMR光鐠法表征分離的組分。由此確定氫化的雙盼F雙縮水甘油醚(R-H)異構(gòu)體的比例。式I的環(huán)氫化雙縮水甘油醚中釕的測(cè)定以適合的有機(jī)溶劑(例如NMP)將樣品稀釋100倍。此溶液的釕含量通過(guò)質(zhì)鐠法與感應(yīng)耦合等離子體法的結(jié)合(ICP-MS)測(cè)定。儀器ICP-MS光鐠分析儀，例如Agilent7500s檢測(cè)條件標(biāo)定有機(jī)基質(zhì)中外部標(biāo)定霧化器Meinhardt物質(zhì)Rul02對(duì)標(biāo)定線進(jìn)行選擇，使得必要的釋放值(releasevalue)可在經(jīng)稀釋的測(cè)量溶液中可靠地測(cè)定。氯化物及有機(jī)結(jié)合氯的測(cè)定氯化物通過(guò)離子色譜法測(cè)定。樣品制備將約lg樣品溶解于甲苯中并以lOml高純水萃取。由離子色i普法檢測(cè)水相。檢測(cè)條件離子色譜系統(tǒng)Metrohm前置柱DIONEXAG12分離柱DIONEXAS12洗脫劑(2.7mmolNa2C03+0.28mmolNaHC03)/升水流速1ml/min檢測(cè)化學(xué)抑制后的電導(dǎo)率抑制劑Metrohmmodule75350mmolH2S04;高純水(流速約0.4ml/min)標(biāo)定0.01mg/l至0.1mg/1有機(jī)結(jié)合氯(總氯)的庫(kù)侖定量法測(cè)定，根據(jù)DIN51408，第2部分,"Determinationofchlorinecontent",將樣品在氧氣氛中于約10201C溫度下燃燒。樣品中存在的結(jié)合氯以此方式轉(zhuǎn)化為氯化氫。將燃燒過(guò)程中形成的含氮?dú)怏w、硫氧化物及水去除，并且使以此方式純化的燃燒氣體通入庫(kù)侖計(jì)室中。此處，所形成的氯化物根據(jù)Cr+Ag+—AgCl用庫(kù)侖定量法測(cè)定。樣品重量范圍1至50mg檢測(cè)極限約lmg/kg(視物質(zhì)而定)儀器Euroglas(LHG),"ECS-1200"參考文獻(xiàn)F.Ehrenberger，"QuantitativeorganischeElementaranalyse"，ISBN3-527-28056-1。權(quán)利要求1.一種含有氫化雙縮水甘油醚及交聯(lián)劑的組合物，其中該氫化雙縮水甘油醚具有式I其中R為CH3或H，且該氫化雙縮水甘油醚通過(guò)將相應(yīng)的式II的雙縮水甘油醚的芳族環(huán)氫化而獲得其中氫化度為＞98％，且所述交聯(lián)劑不具有芳族結(jié)構(gòu)元素。2.權(quán)利要求l的組合物，其中所述氫化度為>99%。3.權(quán)利要求l的組合物，其中所述氫化度為>99.5%。4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述氫化雙縮水甘油醚I含有小于10重量％的相應(yīng)的下式低聚氫化雙縮水甘油醚，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中n-l、2、3或4。5.上一權(quán)利要求的組合物，其中所述氫化雙縮水甘油醚I含有小于5重量％的相應(yīng)的低聚氫化雙縮水甘油醚。6.權(quán)利要求4的組合物，其中所述氫化雙縮水甘油醚I含有小于1.5重量y。的相應(yīng)的低聚氫化雙縮水甘油醚。7.權(quán)利要求4的組合物，其中所述氫化雙縮水甘油醚I具有小于0.5重量％的相應(yīng)低聚氫化雙縮水甘油醚。8.權(quán)利要求4-7中任一項(xiàng)的組合物，其中所述低聚氫化雙縮水甘油醚的含量通過(guò)將該雙縮水甘油醚I在200'C下加熱2小時(shí)并在300匸下再加熱2小時(shí)測(cè)定，其中壓力均為3亳巴。9.權(quán)利要求4-7中任一項(xiàng)的組合物，其中所述低聚氫化雙縮水甘油醚的含量由GPC(凝膠滲透色鐠法)測(cè)定。10.上一權(quán)利要求的組合物，其中將通過(guò)GPC以面積y。測(cè)定的低聚雙縮水甘油醚的含量換算為以重量％計(jì)的含量。11.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述氫化雙縮水甘油醚I具有以重量計(jì)小于IOOOppm的總氯含量，其中所述含量根據(jù)DIN51408測(cè)定。12.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述氫化雙縮水甘油醚I具有以重量計(jì)小于O.3ppm的釕含量，其中所述含量通過(guò)質(zhì)譜法與感應(yīng)耦合等離子體法的結(jié)合(ICP-MS)測(cè)定。13.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述氫化雙縮水甘油醚I具有小于30的鉑-鈷色數(shù)(APHA色數(shù))，其中所述色數(shù)根據(jù)DINISO6271測(cè)定14.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述氫化雙縮水甘油醚I具有在170至240g/當(dāng)量范圍內(nèi)的環(huán)氧當(dāng)量，其中所述當(dāng)量根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM-D-1652-88測(cè)定。15.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述氫化雙縮水甘油醚I具有以重量計(jì)小于500ppm的可水解氯含量，其中所述含量根據(jù)DIN53188測(cè)定。16.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述氫化雙縮水甘油醚I具有在25TC時(shí)小于800邁mVs的運(yùn)動(dòng)粘度，其中所述粘度根據(jù)DIN51562測(cè)定。17.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述氫化雙縮水甘油醚1具有在44-63%:34-53%:3-22%范圍內(nèi)的順/順順/反反/反異構(gòu)體比。18.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述交聯(lián)劑為胺、羧酸酐、聚酰胺胺類，或者一種或多種胺與所述氫化雙縮水甘油醚I的加合物，或者兩種或兩種以上所述化合物的混合物。19.權(quán)利要求1至17中任一項(xiàng)的組合物，其中所述交聯(lián)劑為二亞乙基三胺(DETA)、三亞乙基四胺(TETA)、4，9-二氧雜十二烷-1,12-二胺(DODA)、異佛爾酮二胺(IPDA)、N-(2-氨基乙基)哌溱、雙氰胺和/或雙(氨基甲基)三環(huán)癸烷(TCD-二胺)。20.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述交聯(lián)劑含量在O.01至200重量％范圍內(nèi)，以所述氬化雙縮水甘油醚I計(jì)。21.權(quán)利要求1至19中任一項(xiàng)的組合物，其中所述交聯(lián)劑含量在O.1至150重量％范圍內(nèi)，以所述氬化雙縮水甘油醚I計(jì)。22.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述式I雙縮水甘油醚通過(guò)在含有作為載體材料的二氧化硅的非均相釕催化劑存在下，將所述式II的雙縮水甘油醚的芳族環(huán)氫化而獲得，其中由固態(tài)"Si-NMR測(cè)定的二氧化硅中Q2與Q3結(jié)構(gòu)信號(hào)強(qiáng)度的百分比Q2/(h小于25。23.上一權(quán)利要求的組合物，其中所述釕催化劑的二氧化硅載體材料中A1(ni)及Fe(II和/或III)總濃度以重量計(jì)小于300ppm。24.上兩項(xiàng)權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述釕催化劑的二氧化硅載體材料以M(II):(Al(ni)+Fe(II和/或III))大于0.5的重量比包含堿土金屬陽(yáng)離子(M")。25.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中用于氫化的式II芳族雙縮水甘油醚含有小于10重量％的相應(yīng)的低聚雙縮水甘油醚。26.權(quán)利要求1至24中任一項(xiàng)的組合物，其中用于氫化的式II芳族雙縮水甘油醚含有小于5重量％的相應(yīng)的低聚雙縮水甘油醚。27.權(quán)利要求1至24中任一項(xiàng)的組合物，其中用于氫化的式II芳族雙縮水甘油醚具有小于l.5重量％的相應(yīng)的低聚雙縮水甘油醚。28.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，所述組合物含有納米硅酸鹽。29.—種制備交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂的方法，其中使用權(quán)利要求1至28中任一項(xiàng)的組合物。30.上一權(quán)利要求的方法，其中所用組合物在20至250匸的溫度范圍內(nèi)反應(yīng)。31.—種交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂，其可由以上兩項(xiàng)權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法制備。32.權(quán)利要求1至28中任一項(xiàng)的組合物和/或權(quán)利要求31的交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂用于生產(chǎn)透明窗格玻璃及窗用玻璃的用途。33.上一權(quán)利要求的用途，其用于生產(chǎn)用于建筑物、車輛、飛機(jī)、視力輔助器及保護(hù)裝置的透明窗格玻璃及窗用玻璃。34.權(quán)利要求1至28中任一項(xiàng)的組合物和/或權(quán)利要求31的交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂用作埋封膠的用途。35.權(quán)利要求1至28中任一項(xiàng)的組合物和/或權(quán)利要求31的交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂用于生產(chǎn)其結(jié)構(gòu)單元或功能單元嵌入所述交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂中的材料或物品的用途。36.上一權(quán)利要求的用途，其中所述材料為碳纖維或效應(yīng)材料，所述物品為天線電纜或太陽(yáng)能電池。37.權(quán)利要求1至28中任一項(xiàng)的組合物和/或權(quán)利要求31的交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂用于生產(chǎn)透明保齡球的用途。38.權(quán)利要求1至28中任一項(xiàng)的組合物及/或權(quán)利要求31的交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂用于生產(chǎn)用于車輛的涂層的用途。39.權(quán)利要求1至28中任一項(xiàng)的組合物和/或權(quán)利要求31的交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂用于生產(chǎn)透明外殼或外殼組件的用途。全文摘要本發(fā)明涉及含有氫化雙縮水甘油醚及交聯(lián)劑的組合物，其中該氫化雙縮水甘油醚具有式(I)其中R為CH₃或H，且該氫化雙縮水甘油醚可通過(guò)將相應(yīng)的式(II)雙縮水甘油醚的芳族環(huán)氫化而獲得氫化度為＞98％，且所述交聯(lián)劑不具有芳族結(jié)構(gòu)元素。本發(fā)明還涉及使用上述組合物制備交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂的方法。本發(fā)明還涉及采用所述方法制備的交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂及其用途。文檔編號(hào)C08G59/40GK101107284SQ200680002928公開(kāi)日2008年1月16日申請(qǐng)日期2006年1月18日優(yōu)先權(quán)日2005年1月21日發(fā)明者F·范拉爾,J-D·阿恩特,M·貝克爾,R·克洛普斯申請(qǐng)人:巴斯夫股份有限公司