專利名稱：：裝飾板材用樹脂材料以及裝飾板材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適合用作裝飾板材的丙烯-乙烯共聚物、包含該共聚物等的裝飾板材用樹脂材料以及裝飾板材，所述丙烯-乙烯共聚物在墻壁裝飾材料、地板材料等建筑材料用片材、薄膜中是有用的，特別是促進(jìn)了非聚氯乙烯化。
背景技術(shù)：
：以往，建筑材料用片材使用聚氯乙烯樹脂，但由于病屋綜合征(、〉7夕,、々久&》卜*口一厶)、二嗜英引起的環(huán)境問(wèn)題，促進(jìn)了非聚氯乙烯樹脂類材料的開發(fā)，特別是，開發(fā)了以聚烯烴類材料，例如廣泛應(yīng)用的聚丙烯、聚丙烯/苯乙烯類彈性體、低規(guī)整性聚丙烯等為主體的制品。廣泛應(yīng)用的聚丙烯類材料，其耐白化性不充分，如果彎曲加工時(shí)的曲率小(拉伸大)，則存在白化等問(wèn)題。作為該缺點(diǎn)的改進(jìn)，以柔軟化為方向，開發(fā)了聚丙烯/苯乙烯類彈性體添加體系等，但在形態(tài)上，由于變形時(shí)的應(yīng)力集中在橡膠部分的界面上，因此耐白化性和剛性、耐熱性等的平衡不良，或者成本變高，在工業(yè)上存在很多問(wèn)題。為了改進(jìn)上述問(wèn)題，開發(fā)了使用組合了不同有規(guī)立構(gòu)性的聚丙烯的TPO(聚烯烴類熱塑性樹脂)的材料(例如，專利文獻(xiàn)1)，雖然耐白化性-耐熱性的平衡被改進(jìn)，但耐白化性和剛性的平衡仍不充分.由于TPO是低結(jié)晶性的，經(jīng)時(shí)變化大，特別是存在薄膜面彼此相互粘著、因剝離白化等引起外觀不良等問(wèn)題。另外，將上述聚丙烯類材料增厚時(shí)，由于透明性大幅度降低，因此有疊層時(shí)的創(chuàng)意性降低等問(wèn)題。專利文獻(xiàn)l:特開平9-226071號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述實(shí)際情況進(jìn)行的，目的在于提供耐白化性和剛性(耐損傷性)的平衡得到提高，并且不會(huì)發(fā)生由于相互粘著而引起的剝離白化等外觀不良等，即使有一定厚度透明性也良好的丙烯-乙烯共聚物、包含該共聚物等的裝飾板材用樹脂材料以及裝飾板材。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明人反復(fù)進(jìn)行深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，滿足特定條件的丙烯_乙烯共聚物等作為裝飾板材用樹脂材料是最合適的。本發(fā)明就是基于這樣的發(fā)現(xiàn)而完成的。即，本發(fā)明提供如下方案1.裝飾板材用樹脂材料，包括以下組分(A)和(B):(A)包含滿足下述條件的丙烯-乙烯共聚物(a)的樹脂組合物(1)[EEE的三單元組鏈比率(fEEE)為0.1摩爾％以下、(2)乙烯和丙烯的反應(yīng)性比的乘積(Re'Rp)為0.5以上、(3)分子量分布(Mw/Mn)為3.5以下、(4)熔化焓(AH)為50~105J/g、(5)熔點(diǎn)(Tm)為125TC以上、并且(6)乙烯含量為10摩爾％以下；(B)含有洲~30質(zhì)量°/。的聚丙烯類樹脂(b-1)和20~70質(zhì)量％的丙烯-乙烯共聚物(b-2)的組合的樹脂組合物，其中所述聚丙烯類樹脂(b-1)含有丙烯均聚物或者丙烯和乙烯和/或丁烯-1，且AH為80J/g以上，并且所述丙烯-乙烯共聚物(b-2)滿足下述條件(1)[EEE的三單元組鏈比率(fEEE)為0.1摩爾％以下、(2)乙烯和丙烯的反應(yīng)性比的乘積(Re'Rp)為0.5以上、(3)分子量分布(Mw/Mn)為3.5以下、(4)熔化焓(AH)為50J/g以下、并且(5)乙烯含量為10摩爾％以下'2.裝飾板材，使表層或著色片中的任意一個(gè)包含上述1所述的裝飾板材用樹脂材料，并且疊層印刷圖案層而成。根據(jù)本發(fā)明，可得到具有如下特征的丙烯-乙烯共聚物、包含該共聚物等的裝飾板材用樹脂材料以及裝飾板材，所述特征為耐拉伸白化性和剛性的平衡優(yōu)異，并且耐沖擊特性良好，軟質(zhì)材料特有的在保管時(shí)因相互粘著而引起的剝離白化被改善，并且透明性的厚度依賴性小等。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的裝飾板材用樹脂材料包括下面的組分(A):(A)包含滿足下述條件的丙烯-乙烯共聚物(a)的樹脂組合物(1)[EEE]的三單元組鏈比率(fEEE)為0.1摩爾％以下、(2)乙烯和丙烯的反應(yīng)性比的乘積(Re'Rp)為0.5以上、(3)分子量分布(Mw/Mn)為3.5以下、(4)熔化焓(AH)為50~105J/g、(5)熔點(diǎn)(Tm)為1251C以上、并且(6)乙烯含量為10摩爾°/0以下。對(duì)上述丙烯-乙烯共聚物(a)進(jìn)行敘述。關(guān)于它們的測(cè)定方法，將在后面敘述。fEEE優(yōu)選為0.08摩爾％以下，更優(yōu)選為0.05摩爾％以下。如果超過(guò)0.1摩爾％，則透明性有時(shí)惡化。如果使用Mg/Ti類催化劑，則fEEE變大，因此，為了達(dá)到0.1摩爾%以下，優(yōu)選使用后述的本發(fā)明的催化劑體系。Re'Rp優(yōu)選為1.0以上，更優(yōu)選為1.1以上。如果不滿足0.5以上，則耐熱性有時(shí)變得不充分。Re'Rp可以通過(guò)均聚量和無(wú)規(guī)共聚量的比例來(lái)控制。即，為了使Re'Rp為0.5以上，例如可以使均聚量為5質(zhì)量％以上。Mw/Mn優(yōu)選為3.3以下，更優(yōu)選為3.0以下。如果不滿足3.5以下，則透明性因低分子量成分的影響而發(fā)生經(jīng)時(shí)變化，或者由于高分子量成分的影響而有時(shí)發(fā)生白化。AH優(yōu)選為60~90J/g，更優(yōu)選為65~85J/g。如果AH不到50J/g，則剛性(耐損傷性)不良，如果超過(guò)105J/g，則耐白化性不良。Tm優(yōu)選為135"C以上，更優(yōu)選為145"C以上。如果不滿足125TC以上，例如在與其他材料粘接時(shí)提高溫度或者在涂布粘合劑時(shí)設(shè)定為高溫，則有時(shí)產(chǎn)生褶皺或者外觀發(fā)生變化。乙烯含量?jī)?yōu)選為1~7摩爾°/，更優(yōu)選為2~6摩爾％。如果不到1摩爾％，則低溫沖擊性有時(shí)惡化，如果超過(guò)7摩爾％，則耐熱性有時(shí)變得不良。另外，本發(fā)明的裝飾板材用樹脂材料包括下面的組分(B):(B)含有80~30質(zhì)量％的聚丙烯類樹脂(b-l)和20~70質(zhì)量％的丙烯-乙烯共聚物(b-2)的組合的樹脂組合物，其中所述聚丙烯類樹脂(b-l)含有丙烯均聚物或者丙烯和乙烯和/或丁烯-1，且AH為80J/g以上，并且所述丙烯-乙烯共聚物(b-2)滿足下述條件(1)[EEE]的三單元組鏈比率(fEEE)為0.1摩爾％以下、(2)乙烯和丙烯的反應(yīng)性比的乘積(Re'Rp)為0.5以上、(3)分子量分布(Mw/Mn)為3.5以下、(4)熔化焓(AH)為50J/g以下、并且(5)乙烯含量為10摩爾％以下。本發(fā)明的(B)裝飾板材用樹脂材料中，優(yōu)選含有75~30質(zhì)量％的聚丙烯類樹脂(b-l)和25~70質(zhì)量％的丙烯-乙烯共聚物(b-2)的組合，更優(yōu)選含有70~30質(zhì)量％的聚丙烯和30~70質(zhì)量％的丙烯-乙烯共聚物(b-2)的組合。接著，對(duì)(B)的裝飾板材用樹脂材料中使用的丙烯-乙烯共聚物(b-2)進(jìn)行敘述。AH優(yōu)選為45J/g以下，更優(yōu)選為40J/g以下。如果不滿足50J/g以下，對(duì)于耐白化性，有時(shí)不能得到充分的性能。另外，fEEE、Re'Rp、Mw/Mn與丙烯-乙烯共聚物(a)相同。上述fEEE、Re'Rp以及共聚物中的乙烯含量可以如下所述求得。在本發(fā)明的丙烯(P)-乙烯(E)共聚物中，下面的三單元組鏈可以按照A.Zambelli等在"Macromolecules、&、687(1975)"中提出的"C-NMR的峰的歸屬，由下式計(jì)算。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，I8=33.3ppm的強(qiáng)度、I9=31.1ppm的強(qiáng)度、I10=31.2ppm的強(qiáng)度、Iu-34.1ppm的強(qiáng)度、I12=30.0ppm的強(qiáng)度、I13=30.4ppm的強(qiáng)度、I14=29.2ppm的強(qiáng)度、I15=27.3ppm的強(qiáng)度、I16=24.7ppm的強(qiáng)度、I17=34.9ppm的強(qiáng)度、I18=34.6ppm的強(qiáng)度。如果T=EPE+PPE+EEE+PPP+PEE+PEP，則各三單元組鏈比率(摩爾％)可以由下式計(jì)算。fEPE=(EPE/T)xl00fppE=(PPE/T)xl00fEEE=(EEE/T)xl00fppp=(PPP/T)xl00fPEE=(PEE/T)xl00fPEP=(PEP/T)xl00二單元組鏈比率可以按照下式由上述三單元組鏈比率計(jì)算。fpp=fppP+[fPPE/2fpE=fEPE+fpEP+[(fpPE+fpEE)/2JfEE=fEEE+[fpEE/2Re'Rp(乙烯和丙烯的反應(yīng)性比的乘積)可以按照下式由二單元組鏈比率計(jì)算。Re'Rp=(4fEE'fPP)/(fEP'fEP)乙烯含量(摩爾％)可以由下式計(jì)算。乙烯含量(摩爾％)=fEE+(fPE/2)["C-NMR的測(cè)定在直徑10mm的NMR試料管中采取220mg試料，添加3mL的1，2，4-三氯苯/氘代苯(卯/10體積％)混合溶劑。使用鋁塊加熱器(7VI^、y口'7夕匕一夕一)，在1401C下均勻溶解后，測(cè)定"C-NMR譜圖。NMR測(cè)定條件如下。NMR裝置日本電子制造的EX400(400MHzNMR裝置)脈沖寬度7.Sns(45度脈沖)脈沖重復(fù)時(shí)間4秒積分次數(shù)iooo次測(cè)定溫度1301C上述Mw/Mn通過(guò)凝膠滲透色鐠(GPC)法測(cè)定。(GPC測(cè)定裝置)柱TOSOGMHHR-H(S)HT檢測(cè)器液相色譜用檢測(cè)器WATERS150C測(cè)定條件溶劑1，2，4-三氯苯測(cè)定溫度1451C流速1.0亳升/分試料濃度2.2mg/亳升注入量160微升校正曲線普適標(biāo)定分析程序HT-GPC(Ver.1.0)上述Tm和AH是如下求出的值。使用差示掃描型熱量計(jì)(^一軒:x'工^"T一公司制造，DSC-7)，將10mg試料在氮?dú)夥障掠?301C熔融3分鐘后，以1TC/分降溫到0匸，在OTC下再保持3分鐘，然后以101C/分升溫，將由此得到的熔化焓作為AH。另外，將此時(shí)得到的熔融吸熱曲線的最大峰的峰頂作為熔點(diǎn)(Tm)。在2301C下保持3分鐘后，以101C/分降溫到OTC。將此時(shí)得到的結(jié)晶化發(fā)熱曲線的最大峰的峰頂作為結(jié)晶化溫度(Tc)。本發(fā)明的丙烯-乙烯共聚物(a)和(b-2)的制造方法沒(méi)有限制，但優(yōu)選混合(1)賦予高結(jié)晶性聚丙烯的金屬茂催化劑和(2)賦予低結(jié)晶性聚丙烯的金屬茂催化劑使用。作為(1)賦予高結(jié)晶性聚丙烯的金屬茂催化劑，可列舉單交聯(lián)金屬茂催化劑。作為單交聯(lián)金屬茂催化劑，可列舉通式(I)表示的過(guò)渡金屬化合物。[化學(xué)式1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(式中，E1表示將二個(gè)共軛五員環(huán)配位基交聯(lián)的結(jié)合性基團(tuán)；R1和le分別表示烴基、卣原子、烷氧基、含硅烴基、含磷烴基、含氮烴基或含硼烴基；議3~議6分別表示氫原子、烴基、鹵原子、烷氧基、含硅烴基、含磷烴基、含氮烴基或含硼烴基；1V^表示周期表4~6族的過(guò)渡金屬；X1、Yi分別表示共價(jià)配位基；另外，Xi和^還可以相互結(jié)合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。)作為RiRS的烴基，優(yōu)選碳原子數(shù)1~20的烴基，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1~12的烴基。該烴基可以作為一價(jià)基團(tuán)與作為共軛五員環(huán)的環(huán)戊二烯基結(jié)合，另外，存在多個(gè)該烴基時(shí)，R1、R3、R"中的2個(gè)或R2、R5、W中的2個(gè)可以結(jié)合。作為該共軛五員環(huán)，是取代或未取代的環(huán)戊二烯基、茚基和芴基。作為卣原子，可列舉氯、溴、碘和氟原子，作為烷氧基，可優(yōu)選列舉碳原子數(shù)1~12的烷氧基，作為E1，可列舉如下基團(tuán)(1)亞甲基、亞乙基、異亞丙基、甲基苯基亞甲基、二苯基亞甲基、亞環(huán)己基等碳原子數(shù)1~4的亞烷基、環(huán)亞烷基或其側(cè)鏈低級(jí)烷基或苯基取代物；(2)亞甲硅基、二甲基亞甲硅基、曱基亞苯基、二苯基亞甲硅基、二亞甲硅基、四甲基二亞曱硅基等亞甲硅基、低聚亞甲硅基或其側(cè)鏈低級(jí)烷基或苯基取代物；(3)含有鍺、磷、氮、硼或鋁的烴基[低級(jí)烷基、苯基、烴氧基(優(yōu)選低級(jí)烷氧基)等]，具體地，可列舉(CH3)2Ge基、(C6Hs)2Ge基、(CH3)P基、(C6H5)P基、(C4H9)N基、(C6H5)N基、(CH3)B基、(C4H9)B基、(C6H5)B基、(C6H5)A1基、(CH30)A1基等。其中，優(yōu)選亞烷基、亞甲硅基。Mi表示周期表4~6族的過(guò)渡金屬，具體地，可列舉鈦、鋯、鉿、鈮、鉬、鴒等，其中優(yōu)選鈦、鋯和鉿，特別優(yōu)選鋯。Y和Yi分別是共價(jià)配位基，具體地，表示氫原子、囟原子、碳原子數(shù)1~20，優(yōu)選為1~10的烴基、碳原子數(shù)1~20，優(yōu)選為1-10的烷氧基、氨基、碳原子數(shù)1~20，優(yōu)選為1~12的含磷烴基(例如，二苯基膦等)或碳原子數(shù)1~20，優(yōu)選為1~12的含硅烴基(例如，三甲基甲硅烷基等)、碳原子數(shù)1~20，優(yōu)選為1~12的含烴基或卣素的硼化合物(例如，BF4、B(C6HS)4)。這些當(dāng)中，優(yōu)選面原子和烴基。該《和f可以相同也可以不同。作為通式(I)表示的過(guò)渡金屬化合物的具體例子，可列舉以下化合物。(a)亞甲基雙(茚基)二氯化鈦、亞乙基雙(茚基)二氯化鈦、亞曱基雙(茚基)氫氯化鈦、亞乙基雙(茚基)甲基氯化鈦、亞乙基雙(茚基)甲氧基氯化鈦、亞乙基雙(茚基)二乙氧基鈦、亞乙基雙(茚基)二曱基鈦、亞乙基雙(4，5,6，7-四氫化茚基)二氯化鈦、亞乙基雙(2-甲基茚基)二氯化鈦、亞乙基雙(2，4，7-三甲基茚基)二氯化鈦、亞乙基雙(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化鈦、亞乙基雙(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化鈦、亞乙基雙(2-甲基-4，5,6，7-四甲基茚基)二氯化鈦、亞乙基雙(2-曱基-5，6-二甲基茚基)二氯化鈦、亞乙基雙(2-甲基-4-(l-萘基)茚基)二氯化鈦、亞乙基雙(2-甲基-4-U-萘基)茚基)二氯化鈦、亞乙基雙(2-曱基-4-異丙基茚基)二氯化鈦、亞乙基雙(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化鈦、亞乙基雙(2-甲基-4-甲苯?；峄?二氯化鈦、亞乙基雙(2，4-二甲基茚基)二氯化鈦、亞乙基雙(2-曱基-4-三曱基甲硅烷基茚基)二氯化鈦、亞乙基雙(2，4-二甲基-5，6，7-三氫化茚基)二氯化鈦、亞乙基(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，，5，-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基(2-曱基-4-叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，-叔丁基-5，-曱基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基(2，3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(2，，4，，5，-三曱基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、異亞丙基雙(2-曱基茚基)二氯化鈦、異亞丙基雙(茚基)二氯化鈦、異亞丙基雙(2,4-二甲基茚基)二氯化鈦、異亞丙基(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，，5，-二曱基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、異亞丙基(2-甲基-4-叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，-叔丁基-5，-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、亞乙基雙(2-曱基苯并茚基)二氯化鈦、亞乙基雙(苯并茚基)二氯化鈦等由亞烷基交聯(lián)的具有2個(gè)共軛五員環(huán)配位基的過(guò)渡金屬化合物；(b)二甲基亞甲硅基雙(茚基)二氯化鈦、二甲基亞曱硅基雙(茚基)曱基氯化鈦、二甲基亞甲硅基雙(茚基)甲氧基氯化鈦、二甲基亞甲硅基雙(茚基)二乙氧基鈦、二甲基亞甲硅基雙(茚基)二甲基鈦、二曱基亞甲硅基雙(4，5，6，7-四氫化茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基雙(2-甲基茚基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅基雙(2，4,7-三甲基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基雙(2-曱基-4，5-苯并茚基)二氯化鈦、二甲基亞曱硅基雙(2-曱基-4-苯基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基雙(2-甲基-4，5，6，7-四甲基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基雙(2-甲基-5，6-二甲基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基雙(2-甲基-4-(l-萘基)茚基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅基雙(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅基雙(2-甲基-4-異丙基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基雙(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基雙(2-曱基-4-苯基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基雙(2-甲基-4-甲苯醜基茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基雙(2，4-二甲基茚基)二氯化鈦、二甲基亞曱硅基雙(2-甲基-4-三甲基甲硅烷基茚基)二氯化鈦、二甲基亞曱硅基雙(2，4-二曱基-5，6，7-三氫化茚基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅基(2，4-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，，5，-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(2-甲基-4-叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，-叔丁基-5，-曱基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(2，，4，，5，-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、異亞丙基雙(2-甲基茚基)二氯化鈦、異亞丙基雙(茚基)二氯化鈦、異亞丙基雙(2，4-二甲基茚基)二氯化鈦、異亞丙基(2，4-二曱基環(huán)戊二烯基)(3，，5，-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、異亞丙基(2-曱基-4-叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，-叔丁基-5，-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅基雙(2-曱基苯并茚基)二氯化鈦、二曱基亞曱硅基雙(苯并茚基)二氯化鈦等由亞曱硅基交聯(lián)的具有2個(gè)共軛五員環(huán)配位基的過(guò)渡金屬化合物；還可列舉在上述(a)~(b)記載的化合物中將這些化合物的氯原子替換成溴原子、碘原子、甲基、苯基等的化合物；或者將上述過(guò)渡金屬化合物的中心金屬鈦替換成鋯、鉿、鈮、鎢等的化合物。作為本發(fā)明的丙烯-乙烯共聚物(a)和(b-2)的制造方法中使用的(2)賦予低結(jié)晶性聚丙烯的金屬茂催化劑，可列舉二交聯(lián)金屬茂催化劑。作為二交聯(lián)金屬茂催化劑，可列舉通式(II)或通式(III)表示的過(guò)渡金屬化合物。)b…(IV)([L2k+)a([Z)b…(V)(其中，1/為M3、R22R23M4、R243C或R25MS。)[(IV)、(V)式中，1^為路易斯堿，[Z]-為非配位性陰離子[Z^和ZY，[ZT為多個(gè)基團(tuán)結(jié)合在元素上的陰離子，即[M3^G2…Gf-(其中，1\13表示周期表第5~15族元素，優(yōu)選表示周期表第1315族元素。G1Gf分別表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)120的烷基、碳原子數(shù)2~40的二烷基氨基、碳原子數(shù)1~20的烷氧基、碳原子數(shù)6-20的芳基、碳原子數(shù)6~20的芳氧基、碳原子數(shù)7~40的烷基芳基、碳原子數(shù)7~40的芳基烷基、碳原子數(shù)1-20的卣素取代烴基、碳原子數(shù)120的酰氧基、有機(jī)準(zhǔn)金屬基團(tuán)、或碳原子數(shù)2~20的含雜原子烴基。中的2個(gè)以上還可以形成環(huán)。f表示[(中心金屬M(fèi)3的原子價(jià))+l的整數(shù))、[Z^表示酸解離常數(shù)的倒數(shù)的對(duì)數(shù)(pKa)為-10以下的單獨(dú)的布朗斯臺(tái)德酸或布朗斯臺(tái)德酸和路易斯酸的組合的共軛堿、或者通常定義為超強(qiáng)酸的酸的共軛堿。另外，也可以配位路易斯堿。R"表示氫原子、碳原子數(shù)1~20的烷基、碳原子數(shù)6~20的芳基、烷基芳基或芳基烷基，R"和R"分別表示環(huán)戊二烯基、取代環(huán)戊二烯基、茚基或芴基，R^表示碳原子數(shù)1~20的烷基、芳基、烷基芳基或芳基坑^^。1125表示四苯基卟啉、酞菁等大環(huán)配位基。K是[IAR21、[Ll的離子價(jià)數(shù)，為1~3的整數(shù)，a為1以上的整數(shù)，b=(kxa)。1\14為包含周期表第1~3、11~13、17族元素的基團(tuán)，]\15表示周期表第7~12族的元素。]其中，作為U的具體例子，可列舉氨、甲胺、苯胺、二甲胺、二乙胺、N-甲基苯胺、二苯胺、N，N-二甲基苯胺、三甲胺、三乙胺、三正丁胺、甲基二苯基胺、吡啶、對(duì)溴-N，N-二甲基苯胺、對(duì)硝基-N，N-二甲基苯胺等胺類；三乙基膦、三苯基膦、二苯基膦等膦類；四氫噻吩等硫醚類；苯甲酸乙酯等酯類；乙腈、芐腈等腈類等。作為R"的具體例子，可列舉氫、甲基、乙基、節(jié)基、三苯甲基等，作為R22、R"的具體例子，可列舉環(huán)戊二烯基、甲基環(huán)戊二烯基、乙基環(huán)戊二烯基、五甲基環(huán)戊二烯基等。作為RM的具體例子，可列舉苯基、對(duì)甲苯基、對(duì)甲氧基苯基等，作為R"的具體例子，可列舉四苯基外吩、酞菁、烯丙基、甲代烯丙基等。另外，作為M4的具體例子，可列舉Li、Na、K、Ag、Cu、Br、I、13等，作為]\15的具體例子，可列舉Mn、Fe、Co、M、Zn等。在[Z1]、即[M3GiG2…Gf]中，作為M3的具體例子，可列舉B、Al、Si、P、As、Sb等，優(yōu)選B和A1。作為G1、Gz-Gf的具體例子，作為二烷基氨基，可列舉二曱基氨基、二乙基氨基等，作為烷氧基或芳氧基，可列舉甲氧基、乙氧基、正丁氧基、苯氧基等，作為烴基，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正辛基、正二十烷基、苯基、對(duì)甲苯基、芐基、4-叔丁基苯基、3，5-二甲基苯基等，作為卣原子，可列舉氟、氯、溴、碘，作為含雜原子烴基，可列舉對(duì)氟苯基、3，5-二氟苯基、五氯苯基、3，4，5-三氟苯基、五氟苯基、3,5-雙(三氟曱基)苯基、雙(三甲基曱硅烷基)甲基等，作為有機(jī)準(zhǔn)金屬基團(tuán)，可列舉五甲銻基、三甲基甲硅烷基、三曱基曱鍺烷基、二苯胂基、二環(huán)己基銻基、二苯基硼等。作為非配位性的陰離子，即pKa為-10以下的單獨(dú)的布朗斯臺(tái)德酸或布朗斯臺(tái)德酸和路易斯酸的組合的共軛堿[z，-的具體例子，可列舉三氟甲磺酸陰離子(CF3S03)-、雙(三氟甲磺酰基)曱基陰離子、雙(三氟曱磺酰基)節(jié)基陰離子、雙(三氟甲磺酰基)酰胺基、高氯酸陰離子(C104)—、三氟乙酸陰離子(CF3C02)-、六氟化銻陰離子(SbF6)-、氟磺酸陰離子(FS03)-、氯磺酸陰離子(ClS03)-、氟磺酸陰離子/五氟化銻(FSCVSbF5)-、氟磺酸陰離子/五氟化砷(FS03/AsFs)-、三氟甲磺酸/五氟化銻(CF3S03/SbFs)等。作為與這樣的上述(1)催化劑成分和(2)催化劑成分的過(guò)渡金屬化合物反應(yīng)而形成離子性的配位化合物的離子性化合物，即(3-1)催化劑成分化合物的具體例子，可列舉四苯基硼酸三乙基銨、四苯基硼酸三正丁基銨、四苯基硼酸三甲基銨、四苯基硼酸四乙基銨、四苯基硼酸甲基(三正丁基)銨、四苯基硼酸千基(三正丁基)銨、四苯基硼酸二甲基二苯基銨、四苯基硼酸三苯基曱基銨、四苯基硼酸三曱基苯銨、四苯基硼酸甲基吡啶鏡、四苯基硼酸節(jié)基吡啶錙、四苯基硼酸甲基(2-氰基吡啶輸)、四(五氟苯基)硼酸三乙基銨、四(五氟苯基)硼酸三正丁基銨、四(五氟苯基)硼酸三苯基銨、四(五氟苯基)硼酸四正丁基銨、四(五氟苯基)硼酸四乙基銨、四(五氟苯基)硼酸節(jié)基(三正丁基)銨、四(五氟苯基)硼酸曱基二苯基銨、四(五氟苯基)硼酸三苯基甲基銨、四(五氟苯基)硼酸甲基苯銨、四(五氟苯基)硼酸二甲基苯銨、四(五氟苯基)硼酸三甲基苯銨、四(五氟苯基)硼酸甲基吡啶鏡、四(五氟苯基)硼酸節(jié)基吡啶镥、四(五氟苯基)硼酸甲基(2-氰基吡啶像)、四(五氟苯基)硼酸芐基U-氰基吡啶镥)、四(五氟苯基)硼酸曱基(4-氰基吡啶镥)、四(五氟苯基)硼酸三苯基轔、四[雙(3,5-二(三氟曱基))苯基硼酸二曱基笨銨、四苯基硼酸二茂鐵、四苯基硼酸銀、四苯基硼酸三苯甲酯、四苯基硼酸四苯基卟啉錳、四(五氟苯基)硼酸二茂鐵、四(五氟苯基)硼酸(l，l，-二曱基二茂鐵)、四(五氟苯基)硼酸十甲基二茂鐵、四(五氟苯基)硼酸銀、四(五氟苯基)硼酸三苯甲酯、四(五氟苯基)硼酸鈉、四(五氟苯基)硼酸四苯基卟啉錳、四氟硼酸銀、六氟磷酸銀、六氟砷酸銀、高氯酸銀、三氟乙酸銀、三氟甲磺酸銀等。(3-1)催化劑成分可以使用一種，或者也可以組合二種以上使用。另一方面，作為(3-2)催化劑成分的鋁氧烷，可列舉通式(VI)表示的鏈狀鋁氧烷化學(xué)式4(式中，R"表示碳原子數(shù)1~20，優(yōu)選為1~12的烷基、烯基、芳基、芳烷基等烴基或卣原子，w表示平均聚合度，通常為2~50，優(yōu)選為2~40的整數(shù)。各R"可以相同也可以不同)；以及通式(VII)表示的環(huán)狀鋁氧烷[化學(xué)式5(式中，RM和w與上述通式(VI)中的RM和w相同)。作為上述鋁氧烷的制造方法，可列舉使烷基鋁和水等縮合劑接觸的方法，但對(duì)于其方法沒(méi)有特別限定，可以基于公知的方法反應(yīng)。(VI)例如，有如下方法(1)將有機(jī)鋁化合物溶解在有機(jī)溶劑中，再使其與水接觸的方法；(2)在聚合初始時(shí)加入有機(jī)鋁化合物，然后添加水的方法；(3)使金屬鹽等所含有的結(jié)晶水、無(wú)機(jī)物或有機(jī)物上的吸附水與有機(jī)鋁化合物反應(yīng)的方法；(4)使三烷基鋁和四烷基二鋁氧烷反應(yīng)，再使水反應(yīng)的方法等。作為鋁氧烷，可以是不溶于甲苯的。這些鋁氧烷可以使用一種，也可以組合二種以上使用。(1)催化劑成分和(2)催化劑成分的總量與(3)催化劑成分的使用比例為，在使用(3-1)催化劑成分化合物作為(3)催化劑成分時(shí)，以摩爾比計(jì)優(yōu)選為10:1~1:100，更優(yōu)選為2:1~1:10的范圍，如果為上述范圍內(nèi)，則每單位質(zhì)量聚合物的催化劑成本低，是實(shí)用的。使用(3-2)催化劑成分化合物時(shí)，以摩爾比計(jì)優(yōu)選為1:1~1:1000000，更優(yōu)選為1:10~1:10000的范圍。如果為該范圍內(nèi)，則每單位質(zhì)量聚合物的催化劑成本低，是實(shí)用的。另外，作為(3)催化劑成分，還可以將(3-1)催化劑成分、(3-2)催化劑成分單獨(dú)或組合二種以上使用。制造丙烯-乙烯共聚物(a)和(b-2)時(shí)的聚合用催化劑，除了上述的(1)催化劑成分和(2)催化劑成分以及(3)催化劑成分之外，還可以使用有機(jī)鋁化合物作為(4)催化劑成分。這里，作為(4)催化劑成分的有機(jī)鋁化合物，可以使用通式(VIII)表示的化合物。R27VA1J3V...(VIII)[式中，R"表示碳原子數(shù)1~10的烷基，J表示氫原子、碳原子數(shù)l-20的烷氧基、碳原子數(shù)6~20的芳基或卣原子，v為1~3的整數(shù)。]作為上述通式(VIII)表示的化合物的具體例子，可列舉三甲基鋁、三乙基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、二甲基氯化鋁、二乙基氯化鋁、甲基二氯化鋁、乙基二氯化鋁、二甲基氟化鋁、二異丙基氫化鋁、二乙基氫化鋁、乙基倍半氯化鋁等。這些有才凡鋁化合物可以^吏用一種，也可以組合二種以上4吏用。在丙烯-乙烯共聚物(a)和(b-2)的制造方法中，還可以使用上述的(1)催化劑成分+(2)催化劑成分、(3)催化劑成分和(4)催化劑成分進(jìn)行預(yù)接觸。預(yù)接觸可以通過(guò)使例如(3)催化劑成分與(1)催化劑成分+(2)催化劑成分接觸來(lái)進(jìn)行，其方法沒(méi)有特別限定，可使用公知的方法。采用這些預(yù)接觸，對(duì)于提高催化劑活性、降低作為助催化劑的(3)催化劑成分的使用比例等、降低催化劑成本是有效的。預(yù)接觸溫度通常為-20TC~2001C，優(yōu)選為-10TC~150TC，更優(yōu)選為On~801C。在預(yù)接觸時(shí)，作為溶劑的惰性烴，可使用脂肪族烴、芳香族烴等。其中，特別優(yōu)選的是脂肪族烴。上述(1)催化劑成分和(2)催化劑成分的總量與(4)催化劑成分的使用比例以摩爾比計(jì)優(yōu)選為1:1~1:10000，更優(yōu)選為1:5~1:2000，進(jìn)一步優(yōu)選為1:10~1:1000的范圍。通過(guò)使用該(4)催化劑成分，可提高單位過(guò)渡金屬的聚合活性，但如果使用量太多，不僅浪費(fèi)有機(jī)鋁化合物，而且大量殘留在聚合物中，不優(yōu)選。作為多孔載體，具體地，可列舉SK)2、A1203、MgO、Zr02、Ti02、Fe203、B203、CaO、ZnO、BaO、Th02或它們的混合物，例如二氧化硅氧化鋁、沸石、鐵氧體、玻璃纖維等。其中，特別優(yōu)選SK)2、A1203。上述多孔載體還可以含有少量的碳酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽等。另一方面，作為上述以外的載體，可列舉以MgCl2、Mg(OC2H5)2為代表的通式MgR,X、表示的鎂化合物或其配位鹽等。其中，R"表示碳原子數(shù)1~20的烷基、碳原子數(shù)1~20的烷氧基或碳原子數(shù)6~20的芳基，^表示卣原子或碳原子數(shù)1~20的烷基，x為0~2，y為0-2，并且x+y-2。各1128和各Xi各自可以相同也可以不同。作為有機(jī)載體，可列舉聚苯乙烯、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、聚乙烯、聚l-丁烯、取代聚苯乙烯、聚芳酯等聚合物或淀粉、碳等。作為制造丙烯-乙烯共聚物(a)和(b-2)時(shí)使用的催化劑的栽體，優(yōu)選MgCl2、MgCl(OC2H5)、Mg(OC2Hs)2等。另外，載體的性狀根據(jù)其種類和制法而不同，平均粒徑通常為1~300,，優(yōu)選為10~200,，更優(yōu)選為20-100fim。如果粒徑小，聚合物中的微粉增大，如果粒徑大，聚合物中的粗大粒子增大，成為松密度的降低或料斗堵塞的原因。載體的比表面積通常為l~1000m2/g，優(yōu)選為50~500m2/g，孔容通常為0.1~5cm3/g，優(yōu)選為0.3~3cm3/g。比表面積或孔容如果為上述范圍，則催化劑活性上升。比表面積和孔容例如可以按照BET法由吸附的氮?dú)獾捏w積求得。上述載體為無(wú)機(jī)氧化物栽體時(shí)，通常希望在150~10001C、優(yōu)選在200~800TC下燒結(jié)后使用。將催化劑成分的至少一種負(fù)載在上述栽體上時(shí)，希望負(fù)載(l)催化劑成分+(2)催化劑成分和(3)催化劑成分中的至少一種，優(yōu)選負(fù)栽(1)催化劑成分+(2)催化劑成分和(3)催化劑成分兩者。對(duì)于使(1)催化劑成分+(2)催化劑成分和(3)催化劑成分中的至少一種負(fù)載在該載體上的方法，沒(méi)有特別限制，可使用如下方法，例如，(a)將(1)催化劑成分+(2)催化劑成分和(3)催化劑成分中的至少一種與栽體混合的方法；(b)用有機(jī)鋁化合物或含卣硅化合物將載體進(jìn)行處理后，在惰性溶劑中與(1)催化劑成分+(2)催化劑成分和(3)催化劑成分中的至少一種混合的方法；(c)使載體和(1)催化劑成分+(2)催化劑成分、和/或(3)催化劑成分和有機(jī)鋁化合物或含鹵硅化合物反應(yīng)的方法；(d)將(1)催化劑成分+(2)催化劑成分或(3)催化劑成分負(fù)載在載體上之后，與(3)催化劑成分或(1)催化劑成分+(2)催化劑成分混合的方法；(e)將(1)催化劑成分+(2)催化劑成分和(3)催化劑成分的接觸反應(yīng)物與載體混合的方法；(f)在(1)催化劑成分+(2)催化劑成分和(3)催化劑成分的接觸反應(yīng)時(shí)，使載體共存的方法等。在上述(d)、(e)和(f)的方法中，還可以添加(4)催化劑成分的有機(jī)鋁化合物。在制造丙烯-乙烯共聚物(a)和(b-2)時(shí)使用的催化劑的制造中，可以在使上述(l)催化劑成分+(2)催化劑成分、(3)催化劑成分、(4)催化劑成分接觸時(shí)照射彈性波來(lái)制備催化劑。作為彈性波，通常可列舉聲波，特別優(yōu)選超聲波。具體地，可列舉頻率為l~1000kHz的超聲波，優(yōu)選10~500kHz的超聲波。這樣得到的催化劑可以進(jìn)行溶劑餾去制成固體取出后再用于聚合，也可以直接用于聚合。另外，在制造丙烯-乙烯共聚物時(shí)，可以通過(guò)在聚合體系內(nèi)進(jìn)行向載體負(fù)載(1)催化劑成分+(2)催化劑成分以及(3)催化劑成分中的至少一種的操作來(lái)生成催化劑。例如，可使用如下方法加入(1)催化劑成分+(2)催化劑成分以及(3)催化劑成分中的至少一種以及根據(jù)需要添加的上述(4)催化劑成分的有機(jī)鋁化合物，然后在常壓~2MPa下加入乙烯等烯烴，在-20~2001C下進(jìn)行1分鐘~2小時(shí)左右的預(yù)聚合，從而生成催化劑粒子。該制造丙烯-乙烯共聚物(a)和(b-2)時(shí)使用的催化劑中，(3-1)催化劑成分和栽體的使用比例以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為1:5~1:10000，更優(yōu)選為1:10~1:500，(3-2)成分和載體的使用比例以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為l:0.5-1:1000，更優(yōu)選為1:1~1:50。作為(3)催化劑成分，混合二種以上使用時(shí)，希望各(3)催化劑成分和載體的使用比例以質(zhì)量比計(jì)為上述范圍內(nèi)。另外，(1)催化劑成分+(2)催化劑成分和載體的使用比例以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為1:5~1:10000,更優(yōu)選為1:10~1:500。(3)催化劑成分[(3-1)催化劑成分或(3-2)催化劑成分和載體的使用比例、或者(1)催化劑成分+(2)催化劑成分和載體的使用比例如果為上述范圍內(nèi)，則活性上升，或者粉末形態(tài)也提高。這樣制備的聚合用催化劑的平均粒徑通常為2~200[im，優(yōu)選為10~150nm，特別優(yōu)選為20~100nm，比表面積通常為20~1000m2/g，優(yōu)選為50~500m2/g。平均粒徑如果為2fim以上，則聚合物中的微粉減少，如果為200nm以下，則聚合物中的粗大粒子減少。比表面積如果為20m2/g以上，則活性上升，如果為1000mVg以下，則聚合物的松密度上升。在制造丙烯-乙烯共聚物(a)和(b-2)時(shí)使用的催化劑中，100g載體中的過(guò)渡金屬量通常為0.05~10g，特別優(yōu)選為0.1~2g。過(guò)渡金屬量如果為上述范圍內(nèi)，則活性上升。笫一工序的丙烯的聚合可以從淤漿聚合或本體聚合中選擇。第二工序的丙烯和乙烯的共聚可以從淤漿、本體、氣相聚合中選擇。第一工序和第二工序還可以為多步聚合。作為丙烯均聚的聚合條件，其聚合壓力沒(méi)有特別限制，通常為大氣壓~8MPa，優(yōu)選為0.2~5MPa，聚合溫度通常在0—2001C，優(yōu)選在30~IOO"C的范圍適當(dāng)選擇。聚合時(shí)間通常為5分鐘~20小時(shí)，優(yōu)選為10分鐘~10小時(shí)左右。作為共聚部分的聚合條件，其聚合壓力沒(méi)有特別限制，通常為大氣壓~8MPa，優(yōu)選為0.2~5MPa，聚合溫度通常在0~200TC，優(yōu)選在20~IOOTC的范圍適當(dāng)選擇。聚合時(shí)間通常為1分鐘~20小時(shí)，優(yōu)選為1分鐘~10小時(shí)左右。供給的丙烯和乙烯的比率以摩爾比計(jì)為0.01~9，優(yōu)選為0.05~2.3。丙烯均聚部分和共聚部分中的聚合物的分子量可以通過(guò)添加鏈轉(zhuǎn)移劑來(lái)調(diào)節(jié)，優(yōu)選通過(guò)進(jìn)行氫的添加來(lái)進(jìn)行。另外，還可以存在氮等惰性氣體。使用聚合溶劑時(shí)，例如可使用苯、曱苯、二甲苯、乙苯等芳香族烴；環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)式烴；戊烷、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴；氯仿、二氯甲烷等卣代烴等。這些溶劑可以單獨(dú)使用一種，也可以組合二種以上的溶劑。另外，根據(jù)聚合方法，可以在無(wú)溶劑下進(jìn)行。在聚合時(shí)，可以使用上述聚合用催化劑進(jìn)行預(yù)聚合。預(yù)聚合可以通過(guò)使例如少量的烯烴和固體催化劑成分接觸來(lái)進(jìn)行，其方法沒(méi)有特別限制，可以使用公知的方法。對(duì)于預(yù)聚合中使用的烯烴，沒(méi)有特別限制，可列舉與上述列舉的同樣的烯烴，例如，乙烯、碳原子數(shù)3~20的a-烯烴、或它們的混合物等，但使用該聚合中使用的乙烯或丙烯是有利的。另外，預(yù)聚合溫度通常為-20200"C，優(yōu)選為-10130TC，更優(yōu)選為0-80TC。在預(yù)聚合中，作為溶劑，可以使用脂肪族烴、芳香族烴等。其中，特別優(yōu)選的是脂肪族烴。預(yù)聚合也可以在無(wú)溶劑下進(jìn)行。在預(yù)聚合中，希望調(diào)節(jié)條件以使預(yù)聚合生成物的特性粘度h](在135匸的十氫萘中測(cè)定)為0.2dl/g以上，特別優(yōu)選為0.5dl/g以上，并且相對(duì)于催化劑中的每1亳摩爾過(guò)渡金屬成分，預(yù)聚合生成物的量為1~10000g，特別優(yōu)選為10~lOOOg。使用的(賦予低結(jié)晶性聚丙烯的金屬茂催化劑/賦予高結(jié)晶性聚丙烯的金屬茂催化劑)的比例越高，使用的乙烯量越多，越能夠獲得柔軟的丙烯-乙烯共聚物(a)和(b-2)。如果使用金屬茂催化劑，則可以控制內(nèi)部霧度值不到55°/。。作為本發(fā)明中的AH為80J/g以上的聚丙烯類樹脂(b-l)，使用AH為80J/g以上的聚丙烯均聚物、或丙烯和乙烯和/或丁烯-1的無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物。本發(fā)明中的聚丙烯類樹脂(b-l)，不管是Mg/Ti類催化劑、金屬茂類催化劑等催化體系，都可以按照通常的方法制造，優(yōu)選Tm為1351C以上，拉伸彈性模量為800MPa以上。本發(fā)明的裝飾板材用樹脂材料沒(méi)有特別限制，可以使用亨舍爾混合器等將構(gòu)成含有上述丙烯-乙烯共聚物(a)的樹脂組合物、或含有80~30質(zhì)量7oAH為80J/g以上的聚丙烯類樹脂(b-l)和20~70質(zhì)量°/0上述丙烯-乙烯共聚物(b-2)的組合的樹脂組合物的各成分(樹脂成分以及根據(jù)需要使用的各種添加劑)干混，再通過(guò)單軸或雙軸擠出機(jī)、班伯里混合機(jī)等熔融混煉來(lái)制造。另外，還可以使用母體膠料.作為根據(jù)需要使用的各種添加劑，可列舉各種穩(wěn)定劑、軟化劑、無(wú)機(jī)填料、有機(jī)填料、顏料、發(fā)泡劑、阻燃劑、其他的成核劑等。作為上述各種穩(wěn)定劑，最常用的是對(duì)氧化劣化、熱劣化等的穩(wěn)定劑，例如可使用酚類穩(wěn)定劑、有機(jī)磷酸酯類穩(wěn)定劑、硫醚類穩(wěn)定劑、受阻胺類穩(wěn)定劑等。作為盼類穩(wěn)定劑，可列舉以往公知的物質(zhì)，例如，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二環(huán)己基-4-甲基苯酚、2，6-二異丙基-4-乙基苯酚、2，6-二叔戊基-4-甲基苯盼、2，6-二叔辛基-4-正丙基苯酴、2，6-二環(huán)己基-4-正辛基苯盼、2-異丙基-4-甲基-6-叔丁基苯酚、2-叔丁基-2-乙基-6-叔辛基苯酚、2-異丁基-4-乙基-5-叔己基苯酚、2-環(huán)己基-4-正丁基-6-異丙基苯酚、苯乙烯化混合甲酚、dl-a-生育酚、叔丁基氫醌、2，2，-亞曱基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4，-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4，-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯盼)、2，2，-硫代雙(4-曱基-6-叔丁基苯盼)、4，4，-亞丁基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2，-亞甲基雙[6-(l-曱基環(huán)己基)對(duì)曱盼、2，2，-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2，-亞丁基雙(2-叔丁基-4-曱基苯酚)、1,1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、三甘醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2，2，-硫代二亞乙基雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、N,N，-六亞甲基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、3，5-二叔丁基-4-羥基卡基磷酸二乙酯、1，3，5-三(2，6-二曱基-3-羥基-4-叔丁基節(jié)基)三聚異氰酸酯、1，3，5-三[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧乙基I三聚異氰酸酯、三(4-叔丁基-2,6-二甲基-3-羥基芐基)三聚異氰酸酯、2，4-雙(正辛硫基)-6-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯胺基)-1，3,5-三溱、四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯曱烷、雙(3，5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基磷酸乙酯)鈣、雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸乙酯)鎳、雙[3，3-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)丁酸乙二醇酯、N，N，-雙卩-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰]肼、2，2，-乙二酰胺雙[乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、雙[2-叔丁基-4-甲基-6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基節(jié)基)苯基]對(duì)苯二甲酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基卡基)苯、3，9-雙{1,1-二甲基-2-卩-(3國(guó)叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基乙基}-2,4,8，10-四氧雜螺[5，5十一碳烷、2，2-雙{4-[2-(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰氧基)1乙氧基苯基)丙烷和P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯酚)丙酸硬脂酯等p-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸烷基酯等。這些當(dāng)中，優(yōu)選2，6-二叔丁基-4-甲基苯酴、P-(4-羥基-3，5-二叔丁基苯酚)丙酸硬脂酯、2,2，-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯盼)以及四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯甲烷。作為有機(jī)磷酸酯類穩(wěn)定劑，例如可列舉磷酸三辛酯、磷酸三月桂酯、磷酸三(十三烷基)酯、磷酸三異癸酯、苯基二異辛基磷酸酯、苯基二異癸基磷酸酯、苯基二(十三烷基)磷酸酯、二苯基異辛基磷酸酯、二苯基異癸基磷酸酯、二苯基十三烷基磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三(丁氧基乙酯)、四(十三烷基)-4，4，-亞丁基雙(3-曱基-6-叔丁基苯酚)二磷酸酯、4，4，-異亞丙基二苯盼烷基磷酸酯(其中，烷基為碳原子數(shù)12~15左右)、4，4，-異亞丙基雙(2-叔丁基苯酚).二(壬基苯基)磷酸酯、磷酸三(聯(lián)苯基)酯、四(十三烷基)-1，1，3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丁烷二磷酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)磷酸酯、氫化-4，4，-異亞丙基二苯酚多磷酸酯、雙(辛基苯基).雙[4，4，-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)'l，6-己二醇二磷酸酯、六(十三烷基-l，l，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)二磷酸酯、三4，4，-異亞丙基雙(2-叔丁基苯酚)I磷酸酯、三(1，3-二硬脂酰氧基異丙基)磷酸酯、9，10-二氫-9-水只777工大》只k7-10-氧化物、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4，-亞聯(lián)苯基二磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯、苯基'4，4，-異亞丙基二苯盼'季戊四醇二磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯以及苯基雙酚-A-季戊四醇二磷酸酯等。這些當(dāng)中，優(yōu)選磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三(壬基苯基)酯以及四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4，-亞聯(lián)苯基二磷酸酯，特別優(yōu)選磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯。此外，作為有機(jī)硫醚類穩(wěn)定劑，優(yōu)選使用二烷基硫代二丙酸酯以及烷基硫代丙酸的多元醇酯。作為這里使用的二烷基硫代二丙酸酯，優(yōu)選具有碳原子數(shù)6~20的烷基的二烷基硫代二丙酸酯，作為烷基硫代丙酸的多元醇酯，優(yōu)選具有碳原子數(shù)4~20的烷基的烷基硫代丙酸的多元醇酯。在該情況下，作為構(gòu)成多元醇酯的多元醇的例子，可列舉甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇以及三羥乙基三聚異氰酸酯等。作為這樣的二烷基硫代二丙酸酯，例如可列舉二月桂基硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基硫代二丙酸酯以及二硬脂基硫代二丙酸酯等。另一方面，作為烷基硫代丙酸的多元醇酯，例如可列舉甘油三丁基硫代丙酸酯、甘油三辛基硫代丙酸酯、甘油三月桂基硫代丙酸酯、甘油三硬脂基硫代丙酸酯、三羥甲基乙烷三丁基硫代丙酸酯、三羥曱基乙烷三辛基硫代丙酸酯、三幾甲基乙烷三月桂基硫代丙酸酯、三羥甲基乙烷三硬脂基硫代丙酸酯、季戊四醇四丁基硫代丙酸酯、季戊四醇四辛基硫代丙酸酯、季戊四醇四月桂基硫代丙酸酯、季戊四醇四硬脂基硫代丙酸酯等。這些當(dāng)中，優(yōu)選二月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯、季戊四醇四月桂基硫代丙酸酯。作為受阻胺類穩(wěn)定劑，例如可列舉雙(2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸二曱基-l-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四曱基哌啶縮聚物、聚[6-(1，1，3，3-四曱基丁基)亞氨基-1，3，5-三溱-2，4-二基[(2,2，6，6國(guó)四甲基-4-哌啶基)亞氨基]六亞甲基[(2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)亞胺、四(2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)-1,2，3,4-丁烷四羧酸酯、2，2，6,6-四甲基國(guó)4國(guó)哌啶基苯甲酸酯、雙(1,2，6，6畫五甲基-4畫哌啶基)-2-(3，5畫二叔丁基國(guó)4陽(yáng)羥基芐基)-2-正丁基丙二酸酯、雙(N-甲基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、l，l，-(1，2-乙烷二基)雙(3，3，5，5-四曱基哌嗪酮)、(混合的2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基/十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、(混合的1，2，2，6，6-五曱基-4-哌啶基/十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、混合的{2，2，6，6-四甲基-4國(guó)哌咬基/p,p，p，p，-四甲基畫3，9國(guó)[2，4，8，10-四氧雜螺(5，5)十一碳烷二乙基)-l，2，3，4-丁烷四羧酸酯、混合的{1，2，2，6，6-五甲基-4-艱啶基/p，P，P，P，-四甲基-3，9-[2，4,8，10-四氧雜螺(5,5)十一碳烷]二乙基卜1，2，3，4國(guó)丁烷四羧酸酯、N，N，國(guó)雙(3-氨基丙基)乙二胺畫2，4國(guó)雙[N畫丁基國(guó)N畫(1,2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基-6-氯-l，3，5-三喚縮合物、聚[6-N-嗎啉基-1，3,5-三嚷-2，4-二基1[(2，2，6，6-四曱基-4-艱咬基)亞氨基]六亞曱基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞胺、N，N，-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和1，2-二溴乙烷的縮合物、[N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-甲基-2-(2，2,6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基丙酰胺等。這些受阻胺類穩(wěn)定劑中，特別優(yōu)選的是琥珀酸二甲基-l-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2,6，6-四曱基哌啶縮聚物、聚[6-(1,1，3，3-四甲基丁基)亞氨基-1，3,5-三溱-2，4-二基[(2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基]六亞甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-咪咬基)亞胺、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-l，2，3，4-丁烷四羧酸酯、雙(1，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2-正丁基丙二酸酯、l，l，-(1，2-乙烷二基)雙(3，3，5，5-四甲基哌溱酮)、(混合的2，2,6，6-四甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1,2，3，4-丁烷四羧酸酯、(混合的1，2，2,6,6-五甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、混合的{2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基/p,p，p，p，-四甲基-3，9-[2，4，8，10-四氧雜螺(5，5)十一碳烷二乙基卜l，2，3，4-丁烷四羧酸酯、混合的U，2，2，6，6-五甲基-4-p底咬基/p，P，P，P，-四甲基-3，9-[2，4，8,10-四氧雜螺(5,5)十一碳烷]二乙基}-1，2，3,4-丁烷四羧酸酯、N，N，-雙(3-氨基丙基)乙二胺-2，4-雙[^丁基-]\-(1，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基-6-氯-l，3，5-三嗪縮合物、聚[6-N-嗎啉基-l，3,5-三漆-2，4-二基[(2，2，6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基六亞曱基[(2，2,6，6-四曱基-4-哌啶基)亞胺]、N,N，畫雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和1，2-二溴乙烷的縮合物、[N-(2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)-2-曱基-2-(2，2，6，6-四曱基-4-哌咬基)亞氨基丙酰胺。作為軟化劑，優(yōu)選操作油，作為這樣的操作油，通?？梢灾苯邮褂米鳛楹铣上鹉z加工時(shí)使用的軟化劑使用的操作油。作為操作油，不管是礦物油、合成油，均可使用，作為礦物油的具體例子，可列舉將石蠟基原油、混合基原油或環(huán)烷基原油常壓蒸餾而得到的餾出油、該常壓蒸餾殘?jiān)瓦M(jìn)行減壓蒸餾而得到的餾出成分的精制油或深度脫蠟油等。作為合成油，可列舉烷基苯、聚丁烯、聚(a-烯烴)等。作為可以在本發(fā)明使用的操作油所要求的特性，沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選使用在40TC下的動(dòng)態(tài)粘度為100~10000mm2/sec的操作油，特別優(yōu)選使用在401C下的動(dòng)態(tài)粘度為200~7000mmVsec的操作油。作為無(wú)機(jī)類填料，例如有球狀填料、板狀填料、纖維狀填料等。作為球狀填料，例如可列舉碳酸鈣、高嶺土(硅酸鋁)、二氧化硅、珠層鐵、天然玻璃質(zhì)中空微球、絹云母、硅藻土、亞硫酸鈣、煅燒氧化鋁、結(jié)晶沸石、非晶沸石等，作為板狀填料，例如可列舉滑石或云母等，作為纖維狀填料，例如可列舉硅灰石這樣的針狀物、含氧硫酸鎂("T丫凈y々厶才軒、〉廿^:7工4卜)、鈦酸鉀纖維、纖維狀碳酸鈣這樣的纖維狀物、以及玻璃纖維這樣的完全纖維狀的物質(zhì)等。另一方面，作為有機(jī)填料，例如可列舉木粉或棉粉等木質(zhì)粒子、稻殼粉末、交聯(lián)橡膠粉末、塑料粉末、膠原粉末等。作為阻燃劑，例如可列舉水合鋁、水合石骨、硼酸鋅、硼酸鋇、硼砂、高呤土、粘土、碳酸鉀、明礬石、堿性碳酸鎂、氳氧化鈣、氫氧化鎂等。這些添加劑中，對(duì)透明性有不良影響的添加劑并不是填充到表面層，而是專門填充到基材中。作為本發(fā)明中的成核劑的具體例子，可列舉高熔點(diǎn)聚合物、有機(jī)羧酸或其金屬鹽、芳香族磺酸鹽或其金屬鹽、有機(jī)磷酸化合物或其金屬鹽、二亞爺基山梨糖醇或其衍生物、松脂酸(口5》酸)部分金屬鹽、無(wú)機(jī)微粒、酰亞胺類、酰胺類、全吖啶酮類、醌類或它們的混合物。作為高熔點(diǎn)聚合物，可列舉聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴；聚乙烯基環(huán)己烷、聚乙烯基環(huán)戊烷等聚乙烯基環(huán)烷烴；間規(guī)聚苯乙烯、聚3-甲基戊烯-1、聚3-甲基丁烯-l、聚烯基硅烷等。作為金屬鹽，可列舉苯曱酸鋁鹽、對(duì)叔丁基苯甲酸鋁鹽、己二酸鈉、逸吩甲酸鈉、吡咯羧酸鈉等。作為二亞節(jié)基山梨糖醇或其衍生物，可列舉二亞節(jié)基山梨糖醇、1，3:2，4-雙(鄰-3，4-二曱基亞節(jié)基)山梨糖醇、1，3:2，4-雙(鄰-2，4-二曱基亞爺基)山梨糖醇、1，3:2，4-雙(鄰-4-乙基亞節(jié)基)山梨糖醇、1，3:2，4-雙(鄰-4-氯亞芐基)山梨糖醇、1，3:2，4-二亞芐基山梨糖醇等。具體地，可列舉新日本理化(制)的y^才一AMD或y^才一乂l/MD-R(商品名)等。作為松脂酸部分金屬鹽，可列舉荒川化學(xué)工業(yè)(制)的^o夕i;^夕AKM1600、,>f》夕，7夕KM1500、,>f》夕，久夕乂kKM1300(商品名)等。作為無(wú)機(jī)微粒，可列舉滑石、粘土、云母、石棉、玻璃纖維、玻璃片、玻璃珠、硅酸鈣、蒙脫石、膨潤(rùn)土、石墨、鋁粉末、氧化鋁、二氧化硅、硅藻土、氧化鈦、氧化鎂、硅石粉末、硅石球、氫氧化鋁、氫氧化鎂、堿性碳酸鎂、白云石、硫酸鈣、鈦酸鉀、硫酸鋇、亞硫酸鋅、硫化鉬等。作為酰胺化合物，可列舉己二酰替苯胺、辛二酰替苯胺等。這些成核劑可以使用一種，也可以組合二種以上使用。作為本發(fā)明的裝飾板材用樹脂材料，使用下述通式表示的有機(jī)磷酸金屬鹽和/或滑石等無(wú)機(jī)微粒作為成核劑時(shí)，產(chǎn)生的臭味少，故優(yōu)選。該裝飾板材用樹脂材料優(yōu)選面向食品的用途。[化學(xué)式6]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>(式中，議27表示氫原子或碳原子數(shù)1~4的烷基，F(xiàn)e和R"分別表示氫原子、碳原子數(shù)1~12的烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基。M表示堿金屬、堿土金屬、鋁和鋅中的任一種，M為堿金屬時(shí)，m表示0，n表示1;M為堿土金屬或鋅時(shí)，n表示1或2，n為1時(shí)，m表示1，n為2時(shí)，m表示0;M為鋁時(shí)，m表示l，n表示2。)作為有機(jī)磷酸金屬鹽的具體例子，可列舉:ry力義夕fna-u或力》夕yNA-2i[旭電化林式會(huì)社(制)。在本發(fā)明的裝飾板材用樹脂材料中，如果使用上述的滑石等無(wú)機(jī)微粒作為成核劑，則在成型為膜時(shí)，滑動(dòng)性優(yōu)異，并可以提高印刷特性等特性，故優(yōu)選。如果使用上述的二亞千基山梨糖醇或其衍生物作為成核劑，則透明性優(yōu)異，故優(yōu)選。如果使用上述的酰胺化合物作為成核劑，則剛性優(yōu)異，故優(yōu)選。本發(fā)明的裝飾板材用樹脂材料成型性優(yōu)異，發(fā)粘少，軟質(zhì)性以及透明性優(yōu)異。在本發(fā)明中，為了成型表面層和/或用于基材的裝飾板材(膜或片)，通過(guò)流延成型、吹塑成型、壓延成型等成型方法將上述裝飾板材用樹脂材料加工成厚度30-500,、優(yōu)選為50~300,、更優(yōu)選為60~120阿的膜或片狀是有利的。為了提高粘接性、印刷性等，希望對(duì)這樣得到的膜或片實(shí)施電暈處理、臭氧處理、等離子體處理等表面處理。將該膜或片用于基材時(shí)，還可以通過(guò)在成型時(shí)添加顏料來(lái)賦予遮蔽效果。本發(fā)明的裝飾板材(膜或片)可以是所謂的貼合膜(y少i;》夕'74A厶)，其具有包含表面層、粘接劑層、圖案層、粘接劑層和基材的疊層結(jié)構(gòu)，或者也可以是所謂的單面印刷膜(乂o夕yy》卜74乂"厶)(直接在表面層上印刷，不具有基材)，其具有包含表面層、粘接劑層、圖案層的疊層結(jié)構(gòu)。作為上述裝飾板材(膜或片)中的粘接劑層，例如可優(yōu)選列舉由下述樹脂為主要成分的公知的粘接劑或改性聚烯烴制成的厚度1~20jim左右的層，所述樹脂為聚氨酯類樹脂、環(huán)氧類樹脂、丙烯酸類樹脂、乙烯基類樹脂、醋酸乙烯酯類樹脂、聚酯類樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物樹脂、丙烯酸-醋酸乙烯酯共聚物樹脂、聚酰胺類樹脂、離聚物類樹脂等。其中，作為改性聚烯烴，例如可列舉使用丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來(lái)酸等不飽和羧酸；馬來(lái)酸酐等不飽和酸的酸肝；丙烯酸甲酯、馬來(lái)酸單甲酯等不飽和羧酸的酯；丙烯酰胺、馬來(lái)酸單酰胺等不飽和羧酸的酰胺；馬來(lái)酰亞胺、N-丁基馬來(lái)酰亞胺等不飽和羧酸的酰亞胺等對(duì)聚乙烯、聚丙烯、乙烯-a-烯烴共聚物、乙烯-a-烯烴-非共軛二烯化合物共聚物(例如，EPDM等)、乙烯-芳香族單乙烯基化合物-共軛二烯化合物共聚橡膠等聚烯烴進(jìn)行化學(xué)改性而得到的改性聚烯烴。對(duì)于加工時(shí)的粘接劑的形態(tài)沒(méi)有特別限制，可以是液態(tài)、半熔融狀、膜/片狀中的任一種。另外，粘接劑層有二層時(shí)，第一層的粘接劑層和第二層的粘接劑層可以是含有同樣的材料的層，也可以是含有不同的材料的層。另一方面，在圖案層上實(shí)施表現(xiàn)出例如木紋、石紋、天然皮革的表面圖案、布紋、抽象圖案等的印刷，作為設(shè)置這些圖案花樣的油墨的粘合劑，沒(méi)有特別限制，例如可使用聚氨酯類樹脂、氯乙烯類樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯類共聚物樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯類共聚物樹脂/丙烯酸類樹脂、氯化聚丙烯類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、丁縮醛類樹脂、聚苯乙烯類樹脂、硝基纖維素類樹脂、乙酰纖維素類樹脂等中的任意的物質(zhì)。可以在該油墨中適當(dāng)混合顏料、染料等著色劑、填充顏料、溶劑等。該圖案花樣層的厚度通常為15nm左右。在本發(fā)明中，上述圖案層特別優(yōu)選包含圖案花樣層和遮蔽層的二層結(jié)構(gòu)的層。作為用于形成該遮蔽層的油墨，可使用在粘合劑中適當(dāng)混合了顏料、染料等著色劑、填充顏料、溶劑、穩(wěn)定劑、增塑劑、催化劑、固化劑等而得到的油墨.作為該粘合劑，可列舉與作為用來(lái)設(shè)置上述圖案花樣層的油墨的粘合劑而列舉的相同的粘合劑。作為該遮蔽層，優(yōu)選厚度l20nm左右的實(shí)地印刷層。該遮蔽層設(shè)置成圖案花樣層的下層。另外，在本發(fā)明的裝飾板材(膜或片)中，為了改善耐磨損性、耐候性、壓花加工性、耐損傷性、耐污染性等，根據(jù)需要，可以在表面層上形成含有丙烯酸類樹脂或聚氨酯類樹脂等的厚度l~20nm左右的頂涂層。根據(jù)需要還可以對(duì)表面層實(shí)施壓花加工，或者在其凹部填充涂抹用油墨等。作為本發(fā)明的裝飾板材(膜或片)的制造方法，只要是獲得具有上述疊層結(jié)構(gòu)的裝飾板材的方法即可，沒(méi)有特別限制，例如，采用下面所示的二種方法來(lái)制造具有包含表面層、粘接劑層、圖案層、粘接劑層以及基材的疊層結(jié)構(gòu)的裝飾板材是有利的。首先，作為第一種方法，可使用如下方法通過(guò)凹版印刷、絲網(wǎng)印刷、膠版印刷、苯胺印刷等通常的印刷方法在基材上依次疊層粘接劑層、圖案層和粘接劑層之后，在粘接劑層上(1)通過(guò)熱層壓等貼合作為表面層的膜或片的方法、(2)通過(guò)干式層壓或濕式層壓等貼合作為表面層的膜或片的方法、(3)通過(guò)凹版印刷、絲網(wǎng)印刷、膠版印刷、苯胺印刷等通常的印刷方法或者輥涂法等涂布方法在作為表面層的膜或片上設(shè)置相同組成的粘接劑層，在將粘接劑層重疊并通過(guò)熱層壓法等進(jìn)行貼合的方法、(4)通過(guò)擠出層壓法由作為表面層的樹脂形成表面層的方法等。作為第二種方法，可以使用如下方法通過(guò)凹版印刷、絲網(wǎng)印刷、膠版印刷、苯胺印刷等通常的印刷方法在基材上依次疊層粘接劑層和圖案層之后，(l)通過(guò)凹版印刷、絲網(wǎng)印刷、膠版印刷、苯胺印刷等通常的印刷方法或者輥涂法等涂布方法在作為表面層的膜或片上設(shè)置粘接劑層，接著，使該粘接劑層鄰接在圖案層上的方式將其重疊，并通過(guò)熱層壓等進(jìn)行貼合的方法、(2)采用與(1)同樣的方法在作為表面層的膜或片上設(shè)置粘接劑層，再通過(guò)干式層壓或濕式層壓等進(jìn)行貼合的方法、(3)在圖案層和作為表面層的膜或片之間以熔融狀態(tài)將作為粘接劑層的樹脂擠出、貼合的方法(擠出層壓)、(4)通過(guò)共擠出直接層壓法由作為粘接劑層和表面層的樹脂形成粘接劑層和表面層的方法等。本發(fā)明還可以提供一種將這樣得到的裝飾板材(膜或片)粘接在各種基材上而形成的化妝材料。作為這樣的化妝材料的基材中使用的材料，例如可列舉木材、膠合板、疊成材料或刨花板、人造板等木質(zhì)基材；或例如鋼板、不銹鋼板、鋁板等金屬基材；或者例如石骨板這樣的無(wú)機(jī)類基材。為了制造化妝材料，可以使用粘接劑將該裝飾板材(膜或片)與其基材或圖案層相對(duì)地層壓。此時(shí)，作為使用的粘接劑，沒(méi)有特別限制，可以從以往公知的粘接劑中適當(dāng)選擇使用。實(shí)施例接著，通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的任何限制。制造例1(聚合物1)(催化劑的制備)使用下述的催化劑在30TC、丙烯壓力0.13MPa下進(jìn)行1小時(shí)預(yù)聚合，所述催化劑為在二氧化硅負(fù)載甲基甲基鋁氧烷(負(fù)載MAO，Al負(fù)載量14質(zhì)量％)上負(fù)載了二甲基亞曱硅基雙(2-甲基-苯并[e茚基)二氯化鋯(IV)(配位化合物A)和(1，2，-二甲基亞甲硅基)(2，1，-二甲基亞甲硅基)雙(三甲基甲硅烷基甲基茚基)二氯化鋯(IV)(配位化合物B)，并且相對(duì)于負(fù)載MAO中的Al，以摩爾比計(jì)，配位化合物A中的Zr為0.001、配位4匕合物B中的Zr為0.001。(聚合物l:丙烯嵌段共聚物的制造)在350L的高壓釜中加入100L的液體丙烯，投入100毫摩爾三異丁基鋁之后，在551c下投入以鋯計(jì)為200微摩爾的上述催化劑，開始聚合。在聚合開始30分鐘后，投入O.lMPa分壓的乙烯，連續(xù)地投入乙烯使乙烯分壓恒定，進(jìn)行60分鐘聚合。聚合結(jié)束后，將丙烯閃蒸后，在80TC的氮?dú)饬飨赂稍?小時(shí)。得到的聚合物的乙烯含量為3.2摩爾％，特性粘度h]為1.8dl/g。向該聚合物中添加作為抗氧劑的4A;iT/'義夕只1010[^Z'義《夕^A^4.少S力A;jC(林)制造]500ppm、168[f乂《'^《vYA于4.少S力AX(林)制造1000ppm、作為中和劑的硬脂酸鈣300卯m、作為過(guò)氧化物的Px"[化藥7夕乂(林)制造pOO卯m，用擠出機(jī)熔融混煉時(shí)，調(diào)整熔體流動(dòng)速率(MFR:2301c,荷重21.18N)4-5g/10分鐘，得到聚合物l。得到的聚合物1的物性如表1所示。[特性粘度[tl]的測(cè)定使用(林)離合公司制造的VMR-053型自動(dòng)粘度計(jì)，在十氫化萘溶劑中、在溫度1351C下測(cè)定。[拉伸彈性模量的測(cè)定拉伸彈性模量是將試料壓制成型，制成試驗(yàn)片，基于JISK-7113來(lái)測(cè)定。試驗(yàn)片(2號(hào)啞鈴)厚度lmm直角機(jī)頭速度50mm/min測(cè)力傳感器100kg制造例2(聚合物2)除了使乙烯分壓為0.2MPa以外，與聚合物1同樣地，得到聚合物2。對(duì)于得到的聚合物2，與制造例1同樣地測(cè)定物性。其結(jié)果如表l所示。制造例3(聚合物3)除了使配位化合物a/配位化合物B為4/3(摩爾比)、初期聚合溫度為401c、乙烯分壓為0.15MPa、并將聚合時(shí)的溫度升溫到50tc以外，與聚合物l同樣地，得到聚合物3。對(duì)于得到的聚合物3，與制造例1同樣地測(cè)定物性。其結(jié)果如表l所示。制造例4(聚合物4)除了使配位化合物A/配位化合物B為2/3(摩爾比)、乙烯分壓為0.2MPa以外，與聚合物3同樣地，得到聚合物4。對(duì)于得到的聚合物4，與制造例1同樣地測(cè)定物性。其結(jié)果如表l所示。制造例5(聚合物5)除了使配位化合物A/配位化合物B2為2/3(摩爾比)、初期聚合溫度為35"C、乙烯分壓為0.3MPa、共聚溫度為45r以外，與聚合物3同樣地，得到聚合物5。對(duì)于得到的聚合物5,與制造例1同樣地測(cè)定物性。其結(jié)果如表l所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>實(shí)施例1使用40mmcp的擠塑成型機(jī)，在模頭出口樹脂溫度2401C下將聚合物1擠出成型，得到100nm和300nm的膜。對(duì)得到的膜進(jìn)行下述的測(cè)定。其結(jié)果如表2所示。[耐拉伸白化性的測(cè)定將得到的膜制成2cmx8cm的長(zhǎng)方形，在中央部分垂直于長(zhǎng)度方向折疊，以?shī)A具間2cm、拉伸速度200m/min拉伸100°/o，觀察此時(shí)的拉伸部分的白化程度。o:外觀沒(méi)有變化、O:部分白化(呈淡白色)、△:部分白化、x:白化、xx:顯著白化或斷裂。[內(nèi)部霧度值的測(cè)定使用霧度計(jì)測(cè)定。[低溫特性測(cè)定固體粘彈性，測(cè)定tan8的峰。[經(jīng)時(shí)變化(耐剝離白化性)的測(cè)定]將得到的膜切成A4版尺寸，重疊30張，在30TC的烘箱中保存30天后取出，一張一張剝離，觀察其外觀。o:外觀沒(méi)有變化、:幾乎沒(méi)有白化，外觀稍微變化、△:不均勻地存在白化部分、x:顯著白化，剝離時(shí)膜伸長(zhǎng)。[熔體流動(dòng)速率(MFR)的測(cè)定基于JISK7210，在230匸、荷重21.18N下測(cè)定。實(shí)施例2除了使用聚合物2以外，與實(shí)施例1同樣地得到顆粒后，得到lOOfim和300fim的膜，測(cè)定物性。其結(jié)果如表2所示。實(shí)施例3除了使用聚合物3以外，與實(shí)施例1同樣地得到顆粒后，得到100nm和300jim的膜，測(cè)定物性。其結(jié)果如表2所示。實(shí)施例4除了使用以25/75的質(zhì)量比混合了聚合物5和丙烯均聚物(均聚PP)[出光興產(chǎn)公司制造的聚丙烯F-704NP，AH為102J/g，熔體流動(dòng)速率(MFR)為7g/10分，拉伸彈性模量為1100MPa而得到的混合物以夕卜，與實(shí)施例1同樣地得到顆粒后，得到lOOjim和300nm的膜。對(duì)得到的膜測(cè)定物性。其結(jié)果如表2所示。實(shí)施例5除了使用以50/50的質(zhì)量比混合了聚合物5和丙烯均聚物(均聚PP)[出光興產(chǎn)公司制造的聚丙烯F-704NP，AH為102J/g，熔體流動(dòng)速率(MFR)為7g/10分，拉伸彈性模量為1100MPa而得到的混合物以夕卜，與實(shí)施例1同樣地得到顆粒后，得到lOOfim和300jim的膜。對(duì)得到的膜測(cè)定物性。其結(jié)果如表2所示。實(shí)施例6除了使用以50/50的質(zhì)量比混合了聚合物5和丙烯無(wú)規(guī)共聚物(無(wú)規(guī)PP)[出光興產(chǎn)公司制造的聚丙烯F-"4NP，AH為MJ/g，熔體流動(dòng)速率(MFR)為7g/10分，拉伸彈性模量為1000MPa而得到的混合物以外，與實(shí)施例1同樣地得到顆粒后，得到100jim和300nm的膜。對(duì)得到的膜測(cè)定物性。其結(jié)果如表2所示。比較例1除了使用丙烯均聚物(均聚PP)[出光興產(chǎn)公司制造的聚丙烯F-704NP，AH為102J/g，熔體流動(dòng)速率(MFR)為7g/10分，拉伸彈性模量為llOOMPa]以外，與實(shí)施例1同樣地得到顆粒后，得到lOOjim和300jim的膜。對(duì)得到的膜測(cè)定物性。其結(jié)果如表2所示。比較例2除了使用以80/20的質(zhì)量比混合了丙烯均聚物(均聚PP)[出光興產(chǎn)公司制造的聚丙烯F-704NP，AH為102J/g，熔體流動(dòng)速率(MFR)為7g/10分，拉伸彈性模量為1100MPa和苯乙烯類彈性體(JSR公司制造，夂4大口》1320P)而得到的混合物以外，與實(shí)施例1同樣地得到顆粒后，得到lOOjim和300nm的膜。對(duì)得到的膜測(cè)定物性。其結(jié)果如表2所示。比較例3除了使用低立體規(guī)則性聚丙烯(出光TPO)[F-3700，立體規(guī)則性指數(shù)72摩爾％，熔體流動(dòng)速率(MFR)為5g/10分，拉伸彈性模量為250MPa以外，與實(shí)施例1同樣地得到顆粒后，得到lOOjim和300jim的膜。對(duì)得到的膜測(cè)定物性。其結(jié)果如表2所示。比較例4除了使用聚合物5以外，與實(shí)施例1同樣地得到顆粒后，得到lOOjim和300fim的膜。對(duì)得到的膜測(cè)定物性。其結(jié)果如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的裝飾板材(膜或片)具有如下特征耐拉伸白化性和剛性的平衡優(yōu)異，并且耐沖擊性良好，軟質(zhì)材料特有的在保管時(shí)因相互粘著引起的剝離白化被改善，透明性的厚度依賴性小等，并且在焚燒時(shí)不產(chǎn)生氯氣等，因此，沒(méi)有廢棄的問(wèn)題等，商品價(jià)值極高。因此，由于本發(fā)明的裝飾板材(膜或片)具有上述優(yōu)異的特征，因此可以適用于例如家具用部件、水箱或電視機(jī)等的殼體、建筑用內(nèi)裝材料等。權(quán)利要求1.裝飾板材用樹脂材料，包括以下組分(A)和(B)(A)包含滿足下述條件的丙烯-乙烯共聚物(a)的樹脂組合物(1)[EEE]的三單元組鏈比率(fEEE)為0.1摩爾％以下、(2)乙烯和丙烯的反應(yīng)性比的乘積(Re·Rp)為0.5以上、(3)分子量分布(Mw/Mn)為3.5以下、(4)熔化焓(ΔH)為50～105J/g、(5)熔點(diǎn)(Tm)為125℃以上、并且(6)乙烯含量為10摩爾％以下；(B)含有80～30質(zhì)量％的聚丙烯類樹脂(b-1)和20～70質(zhì)量％的丙烯-乙烯共聚物(b-2)的組合的樹脂組合物，其中所述聚丙烯類樹脂(b-1)含有丙烯均聚物或者丙烯和乙烯和/或丁烯-1，且ΔH為80J/g以上，并且所述丙烯-乙烯共聚物(b-2)滿足下述條件(1)[EEE]的三單元組鏈比率(fEEE)為0.1摩爾％以下、(2)乙烯和丙烯的反應(yīng)性比的乘積(Re·Rp)為0.5以上、(3)分子量分布(Mw/Mn)為3.5以下、(4)熔化焓(ΔH)為50J/g以下、并且(5)乙烯含量為10摩爾％以下。2.裝飾板材，使表層或著色片中的任意一個(gè)包含權(quán)利要求1所述的裝飾板材用樹脂材料，并且疊層印刷圖案層而成。全文摘要本發(fā)明提供具有耐拉伸白化性和剛性的平衡優(yōu)異，并且耐沖擊特性良好，軟質(zhì)材料特有的在保管時(shí)因相互粘著而引起的剝離白化被改善，并且透明性的厚度依賴性小等特征的丙烯-乙烯共聚物、包含該共聚物等的裝飾板材用樹脂材料以及裝飾板材。文檔編號(hào)C08J5/18GK101128533SQ200680003779公開日2008年2月20日申請(qǐng)日期2006年2月1日優(yōu)先權(quán)日2005年2月1日發(fā)明者松本淳一,椋井美佐夫,遠(yuǎn)藤雅彥申請(qǐng)人:普瑞曼聚合物有限公司