專利名稱::含有產(chǎn)生低voc的硅烷交聯(lián)劑的交聯(lián)聚合物的生產(chǎn)方法及由此得到的交聯(lián)聚合物的制作方法含有產(chǎn)生低VOC的硅垸交聯(lián)劑的交聯(lián)聚合物的生產(chǎn)方法及由此得到的交聯(lián)聚合物相關(guān)申請的交叉引用本發(fā)明要求在2005年2月8日遞交的序列號為60/651,112的美國臨時申請的優(yōu)先權(quán),其內(nèi)容引入本文以供參考。發(fā)明背景當(dāng)使用垸氧基官能性硅烷用于聚合物的交聯(lián),尤其是用于生產(chǎn)管道、泡沫、電線和電纜及可熱收縮管時,硅烷的水解可導(dǎo)致醇的釋放。這種醇通常是甲醇或乙醇,可能會造成環(huán)境、健康和安全方面的問題。由于揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)的排放控制越來越嚴(yán),配料人員和管道、泡沫、管材、電線及電纜的生產(chǎn)者多次被迫減產(chǎn)、安裝回收或治理設(shè)備,或者使用特種工程控制裝置,從而滿足新的、更嚴(yán)格的排放限制要求,以及減少爆炸或燃燒性的危險。以飲用水管的生產(chǎn)者為例,他們正面臨著越來越大的對制件管道中的容許甲醇含量的限制。這些生產(chǎn)者需要一個更為劃算的方式從其使用常規(guī)硅烷的工藝中降低VOCs的駐留和排放。硅烷一般用作交聯(lián)劑,用于生產(chǎn)PEX-b管道(硅烷交聯(lián)的聚乙烯)、電線涂料、低壓和中壓電纜的絕緣套管、絕緣用泡沫、以及諸如管材的可熱收縮產(chǎn)品。硅垸通常是與過氧化物聯(lián)合使用,過氧化物用于實現(xiàn)將硅垸接枝到與之交聯(lián)的聚合物上。還可以包括其它添加劑,如抗氧化劑、金屬鈍化劑、縮合催化劑,等等。最常釆用的硅垸是乙烯基官能性硅烷,其中乙烯基三甲氧基硅烷應(yīng)用最廣泛。生產(chǎn)交聯(lián)的聚合物涉及將硅烷接枝到聚合物上及硅烷的水解和縮合,從而提供交聯(lián)的聚合物。接枝反應(yīng)通常在單螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行,而水解/縮合反應(yīng)可以在多種條件下完成,包括在環(huán)境條件下暴露于水分中、借助接枝樹脂的浸沒暴露于熱水中、或暴露于蒸汽中。例如,在飲用水管道的生產(chǎn)中,熱水穿過擠出的管道而循環(huán),從而完成交聯(lián)。較長時間的熱水循環(huán)也有助于去除在交聯(lián)期間產(chǎn)生的副產(chǎn)物甲醇。有必要使水通過管道而循環(huán),直到甲醇水平降低到容許限度以下。聚合物的硅垸交聯(lián)可以導(dǎo)致在耐化學(xué)性、耐磨性、耐高溫變形性、濕態(tài)與干態(tài)電性能、抗劃性、拉伸強(qiáng)度、抗彎強(qiáng)度、蠕變、應(yīng)力破裂性能、記憶效應(yīng)、沖擊強(qiáng)度、抗老化、低滲出現(xiàn)象和其它機(jī)械性能方面的許多改進(jìn)。發(fā)明概述本發(fā)明提供使聚合物交聯(lián)的方法,其包括a)在基本無水的條件下將硅烷引入到待交聯(lián)的熱塑性聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi),所述硅垸的可水解位置在水解時產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)化合物的量,比每摩爾具有相同數(shù)目的、都是可水解性垸氧基的可水解位置的硅垸水解所產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)化合物的量降低,禾口,b)任選地在水解/縮合催化劑的存在下,通過將聚合物暴露在水解/縮合條件下使聚合物交聯(lián)。本發(fā)明還包括由前述的交聯(lián)方法得到的交聯(lián)聚合物及由此制作的#口廣叩o在本發(fā)明方法中使用的硅垸實現(xiàn)交聯(lián)的方式類似于以前用于使聚合物交聯(lián)的硅烷,但優(yōu)點(diǎn)是不產(chǎn)生大量的VOCs,因此帶來了工作環(huán)境方面考慮的健康和安全益處。此外,本發(fā)明中使用的硅烷降低了對回收和治理設(shè)備以及使用特種工程控制裝置以滿足新的、更嚴(yán)格的排放限制要求及減少爆炸、燃燒性和健康危險的需求。因此,與利用產(chǎn)生VOC的硅烷的已知聚合物交聯(lián)方法相比,使用本發(fā)明方法中的硅垸還可產(chǎn)生顯著的經(jīng)濟(jì)效益。本文中的"揮發(fā)性有機(jī)化合物"(VOC)應(yīng)理解為適用于及指代這樣的基本上純的有機(jī)化合物,其按照美國的EPA(美國環(huán)保總署)方法24為揮發(fā)性的,或不符合歐洲內(nèi)部各國制定的關(guān)于蒸汽壓或沸點(diǎn)的具體標(biāo)準(zhǔn),或者在2004/42/EC歐盟指令中列舉為VOCs。這種VOCs的具體例子包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙酰氧基硅烷,等等。參考下面的描述及所附的權(quán)利要求來看,本發(fā)明的各種其它特征、方面及優(yōu)點(diǎn)將更加顯而易見。附圖簡述圖1為例示實施例23-30和比較例11-14的凝膠百分比含量的圖示。圖2為例示實施例23-30和比較例11-14的斷裂(break)時的拉伸應(yīng)力的圖示。圖3為例示實施例23-30和比較例11-14的斷裂時的伸長率百分比的圖示。圖4為例示實施例23-30和比較例11-14的斷裂時的模量的圖示。發(fā)明詳述提供一種使聚合物交聯(lián)的方法,其包括a)在基本無水的條件下將硅烷引入到待交聯(lián)的熱塑性聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi),所述硅烷的可水解位置在水解時產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)化合物的量,比具有相同數(shù)目的都是可水解性烷氧基的可水解位置的硅烷水解所產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)化合物的量降低;和,b)任選地在水解/縮合催化劑的存在下,通過將聚合物暴露在硅垸水解的條件下使聚合物交聯(lián)。待交聯(lián)的熱塑性聚合物可以基于乙烯基、烯烴、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等、單體或此種單體的組合。術(shù)語"低級烯烴"和"低級垸基"的意思,在第一方案中為具有2-20個碳原子的碳鏈,在第二方案中為具有2-10個碳原子的碳鏈,在第三方案中為具有2-8個碳原子的碳鏈。待交聯(lián)的聚合物可以為均聚物,如聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯,等等,或者為共聚物,如衍生自乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯等中的兩種或多種的那些。根據(jù)另一實施方案,待交聯(lián)的聚合物為選自以下的至少一種共聚物(i)乙烯與一種或多種其它烯鍵式不飽和單體共聚,所述其他烯鍵式不飽和單體例如為3-10個碳原子的d-烯烴、烯鍵式不飽和羧酸、烯鍵式不飽和羧酸酯和烯鍵式不飽和二羧酸酐,(ii)基于烯烴的橡膠,如乙丙橡膠(EP)、乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)橡膠和丁苯橡膠(SBR)和(iii)離子鍵樹脂,例如任何在美國專利4,303,573中公開的那些,上述專利的全部內(nèi)容引入到本文以供參考??晒簿鄣牟伙柡汪人峒捌渌狒ū┧?、甲基丙烯酸、丁烯酸、馬來酸、馬來酸酐,等等??晒簿鄣南╂I式不飽和羧酸酯包括醋酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯。具體的共聚物包括乙烯-丙烯、乙烯-丁烯、乙烯-己烯、乙烯-辛烯、乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-丙烯二烯彈性體、苯乙烯-丁二烯等的共聚物。根據(jù)另一個實施方案,待交聯(lián)的聚合物可以為兩種或更多種此類聚合物的共混物。因此,例如可以將聚乙烯和任何與之相容的聚合物共混,如聚丙烯、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、氯化聚乙烯、聚氯乙烯、苯乙烯/丁二烯共聚物、醋酸乙烯酯/乙烯共聚物、丙烯腈/丁二烯共聚物和氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。根據(jù)另一個實施方案,聚合物可以為包括至少一種聚烯烴彈性體組分和至少一種結(jié)晶組分的聚合物共混物。共混物中的聚烯烴彈性體組分可以為乙烯與a-烯烴的共聚物或者為乙烯、a-烯烴和二烯的三元共聚物。如果是前者的話,則優(yōu)選的是所使用的共聚物包含約35至約95重量百分比(wtM)的乙烯和約5至約65wt。/。的至少一種a-烯烴共聚單體。根據(jù)另一實施方案,共聚物包含25至65wt。/。的至少一種a-烯烴共聚單體。根據(jù)ASTMD-2238的方法B采用紅外光譜法測定共聚單體含量。通常情況下,基本上線性的乙烯聚合物為乙烯與3至約20個碳原子的a-烯烴(例如丙烯、l-丁烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、l-庚烯、l-辛烯、苯乙烯等)的共聚物,根據(jù)另一實施方案為與3至IO個碳原子的a-烯烴的共聚物,根據(jù)再另一實施方案為乙烯與1-辛烯的共聚物。乙烯/a-烯烴共聚物可以是不均勻支化或均勻支化的。這些不均勻支化的共聚物,即聚乙烯,可以分成兩大類,一類是在高溫高壓下用自由基發(fā)生劑制備的,一類是在高溫和相對較低的壓力下用配位催化劑制備的。前者一般被稱為低密度聚乙烯(LDPE),其特征為從聚合物骨架上側(cè)掛(pendant)的聚合的單體單元的支鏈。根據(jù)本發(fā)明的實施方案,彈性體組分為密度低于約0.885g/cc的LDPE。通過使用配位催化劑如Ziegler或Phillips催化劑制備的乙烯聚合物及共聚物通常被稱為線性聚合物,因為其相當(dāng)程度地缺乏從骨架上側(cè)掛的聚合的單體單元的支鏈。高密度聚乙烯(HDPE)的密度一般為約0.941至約0.965g/cc,通常為乙烯的均聚物,相對于乙烯與a-烯烴的各種線性共聚物來說,其包含的支鏈相對較少。HDPE是眾所周知的,可以購得商用的各個級別,雖然在本發(fā)明中其不適用于作為聚烯烴彈性體(因其密度相對較高),但其適用于作為聚合物共混物的結(jié)晶聚烯烴組分。乙烯與3至12個碳原子、優(yōu)選4至8個碳原子的至少一種烯烴的線性共聚物也是眾所周知的,可以商購獲得,且適用于本發(fā)明中。本領(lǐng)域中熟知的是,線性乙烯/a-烯烴共聚物的密度是a-烯烴的長度以及相對于乙烯量而言這種單體在共聚物中的含量的函數(shù),a-烯烴的長度越大,a-烯烴的存在量越多,則共聚物的密度就越低。線性低密度聚乙烯(LLDPE)通常為乙烯與3至12個碳原子或4至8個碳原子的a-烯烴(例如,l-丁烯、l-己烯、l-辛烯等)的共聚物,且具有的a-烯烴含量足以將共聚物的密度降低至LDPE的密度。當(dāng)共聚物包含還要更多的a-烯烴時,密度將降到約0.91g/cc以下,這些共聚物被稱為超低密度聚乙烯(ULDPE)或極低密度聚乙烯(VLDPE)。這些線性聚合物的密度范圍一般為約0.87至0.91g/cc??梢杂糜诒景l(fā)明的均勻支化的聚乙烯也分為兩大類,即線性均勻支化的和基本上線性均勻支化的。兩者都是已知的。前者及其制備方法描述在授予Elston的美國專利3,645,992中,后者及其制備方法全面描述在美國專利5,272,236、5,278,272和5,380,S10中,均引入本文以供參考。前者的例子為三井的Tafmer⑧聚合物和Exxon的Exact⑧聚合物,后者的例子為通過陶氏化學(xué)公司(DowChemicalCompany)的Insite⑧工藝及催化劑技術(shù)制備的聚合物。此處采用的"基本上線性"表示本體聚合物平均上被約0.01個長支鏈/1000個總碳(包括骨架和分支碳)至約3個長支鏈/1000個總碳、優(yōu)選約0.01個長支鏈/1000個總碳至約1個長支鏈/1000個總碳,更優(yōu)選約0.05個長支鏈/1000個總碳至約1個長支鏈/1000個總碳、尤其是約0.3個長支鏈/1000個總碳至約1個長支鏈/1000個總碳所取代。"長支鏈"或"長鏈分支"(LCB)表示比共聚單體中的碳數(shù)目少至少一個(l)碳的鏈長,而"短支鏈"或"短鏈分支"(SCB)表示比共聚單體中的碳數(shù)目少兩個(2)的鏈長。例如,乙烯/l-辛烯基本上線性的聚合物具有帶至少七個(7)碳長的長支鏈的骨架,但其還具有僅六個(6)碳長的短支鏈,而乙烯/l-己烯基本上線性的聚合物具有至少五個(5)碳長的長支鏈,但短支鏈僅四個(4)碳長。通過采用"C核磁共振(NMR)譜可以使LCB區(qū)別于SCB,在有限的范圍里,例如對于乙烯均聚物而言,可以采用Randall的方法(Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29(2&3),p.285-297)使之量化。但實際問題是,目前的。CNMR譜不能確定超過約六個(6)碳原子的長支鏈的長度,因此,這一分析技術(shù)無法將七個(7)與七十個(70)碳分支區(qū)分開來。LCB的長度可以與聚合物骨架的長度大致相同。美國專利4,500,648教導(dǎo)到,LCB頻率可以用方程式LCB=b/Mw表示,其中b為每個分子的LCB重均數(shù),Mw為重均分子量。分子量平均值和LCB特性是通過凝膠滲透色譜(GPC)和特性粘度方法確定的。乙烯共聚物的SCB的一種量度是其SCBDI(短鏈支化分布指數(shù)),也稱作CDBI(組成分布支化指數(shù)),其定義為具有共聚單體含量在總摩爾共聚單體含量中值的50%以內(nèi)的聚合物分子的重量百分比。由本領(lǐng)域中已知的技術(shù)得到的數(shù)據(jù)很容易計算出聚合物的SCBDI或CDBI,例如Wild等在JournalofPolymerScience,Poly.Phys.Ed"Vol.20,p.441(1982)中描述的或美國專利4,798,081中描述的升溫洗脫分級(TREF)技術(shù),將其引入本文以供參考。適用于本發(fā)明的基本上線性的乙烯聚合物的SCBDI或CDBI通常大于約30%,在另一實施方案中大于約50%,又在另一實施方案中大于約80%,還在另一實施方案中大于約90%。"聚合物骨架"或只說"骨架"是指分立(discrete)的分子,"本體聚合物"或只說"聚合物"是指由聚合過程得到的產(chǎn)物,對于基本上線性的聚合物來說,該產(chǎn)物可以包括具有LCB的聚合物骨架和不具有LCB的聚合物骨架。因此,"本體聚合物"包括在聚合期間形成的全部骨架。對于基本上線性的聚合物來說,并非全部的骨架都具有LCB,但充分?jǐn)?shù)量的骨架的確如此,從而本體聚合物的平均LCB含量能對熔體流變性能(即熔體破壞性能)產(chǎn)生積極的影響。這些被稱為"基本上線性的乙烯聚合物"的獨(dú)特聚合物是通過使用限定幾何構(gòu)型的催化劑制備,其特征在于窄的分子量分布,如果是互聚物則特征在于窄的共聚單體分布。"互聚物"是指兩種或多種共聚單體的聚合物,例如共聚物、三元共聚物,等等,或換言之,由乙烯與至少一種其它共聚單體進(jìn)行聚合制得的聚合物。這些基本上線性的乙烯聚合物的其它基本特征包括低殘余物含量(即在基本上線性的乙烯聚合物中,制備聚合物所使用的催化劑、未反應(yīng)的共聚單體和在聚合過程期間生成的低分子量低聚物的濃度較低),以及受控的分子結(jié)構(gòu),這在即使分子量分布相對于常規(guī)的烯烴聚合物來說較窄的情況下也能提供良好的可加工性能。這些基本上線性的乙烯聚合物所測定的熔體流動比I1Q/12(對于110為ASTMD-1238的條件190/10,對于12為條件190/2.16)大于或等于5.63,優(yōu)選為6.5至15,更優(yōu)選為7至10。通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布(MJM"由方程式所確定NVMn小于或等于(I,o/l2)-4.63,且介于約1.5至約2.5之間。對于基本上線性的乙烯聚合物來說,11()/12比體現(xiàn)長鏈分支的程度,即,11()/12越大,聚合物中長鏈分支越多。這些均勻支化、基本上線性的乙烯聚合物的獨(dú)特特性是其非常意想不到的流動性能,其中聚合物的11()/12值基本上不依賴于聚合物的多分散指數(shù)(M"Mn)。這與具有流變性能的常規(guī)線性均勻支化的聚乙烯樹脂(例如Elston在美國專利3,645,992中描述的那些)及常規(guī)線性非均勻支化的聚乙烯樹脂(例如,由自由基發(fā)生劑制備的那些,如低密度聚乙烯,或者由配位催化劑制備的那些,如線性低密度聚乙烯)形成了對比,值,必須也增加多分散指數(shù)。與具有約相同的12、MJMn和密度的線性烯烴聚合物相比,基本上線性的烯烴聚合物發(fā)生表面熔體破壞的臨界剪切速率至少高出50%。"約相同"是指相互間的值差在約十個(10)百分比以內(nèi)。優(yōu)選的測定熔體流動指數(shù)或簡稱熔體指數(shù)I2(ASTMD-1238,條件190/2.16(以前的條件E))為0.05g/10min至200g/10min,更優(yōu)選為0.5至20g/10min。如在EPDM的例子中,0.05至200g/10min的熔體指數(shù)范圍大約相當(dāng)于<1至70的門尼粘度(ML(l+4),121°C)。根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案,所使用的基本上線性的乙烯聚合物是均勻支化的,沒有任何可測量的高密度片段,即通過升溫洗脫分級(在美國專利5,089,321中描述的)測定為短鏈支化分布,或者以另一種方式陳述,這些聚合物不包含支化度小于或等于2個甲基/1000個碳的任何聚合物片段。采用二次加熱以1(TC/min的掃描速率掃描,這些基本上線性的乙烯聚合物還具有在-30'C與15(TC之間的單一差示掃描量熱(DSC)熔融峰。采用表觀剪應(yīng)力對表觀剪切速率作圖,用以確定熔體破壞現(xiàn)象。根據(jù)Ramamurthy在JournalofRheology,30(2),337-357(1986)中所述,在某一臨界流速以上時,觀察到的擠出物不規(guī)則性大致可分為兩大類表面熔體破壞和整體熔體破壞。表面熔體破壞發(fā)生于表觀穩(wěn)態(tài)流條件下,詳細(xì)的變化范圍可以從失去鏡面光澤到出現(xiàn)更嚴(yán)重的"鯊魚皮"形式。在本發(fā)明中,表面熔體破壞的發(fā)生是以開始失去擠出物光澤為特征的,這時擠出物的表面粗糙度只能通過40倍或更大的放大倍率才可以被檢測到。與具有約相同的12、M"Mn和密度的線性乙烯聚合物相比,本發(fā)明基本上線性的乙烯聚合物發(fā)生表面熔體破壞的臨界剪切速率至少高出50%。整體熔體破壞發(fā)生于非穩(wěn)態(tài)流條件下,詳細(xì)的變化范圍可以是從規(guī)則(粗糙與平滑交替、螺旋狀,等等)的扭曲至隨意的扭曲。可用共混物的聚烯烴彈性體組分包括三元共聚物(如乙烯/丙烯/二烯單體(EPDM))、四元共聚物,等等。這些彈性體的二烯單體組分包括共軛及非共軛二烯。非共軛二烯的例子包括脂族二烯,如1,4-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、二甲基-l,5-己二烯、1,6-庚二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、1,7-辛二烯、7-甲基-l,6-辛二烯、1,13-十四垸二烯、1,19-二十烷二烯,等等;環(huán)二烯,如1,4-環(huán)己二烯、雙環(huán)[2.2.1]庚-2,5-二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、5-亞甲基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、雙環(huán)[2.2.2]辛-2,5-二烯、4-乙烯基環(huán)己-l-烯、雙環(huán)[2.2.2]辛-2,6-二烯、1,7,7-三甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2,5-二烯、二環(huán)戊二烯、甲基-四氫茚、5-烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、1,5-環(huán)辛二烯,等等;芳族二烯,如1,4-二烯丙基苯、4-烯丙基-lH-茚;和三烯,如2,3-二亞異丙烯基-5-降冰片烯、2-亞乙基-3-亞異丙基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2,5-降冰片二烯、1,3,7-辛三烯、1,4,9-癸三烯,等等。根據(jù)另一實施方案,非共軛二烯為5-亞乙基-2-降冰片烯。共軛二烯的例子包括丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,2-二甲基-1,3-丁二烯、1,4-二甲基-1,3-丁二烯、l-乙基-l,3-丁二烯、2-苯基-l,3-丁二烯、1,3-己二烯、4-甲基-l,3-戊二烯、1,3-戊二烯(CH3CH=CH-CH=CH2;俗稱間戊二烯)、3-甲基-l,3-戊二烯、2,4-二甲基-l,3-戊二烯、3-乙基-l,3-戊二烯,等等。根據(jù)另一實施方案,共軛二烯為1,3-戊二烯。示例性三元共聚物包括乙烯/丙烯/5-亞乙基-2-降冰片烯、乙烯A-辛烯/5-亞乙基-2-降冰片烯、乙烯/丙烯/l,3-戊二烯和乙烯/l-辛烯/l,3-戊二烯。示例性四元共聚物包括乙烯/丙烯/混合二烯,如乙烯/丙烯/5-亞乙基-2-降冰片烯/間戊二烯。共混物的結(jié)晶聚烯烴聚合物組分具有的結(jié)晶度百分比為至少約40%,優(yōu)選為至少約50%,更優(yōu)選為至少約60%,優(yōu)選與大于約l(KTC、更優(yōu)選大于約12(TC的熔點(diǎn)相組合。結(jié)晶度百分比的確定是用由聚合物樣品的DSC確定的熔化熱除以該聚合物樣品的總?cè)刍療?。?yōu)選的結(jié)晶聚烯烴包括高密度聚乙烯(如上所述)及聚丙烯。高密度均聚物(目卩100%結(jié)晶)聚乙烯的總?cè)刍療釣?92焦耳/克(J/g),100%結(jié)晶聚丙烯的總?cè)刍療釣?09J/g。如果本發(fā)明共混物的結(jié)晶聚烯烴組分是聚丙烯的話,則其可以是均聚物或者是丙烯與高達(dá)20摩爾百分比的乙烯或具有多達(dá)約12個碳原子的至少一種a-烯烴的一種或多種共聚物。如果是共聚物,則其可以是無規(guī)、嵌段或接枝的,且其可以是全同立構(gòu)或間同立構(gòu)的。本發(fā)明的聚丙烯組分具有的典型熔體流速(在23(TC溫度下通過ASTMD-1238的步驟A條件E(對于12)及N(對于I1Q)確定的)在約0.1至約100g/10min之間,優(yōu)選在約0.8至約30g/10min之間。共混物的組成可以有很大的變化,但通常聚烯烴彈性體:結(jié)晶聚合物的重量比為至少約70:30。根據(jù)另一實施方案,聚烯烴彈性體:結(jié)晶聚合物的重量比為至少約80:20。又根據(jù)另一實施方案,聚烯烴彈性體:結(jié)晶聚合物的重量比為至少約85:15。聚烯烴彈性體:結(jié)晶聚合物的重量比通常不超過約99:1。本發(fā)明中合適的硅烷包括具有如下通式的硅垸[Y[-G(-SiXuZbvZcw)s]r]n(式1)其中每個出現(xiàn)的G獨(dú)立地選自包括如下的一組基由垸基、烯基、芳基或芳垸基的一個或多個氫原子被取代所得到的多價基,或者為可以由去掉雜碳(heterocarbon)的一個或多個氫原子得到的分子部分,G含有約1至約30個碳原子;每個出現(xiàn)的X獨(dú)立地選自-C1、-Br、R'0-、R'C(:0)0-、R'R2ONO-、R'R^NO-或R^N-、-R1、-(OSiR'RZMOSiR'RZRS^n-CKR^CR^fOH,其中每個出現(xiàn)的R1、R2、R3、R1Q禾BR11獨(dú)立地為R;每個出現(xiàn)的Zb獨(dú)立地為(-0-)0.5和[-0(R^CR")fO-k5,其中每個出現(xiàn)的R"和R"獨(dú)立地為R;每個出現(xiàn)的ZC獨(dú)立地由-0(R"CRU)fO-給出,其中每個出現(xiàn)的111()和RH獨(dú)立地為R;每個出現(xiàn)的R獨(dú)立地選自包括如下的一組基氫;直鏈、環(huán)狀或支鏈烷基,且可以含有不飽和的烯基、芳基和芳烷基;或者為由去掉雜碳的一個或多個氫原子得到的分子部分;每個出現(xiàn)的R包含1至約20個碳原子;每個出現(xiàn)的下標(biāo)f是l至約15的整數(shù),每個出現(xiàn)的n是1至約100的整數(shù),條件是當(dāng)n大于1時,v大于0,且Zb的所有化合價均為硅原子鍵合,每個出現(xiàn)的下標(biāo)u為0至約3的整數(shù),每個出現(xiàn)的下標(biāo)v是0至約3的整數(shù),每個出現(xiàn)的下標(biāo)w是0至約1的整數(shù),條件是u+v+2w二3,每個出現(xiàn)的下標(biāo)r是l至約6的整數(shù),每個出現(xiàn)的下標(biāo)t是0至約50的整數(shù),每個出現(xiàn)的下標(biāo)s是1至約6的整數(shù);每個出現(xiàn)的Y是價態(tài)為r的有機(jī)官能基;構(gòu)成環(huán)狀和橋聯(lián)的二垸氧基有機(jī)官能性硅垸組合物的至少一種環(huán)狀和橋聯(lián)的二垸氧基有機(jī)官能性硅烷含有至少一個出現(xiàn)的Zb或Z、本文中基團(tuán)Y包括單價有機(jī)官能基(r—)、二價有機(jī)官能基(f2)、三價有機(jī)官能基(r-3)、四價有機(jī)官能基(r-4)以及本文中稱作多價有機(jī)官能基的更高價態(tài)的有機(jī)官能基。本文中的術(shù)語多價有機(jī)官能基應(yīng)理解為包括單價、二價、三價及四價的有機(jī)官能基。根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案,上述通式1中的Y為CH2=CH-、CHR二CH-或CR2=CH-。將通過參考示例性實施方案對本發(fā)明進(jìn)行更具體的描述,但應(yīng)指出,本發(fā)明并不僅限于下述的示例性實施方案。本發(fā)明的另一實施方案包括單價有機(jī)官能基,如巰基和諸如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基及乙酰氧基的酰氧基。本文中發(fā)明的另一實施方案包括單價環(huán)氧基,如縮水甘油醚基,-0-CH2-C2H30;環(huán)氧基環(huán)己基乙基,-CH2-CH2-C6H90;環(huán)氧基環(huán)己基,-C6H90;環(huán)氧基,-CR6(-CK)CR4R5。本文中發(fā)明的另一實施方案包括單價有機(jī)官能基如羥基,氨基甲酸酯基,-NR4C(=0)OR5;尿烷基,-OC(=0)NR4R5;硫代氨基甲酸酯基,-NR4C(=0)SR5;硫代尿烷基,-SC(=0)NR4R5;硫羰氨基甲酸酯基,-NR4C(=S)OR5;硫羰尿垸基,-OC(=S)NR4R5;二硫代氨基甲酸酯基,-NR4C(=S)SR5;和二硫代尿烷基,-SC(=S)NR4R5。本文中發(fā)明的另一實施方案包括單價有機(jī)官能基如馬來酰亞胺基;馬來酸酯基和取代的馬來酸酯基;富馬酸酯基和取代的富馬酸酯基;腈基,CN;糠檸酰亞胺基。本文中發(fā)明的另一實施方案包括單價有機(jī)官能基如氰酸酯基,-OCN;異氰酸酯基,-N=C=0;硫氰酸酯基,-SCN;異硫氰酸酯基,-N=C=S;和醚基,-OR4。本文中發(fā)明的另一實施方案包括單價有機(jī)官能基如氟基,-F;氯基,-C1;溴基,-Br;碘基,-I;和硫醚基-SR4。本文中發(fā)明的另一實施方案包括單價有機(jī)官能基如二硫基,-S-SR4;三硫基,-S-S-SR4;四硫基,-S-S-S-SR4;五硫基,-S-S-S-S-SR4;六硫基,-S-S-S-S-S-SR4;和多硫基-SJl4。本文中發(fā)明的另一實施方案包括單價有機(jī)官能基如黃原酸酯基,-SC(=S)OR4;三硫代碳酸酯基,-SC(=S)SR4;二硫代碳酸酯基,-SC(=0)SR4;脲基,NR4C(=0)NR5R6;硫羰脲基(還被稱作硫代脲基),-NR4C(=S)NR5R6;酰胺基,R4C(=0)NR5-和-C(k))NRW硫羰酰胺基(還被稱作硫代酰胺基),R4C(=S)NR4-;單價三聚氰胺基;和單價氰尿酸根合基。本文中發(fā)明的另一實施方案包括單價有機(jī)官能基如伯氨基,-NH2;仲氨基,-NHR4;和叔氨基,-nr4r5;單價二氨基,-NR4-L"-NR5r6;單價三氨基,-nr^lJC-nrsr6^和-nr4-l'-nr5-l2-nr6r7;和單價四氨基,-nr4-l'(-nr5r6)3,-NR4-L'-NR5-L2-NR6-L3-NR7R8和-NR4-L、N(-L2NR5r6)2;其中每個出現(xiàn)的L1、1^和1^獨(dú)立地選自上面對于G給出的結(jié)構(gòu)的組;每個出現(xiàn)的R4、R5、R6、R7和RS獨(dú)立地由上面對于R列舉的結(jié)構(gòu)之一給出;每個出現(xiàn)的下標(biāo)x獨(dú)立地給出為1至10。本文中發(fā)明的另一實施方案包括二價有機(jī)官能基如環(huán)氧基,-(-)C(-0-)CR4R5禾口-CR5(-0-)CR4-。本文中發(fā)明的另一實施方案包括二價有機(jī)官能基如氨基甲酸酯基,-(-)NC(=0)OR5;尿垸基,-OC(=0)NR4-;硫代氨基甲酸酯基,-(-)NC(=0)SR5;硫代尿烷基,-SC(=0)NR4-;硫羰氨基甲酸酯基,-(-)NC(=S)OR5;硫羰尿垸基,-OC(=S)NR4-;二硫代氨基甲酸酯基,-(-)NC(=S)SR5;二硫代尿垸基,-SC(=S)NR4-;和醚基,-O-。本文中發(fā)明的另一實施方案包括二價有機(jī)官能基如馬來酸酯基和取代的馬來酸酯基;富馬酸酯基和取代的富馬酸酯基。本文中發(fā)明的另一實施方案包括硫醚,-S-;二硫基,-S-S-;三硫基,-S-S-S-;四硫基,-S-S-S-S-;五硫基,-S-S-S-S-S-;六硫基,-S-S-S-S-S-S-;和多硫基-Sx-。本文中發(fā)明的另一實施方案包括二價有機(jī)官能基如黃原酸酯基,-sc(=s)o-;三硫代碳酸酯基,-sc(=s)s-;二硫代碳酸酯基-sc(-o)s-;脲基,-(-)nc(=0)nr4r^B-nr4c(=0)nr5-;硫羰脲基,也稱作硫代脲基,-(-)NC(=S)NR4R5和-NR4C(=S)NR5-;酰胺基,R4C(=0)N(-)-和-C(=0)NR4-;硫羰酰胺基,也稱作硫酰胺基,R4C(=S)N(-)-;二價三聚氰胺基;二價氰尿酸根合基。本文中發(fā)明的另一實施方案包括二價有機(jī)官能基如仲氨基,-NH-;叔氨基,-NR4-;二價的二氨基,-(-)N-L"-NR4r5和-NRtl^-NR5-;二價的三氨基,(-)NR4)2-L'-NR5r6,-(-)N-L1-NR5-L2-NR6R7,-NI^-LJ-NC+I^-NRSR6和-NRtl^-NR^lANR6-;和二價的四氨基,-(ON-L^NRSR6^,(-nr4)2-l'-(nr5r6)2,-(on-l'-nr^l^-nrS-iAnrGr7,-NR4-L!-N(-)-l2-nr5-l3-nr6r7,-NR^L^-NRS-IAnO-LAnR6!^,-nr^l'-nrS-iAnf^-iAnr7-,-(-)n-l'-n(陽l2nr5r6)2和(-NR4L'-)2N-L2NR5R6;其中每個出現(xiàn)的L1、L2和L3獨(dú)立地選自上面對于G給出的結(jié)構(gòu)的組;每個出現(xiàn)的R4、R5、116和117獨(dú)立地由上面對于R列舉的結(jié)構(gòu)之一給出;每個出現(xiàn)的下標(biāo)x獨(dú)立地給出為1至10。本文中發(fā)明的另一實施方案包括三價有機(jī)官能基如環(huán)氧基,-(-)C(-0-)CR4-。本文中發(fā)明的另一實施方案包括三價有機(jī)官能基如氨基甲酸酯基,-(-)NC(=0)0-;硫代氨基甲酸酯基,-(-)NC(=0)S-;硫羰氨基甲酸酯基,-(-)NC(=S)0-;和二硫代氨基甲酸酯基,-(-)NC(=S)S-。脲基,-(-)NC(=0)NR4-;硫羰脲基,也稱作硫代脲基,-(-)NC(=S)NR4-;酰胺基,-C(=0)N(-)-;硫羰酰胺基,也稱作硫代酰胺基,-C(=S)N(-)-;三價三聚氰胺基;和三價氰尿酸根合基。本文中發(fā)明的另一實施方案包括三價有機(jī)官能基如叔氨基,-N(-)-;三價的二氨基;-(XJN-lJ-NR4-;三價的三氨基,(-nr4)3-l1,(陽nr4)2-l、nr5-,-on-l'-no-i^-nrSr4,-NRtl^-NC+I^-NR5-和-(-)N-L1-NR4-L2-NR5-;和三價的四氨基,-(-)N-LLn(-)-L2-NR5-L3-NR3r4,-NRtL'-NO-lANCO-LS-NRSR4,-ON-L^-NRS-LAnO-IAnR3!^,-NRtLLNC+I^-nrs-lANR4-,-ON-I^-NC-I^NR^R^C-I^NRS-^nC-NRt'-hN;其中每個出現(xiàn)的L1、L2和L^獨(dú)立地選自上面對于G給出的結(jié)構(gòu)的組;每個出現(xiàn)的R4、W和RM蟲立地由上面對于R列舉的結(jié)構(gòu)之一給出。本文中發(fā)明的另一實施方案包括四價有機(jī)官能基如環(huán)氧基,-(-)c(-o-)c(-)-;本文中發(fā)明的另一實施方案包括四價有機(jī)官能基如脲基,-(-)NC(=0)N(-)-;硫羰脲基(也稱作硫代脲基),-(-)NC(=s)N(-)-;和四價三聚氰胺基。本文中發(fā)明的另一實施方案包括四價有機(jī)官能基,四價的二氨基,-(-)N-L'-N(-)-;四價的三氨基,(-NR4)4-L1-、(-NR4)2-L匕N(-)-、-(-)N-L'-N(-)-L2-NR3-和-(-)N-L1-NR4-L2(-)-;和四價的四氨基,-ON-L'-NO-IAnC+iAnI^R3,-NRtL'-NO-lANO-LANR3-,-ON-l'-nr^i^-nrLiAno^ihon-l1-n(-l2nr3-)2;其中每個出現(xiàn)的L1、1^和1^獨(dú)立地選自上面對于G給出的結(jié)構(gòu)的組;每個出現(xiàn)的R4和RS獨(dú)立地由上面對于R列舉的結(jié)構(gòu)之一給出。本文中發(fā)明的另一實施方案包括多價的有機(jī)官能基,例如但不限于多價烴基;五價的三聚氰胺基,(-NR3)(-N-)2C3N3;六價的三聚氰胺基,(-n-)3c3n3;五價的三氨基,-(ON-I^-NG^lAN^)-;五價的四氨基,-(On-l'-ngvl^-nco-lAnr3-,-(^n-l'-nr^-l^-ngvlS-nc-)-禾口[—(-)n—l'-]2N-l2nr3-;和六價的四氨基,-on-l'-no-l^-no-iAnc-)-和[-(-)n-L'-]3N;其中每個出現(xiàn)的L1、!^和!^獨(dú)立地選自上面對于G給出的結(jié)構(gòu)的組;每個出現(xiàn)的W獨(dú)立地由上面對于R列舉的結(jié)構(gòu)之一給出。本文中的二醇、烴二醇和雙官能醇指的是由式2給出的任何結(jié)構(gòu)wrvi10廣11'、—nwd,、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中f、r"和r"定義如上。按照式2給出的結(jié)構(gòu),這些結(jié)構(gòu)代子被OH置換。本文中的二垸氧基和雙官能垸氧基指的是如本文中所定義的任何烴二醇,其中兩個OH基的氫原子已經(jīng)去掉,得到了二價的基,結(jié)構(gòu)由式3給出-O(R10CRu)fO-(式3)其中f、R"和R"定義如上。本文中的環(huán)狀二烷氧基指的是硅烷或基,其中的環(huán)化是通過每個都連接至共同的二價烴或雜碳基的兩個氧原子圍繞硅形成的,如在二醇中常見的那樣。本文中的環(huán)狀二垸氧基由ZMt表。本文中的橋聯(lián)二垸氧基指的是硅垸或基,其中兩個不同的硅原子每個都與一個氧原子鍵合,而后者又與本文中定義的共同的二價烴或雜碳基鍵合,如在二醇中常見的那樣。本文中的橋聯(lián)二烷氧基由Zb代表。本文中的環(huán)狀及橋聯(lián)指的是僅包括環(huán)狀沒有橋;僅包括橋沒有環(huán)和包括環(huán)與橋的的任意組合的硅烷或基。因此,環(huán)狀和橋聯(lián)的硅垸例如可能表示硅原子與環(huán)狀二垸氧基鍵合的硅垸、硅原子不與環(huán)狀二烷氧基鍵合而僅與橋聯(lián)的二烷氧基鍵合的硅烷、硅與橋聯(lián)二烷氧基的每一端和環(huán)狀二烷氧基的兩端鍵合的硅烷、硅原子根本不與二烷氧基鍵合的硅烷(只要相同的分子中至少一個其它的硅原子與至少一個環(huán)狀或橋聯(lián)二烷氧基鍵合),等等。本文中的烴基二醇指的是在烴或雜碳結(jié)構(gòu)上包含兩個OH基的二醇。術(shù)語"烴基二醇"是指這樣的情況,即兩個氧原子之間的骨架完全由碳原子、碳原子之間的碳-碳鍵和烷氧基端部周圍的兩個碳-氧鍵構(gòu)成。結(jié)構(gòu)中的雜碳以碳骨架的側(cè)基出現(xiàn)。式2給出的結(jié)構(gòu)在本文中被認(rèn)為是適當(dāng)?shù)亩?,在一些具體例子中,更常用到的術(shù)語是二元醇(glycol),以與兩個OH基關(guān)聯(lián)的具體的烴或雜碳基團(tuán)作為前綴。實例包括新戊二醇、1,3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇。由式3給出結(jié)構(gòu)的基在本文中被認(rèn)為是適當(dāng)?shù)亩檠趸?,以與兩個OH基關(guān)聯(lián)的具體的烴或雜碳基團(tuán)作為前綴。因此,舉例來說,二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇在本文中分別相應(yīng)于二垸氧基、亞新戊二氧基、1,3-丁二垸氧基和2-甲基-2,4-戊二烷氧基。本文中使用的環(huán)狀和橋聯(lián)的二烷氧基有機(jī)官能性硅垸相應(yīng)地為亞烷二氧基硅烷,其中該硅垸衍生自二醇、通常認(rèn)為是二元醇。此外,本文中使用的環(huán)狀和橋聯(lián)的有機(jī)官能性二垸氧基硅垸相應(yīng)地稱作二烷氧基硅垸,其中硅烷衍生自二醇、通常認(rèn)為是二醇。在本文中使用的標(biāo)記(-0-)。.5和[-0(R"CRU)fO-k5分別是指硅氧烷基的一半Si-O-Si,和橋聯(lián)二烷氧基的一半。這些標(biāo)記的使用與硅原子相關(guān)聯(lián),在本文中分別用來表示氧原子的一半,即與具體的硅原子鍵合的一半,或表示二垸氧基的一半,即與具體的硅原子鍵合的一半。應(yīng)該理解的是,氧原子或二烷氧基的另一半及其與硅的鍵合出現(xiàn)在所描述的總體分子結(jié)構(gòu)中的某處其它位置。因此,(-0-)。.5硅氧垸基和[-0(R"CRU)fO-k5二烷氧基居于將兩個分開的硅原子保持在一起的化學(xué)鍵的中間,無論這兩個硅原子出現(xiàn)在分子間還是分子內(nèi)。在[-0(R"CR")fO-]。.5的情況下,如果烴基(R"CR")f是不對稱的,則[-0(R^CR")fO-]。.5的任一端可以與為完成式1給出的結(jié)構(gòu)所需的兩個硅原子中的任一個鍵合。本文中的烷基包括直鏈、支鏈和環(huán)狀烷基;烯基包括含有一個或多個碳-碳雙鍵的任何直鏈、支鏈或環(huán)狀烯基,這里的取代位置可以是碳-碳雙鍵或基團(tuán)的其它位置。此外,炔基包括含有一個或多個碳-碳三鍵及任選還含有一個或多個碳-碳雙鍵的任何直鏈、支鏈或環(huán)狀炔基,這里的取代位置可以是碳-碳三鍵、碳-碳雙鍵或基團(tuán)的其它位置。烷基的具體例子包括甲基、乙基、丙基、異丁基。烯基的具體例子包括乙烯基、丙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、亞乙基降冰片垸、亞乙基降冰片基、亞乙基降冰片烯和亞乙基降冰片烯基。炔基的具體例子包括乙炔基、炔丙基和甲基乙炔基。本文中的芳基包括其中一個氫原子被去掉的任何芳族烴;芳烷基包括其中一個或多個氫原子被相同數(shù)目的同樣的和/或不同的芳基(如本文中定義的)取代基所取代的任何上述的烷基;烷芳基(arenyl)包括其中一個或多個氫原于被相同數(shù)目的同樣的和/或不同的烷基(如本文中定義的)取代基所取代的任何上述的芳基。芳基的具體例子包括苯基和萘基。芳烷基的具體例子包括芐基和苯乙基。烷芳基的具體例子包括甲苯基和二甲苯基。本文中的環(huán)烷基、環(huán)烯基和環(huán)炔基還包括二環(huán)、三環(huán)和更高元環(huán)結(jié)構(gòu)以及用垸基、烯基和/或炔基進(jìn)一步取代的上述環(huán)結(jié)構(gòu)。代表性的例子包括降冰片基、降冰片烯基、乙基降冰片基、乙基降冰片烯基、乙基環(huán)己基、乙基環(huán)己烯基、環(huán)己基環(huán)己基和環(huán)十二碳三烯基。本文中的術(shù)語雜碳指的是任何這樣的烴結(jié)構(gòu),其中碳-碳鍵骨架被與氮和/或氧原子的鍵合所中斷;或其中碳-碳鍵骨架被與含氮和/或氧的原子團(tuán)的鍵合所中斷,例如氰尿酸酯(C3N303)。因此,雜碳包括但不限于支鏈、直鏈、環(huán)和/或多環(huán)脂族烴,任選含有借助于每個都與兩個單獨(dú)的碳原子鍵合的氧原子形成的醚官能基、每個都與三個單獨(dú)的碳原子鍵合的氮原子形成的叔胺官能基、三聚氰胺基和/或氰尿酸酯基;芳族烴;和用支鏈或直鏈烷基、烯基、炔基、芳基和/或芳烷基取代上述芳族烴的得到的衍生芳烴。G的代表性實例包括-(CH2)m-,其中m為l至12;二乙撐環(huán)己烷;1,2,4-三乙撐環(huán)己烷;二乙撐苯;苯撐;_(CH2)p-,其中p為1至20,代表在另一端的端部被進(jìn)一步取代的末端直鏈垸基,例如-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH24tl-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-,以及它們的0-取代類似物,例如-CH2(CH2)qCH(CH3)-,這里q為零至17;-CH2CH2C(CH3)2CH2-;可以從甲代烯丙基氯衍生的結(jié)構(gòu),-CH2CH(CH3)CH2-;可以從二乙烯基苯衍生的任何結(jié)構(gòu),例如-CH2CH2(C6H4)CH2CH24B-CH2CH2(C6H4)CH(CH3)-,這里的標(biāo)記C6H4表示二取代的苯環(huán);可以從二丙烯基苯衍生的任何結(jié)構(gòu),例如-CH2CH(CH3)(C6H4)CH(CH3)CH2-,這里的標(biāo)記C6H4表示二取代的苯猛.hw/i丁一士殺析生的X手何結(jié)抝.仿ii加-rw,rH,rH,rH,-、fj,-一、/^、j———*/'■ijj■j■-H一j■-iji_i,國7"Vz",**丄丄、^丄,,、^必a,-CH2CH2CH(CH3)-和-CH2CH(CH2CH3)-;可以從間戊二烯衍生的任何結(jié)構(gòu),例如-CH2CH2CH2CH(CH3)-、-CH2CH2CH(CH2CH3)-和-CH2CH(CH2CH2CH3)-;可以從異戊二烯衍生的任何結(jié)構(gòu),例如-CH2CH(CH3)CH2CH2-、CH2CH(CH3)CH(CH3)-、-CH2C(CH3)(CH2CH3)-、-CH2CH2CH(CH3)CH2-、-CH2CH2C(CH3)2-禾口-CH2CH[CH(CH3)2]-;-CH2CH2-降冰片基-、-CH2CH2-環(huán)己基-的任何異構(gòu)體;可以由降冰片烷、環(huán)己烷、環(huán)戊烷、四氫雙環(huán)戊二烯或環(huán)十二碳烯通過失去兩個氫原子得到的任何雙基;可以從檸檬烯,-(^201(4-甲基-1-0)119-)013衍生的結(jié)構(gòu),這里的標(biāo)記CeH9代表在2位置上缺少取代的三取代環(huán)己烷環(huán)的異構(gòu)體;可以從三乙烯基環(huán)己烷衍生的任何含單乙烯基的結(jié)構(gòu),例如CH2CH2(乙烯基C6H9)CH2CH24nCH2CH2(乙烯基C6H9)CH(CH3)-,這里的標(biāo)記C6H9代表三取代環(huán)己烷環(huán)的任何異構(gòu)體;可以從含有三取代c=c的月桂烯衍生的任何單不飽和結(jié)構(gòu),例如-CH2CH[CH2CH2CH=C(CH3)2]CH2CH2-、-CH2CH[CH2CH2CH=C(CH3)2]CH(CH3)-、-CH2C[CH2CH2CH=C(CH3)2](CH2CH3)-、-CH2CH2CH[CH2CH2CH=C(CH3)2]CH2-、-CH2CH2(C-)(CH3)[CH2CH2CH=C(CH3)2]和-CH2CH[CH(CH3)[CH2CH2CH=C(CH3)2]]-;和可以從缺少三取代C=C的月桂烯衍生的任何單不飽和結(jié)構(gòu),例如-CH2CH(CH=CH2)CH2CH2CH2C(CH3)2-、-CH2CH(CH=CH2)CH2CH2CH[CH(CH3)2]-、-CH2C(=CH-CH3)CH2CH2CH2C(CH3)2-、-CH2C(=CH-CH3)CH2CH2CH[CH(CH3)2]-、-CH2CH2C(=CH2)CH2CH2CH2C(CH3)2-、-CH2CH2C(=CH2)CH2CH2CH[CH(CH3)2]-、-CH2CH=C(CH3)2CH2CH2CH2C(CH3)2-和-CH2CH=C(CH3)2CH2CH2CH[CH(CH3)2]。T甚的^豐'kfc傷ll罕士1S90小TS后罕的古fi生知古辟松其.傷ll如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、辛烯基、環(huán)己基、苯基、芐基、甲苯基、烯丙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基二甲基氨基乙基、氰乙基,等等。在另一實施方案中,代表性的R^和R"基為氫、甲基和乙基,其中氫和甲基是最優(yōu)選的。又在另一個實施方案中,代表性的W和R2基可以為氫、甲基、乙基、丙基。還在另一個實施方案中,R3、R4、R5、R6、W和RS基的代表性例子可以為H,d至C4直鏈或支鏈烷基,例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、庚基、辛基,以及芳基,例如苯基、芐基,等等。X的具體例子為甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、異丁氧基、乙酰氧基、甲氧基乙氧基和肟基,以及衍生自二醇、被稱作"懸空(dangling)二醇"的單價烷氧基,具體地說是含有醇和烷氧基的基團(tuán),例如-0-CH2CH-OH),所述二醇例如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,4-丁二醇、環(huán)已烷二甲醇和頻那醇。在另一實施方案中,X的具體例子為甲氧基、乙酰氧基和乙氧基,以及衍生自二醇如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1,3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇的單價垸氧基。Zb和Ze的具體例子可以為衍生自諸如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,4-丁二醇、環(huán)己烷二甲醇和頻那醇的二醇的二價烷氧基。在另一實施方案中,Zb和"的具體例子為衍生自諸如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1,3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇的二醇的二價垸氧基是優(yōu)選的。二價的烷氧基衍生自二醇,如l,3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1,3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇。本文中的環(huán)狀和橋聯(lián)的有機(jī)官能性硅烷組合物的橋聯(lián)(Zb)含量必須保持足夠地低,從而防止平均分子量過大及交聯(lián),而這將導(dǎo)致膠凝。在另外的實施方案中,式1中的v及w可以使得w,/v比例在1至9之間;X為RO-、RC(=0)0-;Zb和ze可以衍生自二醇,如1,3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1,3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇;R是d至Q烷基或H;G是2至18個碳原子的二價直鏈垸基。其它實施方案包括其中w/v在2至8之間的那些;X是乙氧基或者一個或多個衍生自二醇如1,3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1,3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇的懸空二醇;G是C2-d2直鏈烷基衍生物。另一實施方案中式l的v為0;X為RO-、RC(K))O-;R是d至C4烷基或H;G是2至18個碳原子的二價直鏈烷基。本發(fā)明中描述的環(huán)狀和橋聯(lián)的二烷氧基有機(jī)官能性硅垸的典型實例包括1,3-丙二烷氧基乙氧基乙烯基硅烷;1,3-丙二垸氧基甲氧基乙烯基硅烷,1,3-丙二垸氧基異丙氧基乙烯基硅烷;2-甲基-2,4-戊二烷氧基甲氧基乙烯基硅垸;2-甲基-2,4-戊二垸氧基乙氧基乙烯基硅烷;2-甲基-2,4-戊二垸氧基異丙氧基乙烯基硅烷;1,3-丁二垸氧基甲氧基乙烯基硅烷;1,3-丁二垸氧基乙氧基乙烯基硅烷;1,3-丁二垸氧基異丙氧基乙烯基硅烷;新戊二垸氧基甲氧基乙烯基硅烷;新戊二烷氧基乙氧基乙烯基硅烷;新戊二烷氧基異丙氧基乙烯基硅垸;2,3-二甲基-2,3-丁二烷氧基甲氧基乙烯基硅垸;2,3-二甲基-2,3-丁二烷氧基乙氧基乙烯基硅烷;2,3-二甲基-2,3-丁二垸氧基異丙氧基乙烯基硅垸;2-甲基-l,3-丙二烷氧基甲氧基乙烯基硅烷;2-甲基-1,3-丙二烷氧基乙氧基乙烯基硅烷;2-甲基-l,3-丙二烷氧基異丙氧基乙烯基硅垸;2-(2-甲基-2,4戊二烷氧基乙氧基甲硅烷基)-l-丙胺;2-(2-甲基-2,4-戊二烷氧基異丙氧基甲硅烷基)-1-丙基硫醇;2-(2-甲基-2,4-戊二烷氧基甲基甲硅烷基)-1-丙基氯;2-(2-甲基-2,4-戊二烷氧基苯基甲硅垸基)-l-丙基溴;3-(l,3-丁二垸氧基乙氧基甲硅垸基)-l-丙基碘;3-(1,3-丁二垸氧基異丙氧基甲硅烷基)-1-丙基氯;N-[3-(l,3-丙二烷氧基乙氧基甲硅烷基)-l-丙基]苯胺;N-[3-(l,3-丙二烷氧基異丙氧基甲硅烷基)-l-丙基]甲胺;3-(l,2-丙二烷氧基乙氧基甲硅烷基)-l-丙基縮水甘油醚和甲基丙烯酸3-(l,2-丙二烷氧基異丙氧基甲硅垸基)-l-丙酯,均可衍生自丙二醇;丙烯酸3-(l,2-乙二烷氧基乙氧基甲硅烷基)-l-丙酯和醋酸3-(l,2-乙二烷氧基異丙氧基甲硅烷基)-l-丙酯,均可衍生自乙二醇;3-(亞新戊二氧基乙氧基甲硅烷基)-l-丙胺和3-(亞新戊二氧基異丙氧基甲硅垸基)-l-丙基縮水甘油醚,均可衍生自新戊二醇;丙烯酸3-(2,3-二甲基-2,3-丁二垸氧基乙氧基甲硅烷基)-l-丙酯和甲基丙烯酸3-(2,3-二甲基-2,3-丁二垸氧基異丙氧基甲硅垸基)-l-丙酯,均可衍生自頻那醇;3-(2,2-二乙基-l,3-丙二烷氧基乙氧基甲硅垸基)-l-丙硫醇;S-[3-(2,2-二乙基-l,3丙二垸氧基異丙氧基甲硅烷基)-l-丙基]乙硫醚;雙[3-(2-甲基-1,3-丙二垸氧基乙氧基甲硅烷基)-1-丙基]二硫化物;雙[3-(2-甲基-1,3-丙二垸氧基異丙氧基甲硅烷基)-1-丙基]三硫化物;雙[3-(l,3-丁二烷氧基甲基甲硅垸基)-l-丙基]四硫化物;雙[3-(l,3-丙二垸氧基甲基甲硅烷基)-l-丙基]硫醚;3-(1,3-丙二垸氧基苯基甲硅垸基)-1-丙基縮水甘油基硫醚;三-N,N',N"-[3-(l,2-丙二烷氧基甲基甲硅垸基)-l-丙基]三聚氰胺和三-N,N',N"-[3-(l,2-丙二垸氧基苯基甲硅烷基)-l-丙基]三聚氰胺,均可衍生自丙二醇;3-(l,2-乙二烷氧基甲基甲硅烷基)-l-丙基氯和3-(1,2乙二烷氧基苯基甲硅烷基)-l-丙基溴,均可衍生自乙二醇;醋酸3-(亞新戊二氧基甲基甲硅烷基)-l-丙酯和辛酸3-(亞新戊二氧基苯基甲硅垸基)-l-丙酯,均可衍生自新戊二醇;3-(2,3-二甲基-2,3-丁二垸氧基甲基甲硅烷基)-l-丙胺和3-(2,3-二甲基-2,3-丁二烷氧基苯基甲硅烷基)-l-丙胺,均可衍生自頻那醇;丙烯酸3-(2,2-二乙基-l,3-丙二烷氧基甲基甲硅垸基)-l-丙酯;甲基丙烯酸3-(2,2-二乙基-l,3-丙二垸氧基苯基甲硅烷基)-l-丙酯;3-(2-甲基-l,3-丙二烷氧基乙基甲硅烷基)-l-丙基縮水甘油醚;醋酸3-(2-甲基-1,3-丙二烷氧基苯基甲硅烷基)-1-丙酯;丙烯酸2-(2-甲基-2,4-戊二烷氧基乙氧基甲硅垸基)-1-乙酯;2-(2-甲基-2,4-戊二烷氧基甲氧基甲硅烷基)-l-乙基溴;2-(2-甲基-2,4-戊二烷氧基甲基甲硅垸基)-l-乙基苯磺酸酯;甲基丙烯酸2-甲基-2,4-戊二烷氧基乙氧基甲硅烷基甲酯;2-甲基-2,4-戊二垸氧基異丙氧基甲硅垸基甲基溴;亞新戊二氧基丙氧基甲硅烷基甲胺;亞丙基二氧基甲基甲硅垸基甲硫醇;亞新戊二氧基乙基甲硅垸基甲基縮水甘油醚;丁酸2-(亞新戊二氧基異丙氧基甲硅烷基)-l-乙酉旨;丙酸2-(亞新戊二氧基甲基甲硅垸基)-l-乙酉旨;丙烯酸2-(l,3-丁二烷氧基甲基甲硅烷基)-l-乙酯;甲基丙烯酸3-(l,3-丁二烷氧基異丙氧基甲硅烷基)-4-丁酯;3-(l,3-丁-一垸氧基乙基甲硅垸基)-l-丙硫醇;3-(l,3-丁二烷氧基甲基甲硅烷基)-l-丙基甲垸磺酸酯;6-(2-甲基-2,4-戊二烷氧基乙氧基甲硅垸基)-l-己胺;丙烯酸l-(2-甲基-2,4-戊二烷氧基乙氧基甲硅垸基)-5-己酯;甲基丙烯酸8-(2-甲基-2,4-戊二烷氧基乙氧基甲硅垸基)-l-辛酯;10-(2-甲基-2,4-戊二烷氧基乙氧基甲硅垸基)-l-癸基縮水甘油醚;3-(2-甲基-2,4-戊二垸氧基乙氧基甲硅烷基)-l-丙基三氟甲垸磺酸酯;3-(2-甲基-2,4-戊二垸氧基丙氧基甲硅烷基)-l-丙胺;N-[3-(2-甲基-2,4-戊二垸氧基異丙氧基甲硅垸基)-l-丙基]乙二胺;三-1^^,1^-[3-(2-甲基-2,4-戊二垸氧基丁氧基甲硅烷基)-1-丙基]二乙撐三胺;四-N,N',N",N"'-[3-(2-甲基-2,4-戊二垸氧基異丙氧基甲硅烷基)-l-丙基]三乙撐四胺;雙-(3-(2-甲基-2,4-戊二烷氧基乙氧基甲硅烷基)-l-丙基)硫化物;6-(1,3-丁二烷氧基乙氧基甲硅烷基)-1-己胺;1-(1,3-丁二垸氧基乙氧基甲硅垸基)-5-己基縮水甘油醚;丙烯酸8-(1,3-丁二垸氧基乙氧基甲硅烷基)-l-辛酯;甲基丙烯酸10-(1,3-丁二烷氧基乙氧基甲硅烷基)-l-癸酯;和雙-(3-(2-甲基-2,4-戊二烷氧基乙氧基甲硅烷基)-l-丙基)硫醚。在另一實施方案中,環(huán)狀二烷氧基有機(jī)官能性硅烷為3-氯-l-丙基三乙氧基硅烷(3-三乙氧基甲硅烷基-l-丙基氯)的環(huán)狀和橋聯(lián)的二烷氧基類似物,用作制造硅垸偶聯(lián)劑的起始物質(zhì),例如多硫基硅垸,如本文中稱為TESPT的三乙氧基甲硅垸基丙基四硫化物,本文中稱為TESPD的三乙氧基甲硅烷基丙基二硫化物。環(huán)狀和橋聯(lián)的二烷氧基鹵烷基硅烷是新穎的,在期望降低VOC排放的用途中是3-三乙氧基甲硅烷基-l-丙基氯的優(yōu)良替代物。本文中包括的環(huán)狀和橋聯(lián)的二烷氧基有機(jī)官能性硅垸組合物可以包含單一組分,或單獨(dú)的環(huán)狀及橋聯(lián)的二垸氧基有機(jī)官能性硅烷組分、僅含有單官能垸氧基的有機(jī)官能性硅烷組分和任選還包括其它物質(zhì)的各種混合物。合成方法導(dǎo)致各種硅烷的分布,其中起始組分的混合物用于產(chǎn)生環(huán)狀和橋聯(lián)的二垸氧基有機(jī)官能性硅烷產(chǎn)物的混合物的目的。此外,應(yīng)理解的是,這些環(huán)狀和橋聯(lián)的二烷氧基有機(jī)官能性硅垸的部分水解產(chǎn)物和/或縮合產(chǎn)物,也稱是環(huán)狀和橋聯(lián)的二烷氧基有機(jī)官,可以作為制備環(huán)狀和橋聯(lián)的二烷氧基有機(jī)官能性硅垸的大多數(shù)方法的副產(chǎn)物包括在本文中的硅垸里。此外,當(dāng)儲存環(huán)狀和橋聯(lián)的二垸氧基有機(jī)官能性硅烷,尤其是在潮濕的條件下或在當(dāng)制備時剩下的殘余水分沒有在制備的隨后期間被完全除掉的條件下時,可能出現(xiàn)部分水解產(chǎn)物和/或縮合產(chǎn)物。此外,通過在本文中描述的硅烷制備方法中引入合適化學(xué)計量或過量的水,可以有意地達(dá)到環(huán)狀和橋聯(lián)的二垸氧基有機(jī)官能性硅垸的部分至相當(dāng)程度的水解。此外,通過在本文中描述的硅烷制備方法中引入合適化學(xué)計量或過量的水,可以有意地達(dá)到環(huán)狀和橋聯(lián)的二烷氧基有機(jī)官能性硅垸的硅氧垸含量。本文中包括水解產(chǎn)物和硅氧垸的硅垸結(jié)構(gòu)由式1給出的結(jié)構(gòu)描述,其中Zb=(-0-)。.5的下標(biāo)v和/或X=OH的下標(biāo)u可以是相當(dāng)大的,即意味著充分大于零。環(huán)狀和橋聯(lián)的二烷氧基有機(jī)官能性硅垸組合物如果是液體的話,可以將其加載到載體或多于一種載體的混合物上,例如多孔聚合物、碳黑,或無機(jī)填料,如二氧化硅、氧化鋁、各種粘土等。通過將組合物加載到載體上,使之處于固態(tài)形式,用以傳遞到聚合物制劑中。在另一實施方案中,載體為填料的一部分,或者緊密地吸附到填料之上或之內(nèi),或者以化學(xué)的方式與填料結(jié)合。通過烷氧基取代的有機(jī)官能性硅烷與二醇在存在或不存在催化劑情況下的酯交換反應(yīng)、通過有機(jī)官能性甲硅烷基鹵與二醇的酯化反應(yīng)或者通過用包含雜環(huán)硅基的硅氫化合物(hydrosilane)使取代的烯烴進(jìn)行氫化硅烷化以產(chǎn)生環(huán)狀和橋聯(lián)的硅烷組合物,可以制備包括在本文中的帶雜環(huán)硅基的硅烷化合物。烷氧基取代的有機(jī)官能性硅烷和二醇的酯交換反應(yīng)可以在有或沒有催化劑的情況下進(jìn)行。催化劑可以是酸、堿或過渡金屬催化劑。合^的鹼催仆朝l"^處西l甜田架瑞鵬禁禁.血刑的堿催化別*田艘鈾_乙醇鈉。合適的過渡金屬催化劑為鈦酸四異丙酯和二月桂酸二丁基錫。在有機(jī)官能性甲硅垸基鹵與二醇的酯化反應(yīng)期間,將二醇添加到甲硅烷基鹵化物中,去除形成的鹵化氫。通過噴射氮?dú)饣蛲ㄟ^使用減壓可以去除鹵化氫。通過加入諸如甲醇、乙醇、異丙醇等的醇可以去除任何殘留的鹵基。在本發(fā)明另一實施方案中,通過使有機(jī)官能性硅垸反應(yīng)物和二醇的催化混合物進(jìn)行反應(yīng)并同步蒸餾,可以制備衍生自二醇的有機(jī)官能性硅烷。反應(yīng)導(dǎo)致一個或多個垸氧基選擇性地在有機(jī)官能性硅垸反應(yīng)物的硅原子上與二醇發(fā)生醇交換。反應(yīng)是通過蒸餾去除更具揮發(fā)性的副產(chǎn)物醇來驅(qū)動的。合適的催化劑包括酸,如對甲苯磺酸、硫酸、鹽酸、氯硅垸、氯乙酸、磷酸、它們的混合物,等等;堿,如乙醇鈉;和含過渡金屬的催化劑,如垸醇鈦、含鈦螯合物、垸醇鋯、含鋯螯合物及其混合物。在本發(fā)明又一實施方案中,通過催化有機(jī)官能性硅垸與二醇的混合物可以制備衍生自二醇的有機(jī)官能性硅垸,在第一方案中,其摩爾比是對每摩爾欲酯交換的烷氧基-甲硅垸基為至少約0.5摩爾二醇,在第二方案中,對于三垸氧基硅烷的摩爾比為約0.5至約1.5;在第三方案中對于三垸氧基硅烷為約1.0至約1.5。在每個前述的實施方案中,反應(yīng)溫度范圍可以從約10。C至約150°C,在另一實施方案中從約30°C至9(TC,同時保持壓力的范圍從約0.1至約2000mmHg(絕對),在另一實施方案中從約1至約80mmHg(絕對)。過量的二醇可以用來增加反應(yīng)速率。在另一實施方案中,可以通過在催化劑存在時在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)溫度和真空條件下將二醇緩慢地加入到有機(jī)官能性硅垸中,從而制備衍生自二醇的有機(jī)官能性硅烷。如果期望的話,可以利用中和步驟來中和恥儲田的體何酷成堿催化吝il.U而P々善^物的4l去態(tài)性—任選地,可以在該過程中使用惰性溶劑,該溶劑的作用可以為稀釋劑、載體、穩(wěn)定劑、回流助劑或熱媒。一般來說,可以使用任何惰性溶劑,即不會進(jìn)入反應(yīng)之中或?qū)Ψ磻?yīng)產(chǎn)生不良影響的那種。在一個實施方案中,溶劑為在正常條件下是液體、且沸點(diǎn)在約15(TC以下的那些。例子包括芳族化合物、烴、醚、疏質(zhì)子溶劑和氯化烴溶劑,如甲苯、二甲苯、己垸、丁垸、二乙基醚、二甲基甲酰胺、二甲亞砜、四氯化碳、二氯甲烷,等等。在本發(fā)明另一實施方案中,通過以適當(dāng)?shù)谋壤B續(xù)預(yù)混合有機(jī)官能性硅烷反應(yīng)物、二醇和催化劑(使用時)的流束,然后將預(yù)混合的反應(yīng)物引入到反應(yīng)蒸餾系統(tǒng)中,可以制備衍生自二醇的有機(jī)官能性硅垸,在一個方案中,反應(yīng)蒸餾系統(tǒng)為在期望的反應(yīng)溫度和真空條件下工作的薄膜蒸餾裝置。在真空條件下在薄膜中進(jìn)行反應(yīng)可加速醇副產(chǎn)物的去除,提高酯交換反應(yīng)的速率。蒸發(fā)和副產(chǎn)物醇從膜中的去除使反應(yīng)的化學(xué)平衡向著有利于形成期望的產(chǎn)物及使不期望的副反應(yīng)最小化的方向移動。本文中方法的前述實施方案包括下面的步驟a)在薄膜反應(yīng)器中使薄膜反應(yīng)介質(zhì)進(jìn)行反應(yīng),從而提供衍生自二醇的有機(jī)官能性硅垸和副產(chǎn)物醇,所述薄膜反應(yīng)介質(zhì)包含有機(jī)官能性硅烷(例如硫代羧酸酯硅烷)、二醇和催化劑;b)從薄膜中蒸發(fā)副產(chǎn)物醇以驅(qū)動反應(yīng);C)回收衍生自二醇的有機(jī)官能性硅垸反應(yīng)產(chǎn)物;d)任選通過冷凝回收副產(chǎn)物醇;和e)任選中和衍生自二醇的有機(jī)官能性硅垸產(chǎn)物以提高其儲存穩(wěn)定性。在前述的連續(xù)薄膜方法中采用的二醇與有機(jī)官能性硅垸反應(yīng)物的摩爾比將取決于希望被二醇置換的垸氧基的數(shù)目。在薄膜方法的一個實施方案中,采用的化學(xué)計量當(dāng)量摩爾比為1,其中一個二醇置換兩個垸氧基。一般來說,為實施這一實施方案,二醇與有機(jī)官能性硅垸的摩爾比的變化范圍可以是對于欲被酯交換的每個垸氧基-甲硅烷基的化學(xué)計量當(dāng)量的約95至約125%。在一個具體的實施方案中,二醇與有機(jī)官能性硅烷的摩爾比范圍可以為化學(xué)計量當(dāng)量的約100至約110%。在另一實施方案中,對于二醇與有機(jī)官能性硅烷的摩爾比而言,摩爾比范圍可以為化學(xué)計量當(dāng)量的約100至約105%。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將會意識到過量的二醇可以用來增加反應(yīng)速率,但在薄膜中進(jìn)行反應(yīng)時這通常沒有明顯的優(yōu)勢,只是增加了費(fèi)用而已。成膜設(shè)備與方法不是關(guān)鍵的,可以是任何本領(lǐng)域中已知的。已知典型的裝置包括降膜或刮膜式蒸發(fā)器。最小膜厚度和流速取決于成膜表面的最低濕潤速率。最大膜厚度和流速取決于膜和設(shè)備的泛液點(diǎn)。通過膜的加熱、通過降低膜上的壓力或通過兩者的組合實現(xiàn)醇從膜中的蒸發(fā)。優(yōu)選采用溫和的加熱和降低的壓力,從而形成本發(fā)明中衍生自二醇的有機(jī)官能性硅垸。實施薄膜方法的最佳溫度和壓力(真空度)將取決于具體的起始有機(jī)官能性硅烷的烷氧基和在該方法中使用的二醇。通過參照示例性實施方案可以更具體地描述本發(fā)明。然而,應(yīng)該指出,本發(fā)明不僅僅局限于下面的示例性實施方案。本發(fā)明的一個示例性實施方案提供硅烷組合物的制備方法,包括在存在或不存在催化劑的情況下使至少一種有機(jī)官能性硅垸與二醇進(jìn)行反應(yīng),從而提供衍生自二醇的有機(jī)官能性硅垸。在本發(fā)明第一實施方案中,基于聚合物的總重量而言,硅烷化合物存在的范圍是約0.1至約10重量%,以及其間的所有范圍,在第二實施方案中,該范圍是約0.3至約3重量%,在第三實施方案中,該范圍是約0.5至約2重量%。本文采用的術(shù)語"硅烷改性聚合物"表示待交聯(lián)的聚合物,其是通過以化學(xué)的方式將上述式1所代表的硅烷引入到聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi)獲得的,例如使用自由基發(fā)生劑??梢栽诒景l(fā)明中使用的自由基發(fā)生劑是在加熱情況下發(fā)生分解并產(chǎn)生自由基的那些。自由基發(fā)生劑可以為有機(jī)過氧化物或過酸酯。術(shù)語有機(jī)過氧化物是指包括過氧化苯甲酰、過氧化二氯苯甲酰、過氧化二丙酰、過氧基異丁酸叔丁酯或過氧化月桂酰;有機(jī)過氧化物,如過醋酸叔丁酯、過氧-2-乙基己酸叔丁酯或過氧異丁酸叔丁酯、過氧苯甲酸叔丁酯、過氧化二異丙苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基-過氧基)己垸、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基-過氧基)-3-己炔、二叔丁基過氧化物、2,5-二(過氧基苯甲酸酯)-3-己基或1,3-二(叔丁基過氧基異丙基)苯;偶氮化合物,如偶氮二異丁腈、偶氮異丁基戊腈或二甲基偶氮二異丁酸酯;酮過氧化物,如過氧化甲乙酮、過氧化環(huán)己酮或l,l-二(叔丁基過氧基)-3,5,5-三甲基環(huán)己烷;氫過氧化物,如叔丁基過氧化氫、異丙苯過氧化氫、二異丙苯過氧化氫、對孟烷過氧化氫或2,5-二甲基己烷-2,5-二氫過氧化物;二烷基過氧化物,如二叔丁基過氧化物,和過氧基酯,如叔丁基過氧基乙酸酯、叔丁基過氧基苯甲酸酯、二叔丁基二過氧基鄰苯二甲酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲?;^氧基)己垸、叔丁基過氧基馬來酸酯或叔丁基過氧基異丙基碳酸酯。在一個實施方案中,自由基發(fā)生劑為過氧化二異丙苯、2,5-二甲基己烷-2,5-二過氧化氫和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烷或分子氧。上述的自由基發(fā)生劑可以單獨(dú)使用或者以兩種或多種的混合物形式使用。根據(jù)另一實施方案,自由基發(fā)生劑為有機(jī)過氧化物,如過氧化苯甲酰、過氧化二氯苯甲酰、過氧化二異丙苯、a-二(叔丁基過氧基)二異丙苯或二叔丁基過氧化物。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案,自由基發(fā)生劑為過氧化二異丙苯。合適自由基發(fā)生劑的選擇標(biāo)準(zhǔn)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,描述于上述的美國專利3,646,155中,現(xiàn)將其引入本文以供參考,這里不再重復(fù)。自由基發(fā)生劑的量可以在較寬的范圍有所變化,例如基于聚合物的總重量而言約0.01重量%至約0.4重量%,以及期間的所有范圍。根據(jù)另一實施方案,自由基發(fā)生劑的量為約0.02至約0.2重量%。又根據(jù)另一實施方案,自由基發(fā)生劑的量為約0.02至約0.1重量%。如果期望的話,在本發(fā)明中任選可以使用鏈轉(zhuǎn)移試劑,從而使自由基發(fā)生劑存在于硅烷改性聚合物中時未反應(yīng)的自由基發(fā)生劑的任何部分失活。合適鏈轉(zhuǎn)移試劑的例子為十二烷基硫醇、叔丁基硫醇、正丁基硫醇、辛基硫醇和a-甲基苯乙烯。鏈轉(zhuǎn)移試劑抑制例如聚乙烯的交聯(lián)反應(yīng),使硅烷化合物-鍵合反應(yīng)得以有效地進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案,鏈轉(zhuǎn)移試劑為鏈烷烴,如甲垸、乙垸、丙烷、丁烷和戊烷;a-烯烴,如丙烯、1-丁烯和l-己烯;醛類,如甲醛、乙醛和正丁醛;酮類,如丙酮、甲乙酮和環(huán)己酮;芳烴和氯代烴。此外,當(dāng)使用這種鏈轉(zhuǎn)移試劑時,每100重量份的硅垸改性的聚合物中其存在量為約0.01至約0.5重量份。根據(jù)另一實施方案,每100重量份的硅垸改性的聚合物中所使用的鏈轉(zhuǎn)移試劑量為約0.03至約0.1重量份。通常應(yīng)在基本無水的條件下完成硅垸向待交聯(lián)聚合物的結(jié)構(gòu)內(nèi)的引入,以避免任何大量的硅烷部分的過早水解/縮合。只有在選定的硅烷已經(jīng)被以化學(xué)的方式引入到選定的聚合物內(nèi)后才將可交聯(lián)組合物暴露于將會導(dǎo)致水解/縮合的水分中,從而聚合物產(chǎn)生交聯(lián)。雖然這一步可以在沒有催化劑的情況下完成,但任選可以使用水解/縮合催化劑以加速交聯(lián)。任選的水解/縮合催化劑可以為有機(jī)堿、羧酸或有機(jī)金屬化合物,包括有機(jī)鈦酸酯和鉛、鈷、鐵、鎳、鋅和錫的絡(luò)合物或羧酸鹽。根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案,水解/縮合催化劑為有機(jī)金屬化合物,如二月桂酸二丁基錫、醋酸亞錫、辛酸亞錫、環(huán)烷酸鉛、辛酸鋅、2-乙基己酸鐵、環(huán)垸酸鈷;鈦酸酯和鈦螯合化合物[例如,鈦酸四丁酯、鈦酸四壬酯或鈦酸雙(乙酰基乙腈)二異丙酯];有機(jī)堿,如乙胺、己胺、二丁胺、哌啶或吡啶;酸,如無機(jī)酸(例如,鹽酸和磷酸)或脂肪酸(如硬脂酸、亞油酸和辛酸)。這些催化劑化合物可以單獨(dú)使用或以混合物形式使用。根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案,可以使用高級羧酸的鋅鹽,如含8至20個碳原子的脂族或脂環(huán)族羧酸的鋅鹽。又根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案,催化劑為含8至17個碳原子的脂環(huán)族羧酸。再根據(jù)另一實施方案,這些鋅鹽的例子包括硬脂酸鋅、辛酸鋅、月桂酸鋅和環(huán)烷酸鋅。還根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案,鋅鹽為硬脂酸鋅。所述高級羧酸的鋅鹽可以混以少量的另一種以上例示物質(zhì)的硅烷水解/縮合催化劑,例如有機(jī)錫化合物,如二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫或二醋酸二丁基錫?;旌衔镏衅渌呋瘎┑牧繎?yīng)最小化。例如,基于混合催化劑的總重量而言,所述其它催化劑限于不超過5%。根據(jù)本發(fā)明另一實施方案,催化劑選自二月桂酸二丁基錫、二醋酸二丁基錫、辛酸二丁基錫、馬來酸二辛基錫、二月桂酸二辛基錫、二丁基氧化錫、雙(異辛基馬來酸)二辛基錫、雙(異辛基巰基乙酸)二辛基錫和諸如2-乙基己醇鈦的鈦化合物。根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案,催化劑為二月桂酸二丁基錫。如果本文中使用水解/縮合催化劑的話,基于待交聯(lián)聚合物的總重量而言,其存在量通常是,在第一實施方案中為約0.01至約1.0重量%,在第二個實施方案中為0.05至約0.5重量%,在第三實施方案中為0.1至約0.2重量%。任選可以將發(fā)泡劑引入本發(fā)明中,從而產(chǎn)生聚合物泡沫。所用的發(fā)泡劑是在溫度超過14(TC時分解產(chǎn)生氣體的發(fā)泡劑。根據(jù)另一實施方案,發(fā)泡劑在約17(TC至約22(TC之間分解產(chǎn)生氣體。根據(jù)另一個實施方案,發(fā)泡劑為偶氮二甲酰胺、二亞硝基五亞甲基四胺、p,p'-氧基雙(苯磺酰肼)、N,N'-二甲基-N,N'-二亞硝基對苯二甲酰胺,等等,或者為物理發(fā)泡劑,如烴(例如,丁垸、戊烷)和鹵代烴(例如,氯甲垸)??梢允褂脝为?dú)的上面列舉的發(fā)泡劑或其任意組合。根據(jù)另一實施方案,發(fā)泡劑為偶氮二甲酰胺。偶氮二甲酰胺由于具有良好的熱穩(wěn)定性及合適的分解溫度而特別有利。根據(jù)例如最終發(fā)泡成型制品所需的膨脹程度情況,發(fā)泡劑的量可以在寬范圍上有所變化。一般來說,發(fā)泡劑的存在量是每100重量份的硅垸改性聚合物為至少0.1重量份。根據(jù)另一實施方案,發(fā)泡劑的存在量是每100重量份的硅烷改性聚合物為約1至約30重量份。又根據(jù)另一實施方案,發(fā)泡劑的存在量是每100重量份的硅垸改性聚合物為約10至約20重量份。當(dāng)使用熱分解發(fā)泡劑時,有利的是用于將硅烷引入到待交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi)的自由基發(fā)生劑具有與發(fā)泡劑相同或相似的分解溫度,因而在發(fā)泡劑分解的同時也進(jìn)行分解。自由基發(fā)生劑可以為分解溫度大于14(TC的有機(jī)過氧化物,例如,分解溫度范圍是約17(TC至約22(TC。任選可以將一種或多種已知并且常規(guī)的添加劑引入到本發(fā)明的組合物中,包括例如碳黑、滑石、碳酸鈣、起泡劑、潤滑劑、抗氧化劑、相容劑、礦物填料、阻燃添加劑、抑制紫外線劣化的穩(wěn)定劑、抑制重金屬劣化的穩(wěn)定劑、著色劑、填充劑、增塑劑、加工助劑、顏料、熱穩(wěn)定劑、增容劑、三水合氧化鋁、沸石、白堊、云母、二氧化硅或硅酸鹽及耐電壓穩(wěn)定劑。根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方案,著色劑可以為鎘黃、喹吖啶酮紅、鈷藍(lán)、鎘紅、氧化鐵紅、氧化鈦、氧化鋅或碳黑;成核劑可以為滑石、硅藻土、碳酸鈣、硬脂酸鋅或硬脂酸鋁;潤滑劑可以為石蠟或硬脂酸;穩(wěn)定劑可以為2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮或2,6-二叔丁基羥基甲苯;阻燃劑可以為氧化銻或氯化石蠟;填充劑可以為氧化鈣、氧化鎂、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鍶、硫酸鋇、鋅鋇白、碳酸鎂、碳酸鈣、二氧化硅、高嶺土或滑石;起泡助劑可以為氧化鋅、硬脂酸鋅或辛酸鋅,劣化抑制劑可以為本領(lǐng)域中通用量的叔丁基對甲酚或硫代丙酸二月桂酯。根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案,可以使用能改善阻燃性或作為交聯(lián)用內(nèi)源水的礦物,例如三水合氧化鋁、沸石或礦物填料如白堊、滑石、云母、二氧化硅、硅酸鹽或碳黑。依照本發(fā)明方法的另一實施方案,實現(xiàn)聚合物交聯(lián)的方法包括a)在基本無水分的條件下將下述物質(zhì)合并(i)熱塑性基礎(chǔ)聚合物,(ii)固體載體聚合物,(iii)可水解硅垸,其可水解位置在水解時產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)化合物的量,比具有相同數(shù)目的都是可水解烷氧基的可水解位置的硅垸水解所產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)化合物的量降低,(iv)自由基發(fā)生劑,和任選的(V)用于當(dāng)硅烷(iii)暴露于水分時進(jìn)行硅烷(iii)的水解/縮合反應(yīng)的催化劑;b)在基礎(chǔ)聚合物的結(jié)晶熔點(diǎn)以上的溫度,對由步驟(a)得到的組合進(jìn)行加熱,從而將硅烷(iii)接枝到基礎(chǔ)聚合物(i)上;禾口,c)將由步驟(b)得到的產(chǎn)物暴露于水分中,實現(xiàn)接枝硅烷(iii)的水解/縮合,從而提供交聯(lián)的基礎(chǔ)聚合物(i)。依照另一示例性實施方案,可以這樣實施前述方法的步驟(a):(al)將載體聚合物(ii)、硅烷(Ui)和自由基發(fā)生劑(iv)合并,從而提供預(yù)共混物,其中硅垸(iii)和自由基發(fā)生劑(iv)被以物理的方式引入到載體聚合物(ii)中;和(a2)使由步驟(al)得到的預(yù)共混物與基礎(chǔ)聚合物(i)及任選與催化劑(v)合并。在進(jìn)行(al)時,如果期望的話,可以將硅烷(iii)和自由基發(fā)生劑(iv)合并而形成混合物,此后將得到的混合物與載體聚合物(ii)合并,從而形成預(yù)共混物。在進(jìn)行步驟(a2)時,如果期望的話,可以將基礎(chǔ)聚合物(i)和催化劑(v)合并以提供混合物,此后將得到的混合物與由步驟(al)得到的預(yù)共混物合并。載體聚合物(ii)在其與基礎(chǔ)聚合物(i)的混合物內(nèi)的存在量可以是這樣的,例如,在第一實施方案中為約0.01至約40重量%,在第二實施方案中為0.1至約20重量o/。?;A(chǔ)聚合物(i)為在交聯(lián)之前硅垸被引入其中的上述任何熱塑性聚合物或聚合物的組合。通常以球狀或粒狀的形式提供基礎(chǔ)聚合物(i)。根據(jù)本發(fā)明適合于接枝到基礎(chǔ)聚合物(i)上并與之交聯(lián)的硅烷(iii)包括如上所述通式1的硅烷。硅烷(Hi)的使用量應(yīng)能提供期望的交聯(lián)度?;诨A(chǔ)聚合物(i)例如聚乙烯的重量而言,硅垸(iii)的量并不必需在狹窄的范圍內(nèi),其范圍可以是基于基礎(chǔ)聚合物總重量而言為約0.01至約10重量%的硅烷,以及其間的所有范圍。根據(jù)另一實施方案,基于基礎(chǔ)聚合物的總重量而言,硅垸化合物的范圍是約0.05至約3重量%。又根據(jù)另一實施方案,基于基礎(chǔ)聚合物的總重量而言,硅垸化合物的范圍是約0.05至約0.2重量%。用于引發(fā)硅烷到基礎(chǔ)聚合物(i)上的接枝反應(yīng)的合適自由基發(fā)生劑包括任何上述的自由基發(fā)生劑。用于使基礎(chǔ)聚合物交聯(lián)的合適水解/縮合催化劑包括上述的催化劑。在本發(fā)明中所使用的載體聚合物(ii)為固體,且應(yīng)與基礎(chǔ)聚合物(i)相容。"相容"是指載體聚合物不易與硅烷(iii)反應(yīng),且在基礎(chǔ)聚合物的熔融溫度下可分散或溶于基礎(chǔ)聚合物中。合適載體聚合物的例子是非吸濕性的,即水分的吸收相對較少,以使硅烷的過早水解及縮合最少化。在任何情況下,載體聚合物都應(yīng)該基本不含水。一般來說,本發(fā)明的載體聚合物為粉末、粒或球形式的粒子。根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案,該粒子的形式為球。載體聚合物(ii)必須能夠以物理的方式將上述式1所代表的硅垸引入其中,同時仍保持其粒子及固體特性。三種類型的載體聚合物(ii)是多孔海綿狀載體聚合物、可膨脹聚合物和膠囊。多孔聚合物能夠?qū)⒐柰橐氲娇字???梢岳缬筛鞣N高、低密度聚乙烯和聚丙烯制備適于吸收硅烷的多孔海綿狀載體聚合物。根據(jù)一種實施方案,載體聚合物可以為乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯或線性低密度聚乙烯。多孔聚合物的孔體積足夠大,以容納相對大量的硅烷??左w積一般為多孔聚合物的io至約90%。根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案,孔體積為約30至約90%??椎慕孛娣秶ǔ榧s0.1至約5$m,孔眼尺寸通常為約1至約30$m。這些多孔聚合物可以吸收其重量的約0.5至約三倍的硅垸??梢詫⒍嗫拙酆衔镉米鞣勰?、?;蚯蛐问降妮d體聚合物。合適的多孔聚合物是可以商購的,可以從ENKAAG、AccurelSystems、Postfach、8753Obernberg、FRG獲得,或者按照美國專利4,247,498中的教導(dǎo)制備,現(xiàn)將其引入本文以供參考??膳蛎浘酆衔锬軌蛲ㄟ^被硅烷膨脹而引入硅烷。還可以從易于被硅烷和任選的過氧化物、水解/縮合催化劑、穩(wěn)定劑及其它添加劑膨脹的聚合物中選擇載體聚合物,任選的這些可以與硅烷混合或溶解在硅烷中形成液體混合物。適于此目的的一種聚合物為EVA,尤其是具有約18至約45重量%的高醋酸乙烯酯含量的EVA。可以粒、粉末、球或其它固體形式使用這種可膨脹載體聚合物。根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案,載體聚合物的選擇應(yīng)該使其可以吸收(且不變濕或粘)的硅烷量最低達(dá)到約10重量%。在實踐中已發(fā)現(xiàn),可以由用26。/。醋酸乙烯酯單體制備的EVA來制備包含約20%乙烯基三甲氧基硅垸的合適膨化球。聚乙烯一般不適合作為可膨脹載體聚合物,因為其不容易吸收足夠大量的硅烷。第三類載體聚合物(ii)為膠囊。用熱塑性聚合物囊包封硅烷,即容納硅烷。在本發(fā)明中適合用作膠囊的合適聚合物為聚烯烴。合適的聚烯烴可以為具有2至6個碳原子的a-烯烴的均聚物或兩種a-烯烴的共聚物。例如,硅烷在載體聚合物(ii)中的包封將生成硅垸的合適固體形式。載體聚合物(ii)的量一般選定是為容納所需量的硅烷及任選的干燥、易處理形式的一種或多種其它添加劑所需的最低量。一般來說,通過使載體聚合物、硅烷和任選的其它添加劑一起翻滾共混(tumbleblending),實現(xiàn)在本發(fā)明方法中的將單獨(dú)的硅垸或其與液體形式的其它添加劑吸收到載體聚合物中。翻滾共混例如可以在一個圓錐共混器中完成。如果不是所有的添加劑都是液體的話,則應(yīng)首先將任何的固體組分溶解在硅烷中。于封閉系統(tǒng)中在氮、二氧化碳或干燥空氣的覆蓋下進(jìn)行共混,從而充分保持硅垸處于無水狀態(tài)并使液體成分的蒸發(fā)最小化。任選在共混期間可以加熱。進(jìn)行共混的容器必須是不與硅垸及其它添加劑發(fā)生反應(yīng)的。硅烷及任何其它的液體添加劑吸收入載體聚合物中是在將硅垸送往混合或混配裝置之前進(jìn)行。與硅烷一同被吸收到載體聚合物中的添加劑可以是以例如載體聚合物的約0.5至約50重量%的量被引入的,在另一個實施方案中為約0.5至10重量%,又在另一實施方案中為約1.0至2.5重量%。根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案,該方法的溫度范圍一般在基礎(chǔ)聚合物的結(jié)晶熔點(diǎn)之上,即介于12(TC與聚合物的降解溫度之間。根據(jù)另一實施方案,該方法的溫度范圍是約15(TC至約225°C。通常會考慮被處理的聚合物及進(jìn)行處理的設(shè)備的類型,來確定實際采用的處理溫度??梢圆捎萌魏魏线m的設(shè)備實施本發(fā)明的方法。根據(jù)本發(fā)明的實施方案,該方法是在這樣的條件下進(jìn)行的,其中使基礎(chǔ)聚合物和容納本發(fā)明硅垸的固體載體聚合物經(jīng)受機(jī)械功作用,例如混煉或混配。因此可以在例如擠出機(jī)中實施該方法。美國專利5,112,919中詳細(xì)解釋了使用這種設(shè)備產(chǎn)生交聯(lián)聚合物的方法,其內(nèi)容引入本文以供參考。常見的擠出機(jī)是單螺桿或雙螺桿型的。其它可以使用的設(shè)備包括BussCokneader或Banbury混合器。當(dāng)欲進(jìn)行接枝反應(yīng)且然后欲在制造之前將交聯(lián)的聚合物存放一段時間的情況下,這種混配設(shè)備是比擠出機(jī)優(yōu)選的。上述的聚合物在熔融狀態(tài)下與上述具有通式1的硅垸進(jìn)行反應(yīng)。將自由基發(fā)生劑引入到聚合物中引發(fā)接枝聚合反應(yīng)。使這樣產(chǎn)生的組合物接觸水分(任選在升高的溫度下)將可以借助水解及縮合的組合反應(yīng)引發(fā)硅垸基團(tuán)的交聯(lián)。大氣水分通常就足以容許發(fā)生交聯(lián),但是通過使用人工增濕氣氛或通過浸沒在液態(tài)水中可以增大交聯(lián)的速率。此外,使組合物經(jīng)受熱和水分的組合作用將加速交聯(lián)反應(yīng)??梢栽?CTC以上的溫度下實現(xiàn)交聯(lián)。根據(jù)另一實施方案,通過將組合物暴露于約85'C的溫度和約90%的相對濕度下、持續(xù)大約100小時而進(jìn)行交聯(lián)?;蛘撸硐氲乜梢栽谥圃旒敖宦?lián)之前將本發(fā)明的可交聯(lián)聚合物存放一段時間,這樣在制備硅烷改性聚合物期間不應(yīng)添加水解/縮合催化劑。而是應(yīng)在制造步驟中使水解/縮合催化劑與可交聯(lián)的聚合物混合。下面的非限制性實施例是本發(fā)明的進(jìn)一步說明。實施例1-2這些實施例說明衍生自二醇的有機(jī)官能性硅垸(分別以乙烯基硅烷A和B標(biāo)示)的制備,它們在之后將接枝到聚烯烴上,接著進(jìn)行接枝聚烯烴的交聯(lián)。實施例1:乙烯基硅烷A的制備按照如下的方法制備乙烯基硅垸A:將1173.4克(6.16摩爾)的乙烯基三乙氧基硅垸(Silquest⑧A-151,購自GESilicones)和9.5克磺化離子交換樹脂(PuroliteCT-275催化劑,購自PuroliteCo.,Inc.)加入到3L圓底燒瓶中,所述圓底燒瓶上裝有Oldershaw五板蒸餾塔、短程蒸餾頭和加料漏斗。將728.3克(6.16摩爾)的己二醇(購自Sigma-AldrichChemicalCo.)加入到加料漏斗中。將燒瓶中的物質(zhì)在約90mmHg的真空下加熱到約5(TC。用大約3小時的時間將己二醇加入到燒瓶中。添加完成后,緩慢提高真空度以保持乙醇的穩(wěn)定蒸鎦。持續(xù)進(jìn)行蒸餾,直至達(dá)到全真空和約56"C的瓶溫。然后將物料冷卻12小時,過濾去除Purolite催化劑。然后將物料置于裝有01dershaw五板蒸餾塔的2L圓底燒瓶中,在環(huán)境壓力及約8(TC的瓶溫下將剩下的乙醇去除,從而得到大約1097克的乙烯基硅烷A。實施例2:乙烯基硅烷B的制備按照如下的方法制備乙烯基硅垸B:將633.8克(2.22摩爾)的乙烯基三乙氧基硅烷(Silquest⑧A-151,購自GESilicones)、4.7克磺化的離子交換樹脂(PuroliteCT-275催化劑,購自PuroliteCo.,Inc.)和300.0克(2.22摩爾)的1,3-丁二醇(購自Sigma-AldrichChemicalCo.)加入到3L圓底燒瓶中,所述圓底燒瓶上裝有Oldershaw五板蒸餾塔、短程蒸餾頭和加料漏斗。將燒瓶中的物質(zhì)在約60mmHg的真空下加熱到約40°C。緩慢提高真空度以保持乙醇的穩(wěn)定蒸餾。持續(xù)進(jìn)行蒸餾,直至達(dá)到全真空和約6(TC的瓶溫。然后將物料冷卻約12小時,過濾得到大約536.0g乙烯基硅垸B。實施例3和4;比較例1實施例3和4描述的是分別基于乙烯基硅垸A(實施例l)和乙烯基硅垸B(實施例2)的包含乙烯基硅烷的組合物的制備。作為對照提供的比較例1描述的是基于乙烯基三乙氧基硅垸(Silquest⑧A-151)的包含乙烯基硅烷的組合物的制備。通過按照表1所示的量(克)使每種前述的硅垸與各成分混合制備包含乙烯基硅烷的組合物。在封閉的干燥玻璃容器中將組合物的所有成分進(jìn)行組合并在環(huán)境溫度下攪拌,直到獲得均勻的組合物。表l:包含乙烯基硅烷的組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>實施例5-14;比較例2-6實施例5和6以及比較例2描述的是在各單獨(dú)量的載體聚合物中實施例3和4以及比較例1中的包含乙烯基硅垸的組合物的吸收。載體聚合物是密度為約0.95克/cr^的多孔高密度聚乙烯(HDPE)。按照下面的方法制備每一量的載體聚合物連同吸附于其上的包含乙烯基硅烷的組合物用球形式的載體聚合物填充干燥的可密封玻璃瓶,直到其容積的約四分之三。接著按照包含乙烯基硅烷的組合物:載體聚合物為40:60重量%的比例加入包含乙烯基硅烷的組合物。然后將瓶子密封,并于環(huán)境溫度下在機(jī)動橡膠輥上旋轉(zhuǎn)約25-30分鐘,這之后包含乙烯基硅烷的組合物被完全吸收到載體聚合物中。將如此得到的球(實施例5和6及比較例2)存放在密封容器的干燥氣氛中。實施例7-10和11-14描述的是分別包括實施例5和6的球以及高密度聚乙烯(HDPE)基礎(chǔ)聚合物的物理混合物的制備,比較例3-6描述的是包括比較例2的球和HDPE基礎(chǔ)聚合物的物理混合物的制備。這些例子中所使用的HDPE基礎(chǔ)聚合物的密度為0.944g/cc,19(TC時的熔體流速為3.5克/10min.。按照下面的方法制備物理混合物按照表2所示的量將球和HDPE填充到Maguire稱重式共混器中進(jìn)行共混。表2:供給擠出機(jī)的聚合物<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>625.26394.7372.0實施例15-22;比較例7-10這些例子例示在上文的實施例7-14和比較例3-6的物理混合物中硅烷到基礎(chǔ)聚合物上的接枝。將實施例7-14和比較例3-6中的物理混合物單獨(dú)地供給到Hartig單螺桿擠出機(jī)中,所述的單螺桿擠出機(jī)配備有30:1長/徑(L/D)比的2英寸單螺桿、Maddox混合頭及包含40、60和80目過濾網(wǎng)的破料板(<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>.6表3:擠出條件實施例23-30;比較例11-14這些例子例示在上文的實施例15-22和比較例7-10的擠出物的HDPE組分的交聯(lián)。將實施例15-22和比較例7-10中球化的、硅烷接枝的HDPE擠出物各自成形為6x6x0.025英寸的測試片(plaque)。采用十氫化萘萃取法測量片上代表性部分的凝膠百分比含量。為實現(xiàn)在每個剩余片中硅垸接枝HDPE的交聯(lián),將片置于約9(TC的水浴中放置12個小時。交聯(lián)以后,使用帶刀切割壓力機(jī)和硬模在交聯(lián)的片上切割出樣品。對所有樣品采用2.0in/min的恒定十字頭速度按照ASTMD-638確定斷裂時的拉伸、伸長率和模量。交聯(lián)的樣品的物理及力學(xué)性質(zhì)列于下面的表4中。表4:交聯(lián)的擠出物的物理性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>測得的凝膠百分比含量和按照ASTMD-638確定的斷裂時的拉伸、伸長率和模量示于圖l-4。圖1為示例實施例23-30及比較例11-14中的樣品的凝膠百分比含量的圖示。凝膠含量是樣品中的交聯(lián)度的一種量度,由此推及硅垸的反應(yīng)度。SilquestA-151代表的比較例11-14顯示出當(dāng)硅烷含量增加時的凝膠含量的穩(wěn)步增加。實施例23-30也顯示出類似的趨勢,由硅烷A代表的實施例23-26顯示出在摩爾等量裝填水平時稍高于比較例11-14的凝膠含量。硅垸B代表的實施例27-30與比較例11-14相比具有稍低的凝膠含量,直至達(dá)到2.0%的硅垸濃度時凝膠含量才是相等的。圖2為示例實施例23-30和比較例11-14的斷裂時的拉伸應(yīng)力的圖示。在約1%以下及以上的裝填水平時實施例23-26(硅烷A)明顯優(yōu)于比較例11-14(SilquestA-151)。實施例27-30(硅烷B)顯示出在相同裝填水平時稍低于比較例11-14的拉伸應(yīng)力值。圖3為示例實施例23-26和比較例11-14的斷裂時的伸長率百分比的圖示。實施例23-26(硅烷A)在1.5%以下及以上的相同裝填水平時顯示出高于比較例11-14(Silquest⑧A-151)的伸長率。實施例27-30(硅烷B)顯示出低于比較例11-14的伸長率。圖4為示例在實施例23-30和比較例11-14中制備的化合物的斷裂時的模量的圖示。除了在高于2%的裝填時,實施例23-26(硅垸A)具有與比較例ll-14(SilquestA-151)相當(dāng)?shù)男阅?,在高?%的裝填時,實施例23-26(硅烷A)顯示出一些改善。在超過0.5%的裝填水平時,實施例27-3O(硅烷B)與比較例相比顯示出大大增加的模量。一般來說,本發(fā)明的硅烷與目前使用硅垸相比顯示出相當(dāng)?shù)幕蚋倪M(jìn)的性能,在降低揮發(fā)性有機(jī)化合物的釋放量方面提供顯著效益。雖然參照了許多示例性實施方案對本發(fā)明進(jìn)行了描述,但本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)理解的是,在不偏離本發(fā)明范圍的情況下可以進(jìn)行各種變化,其要素可以用等價要素替代。此外,在不偏離本發(fā)明基本范圍的情況下根據(jù)本發(fā)明的教導(dǎo)可以做出多種修改,從而適應(yīng)特定的情況或材料。因此,本發(fā)明不局限于本文中公開的任何特定的示例性實施方案。權(quán)利要求1.一種使聚合物交聯(lián)的方法,包括a)在基本無水的條件下將硅烷引入到待交聯(lián)的熱塑性聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi),所述硅烷的可水解位置在水解時產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)化合物的量,比具有相同數(shù)目的、都是可水解烷氧基的可水解位置的硅烷水解所產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)化合物的量降低;和,b)任選地在水解/縮合催化劑的存在下,通過將聚合物暴露在水解/縮合條件下使聚合物交聯(lián)。2.權(quán)利要求l的方法,其中聚合物是選自乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯及癸烯的均聚物和共聚物中的至少一種。3.權(quán)利要求1的方法,其中聚合物是選自以下的至少一種共聚物(i)乙烯與一種或多種其它的烯鍵式不飽和單體、烯鍵式不飽和羧酸、烯鍵式不飽和羧酸酯和/或烯鍵式不飽和二羧酸酐共聚,(ii)基于烯烴的橡膠和(iii)離子鍵樹脂。4.權(quán)利要求l的方法,其中通過使用自由基發(fā)生劑將硅烷接枝到聚合物上,從而將硅烷引入到聚合物結(jié)構(gòu)中。5.權(quán)利要求l的方法,其中硅垸為二醇取代的環(huán)狀硅烷。6.權(quán)利要求l的方法,其中硅垸具有如下的通式[Y[-G(-SiXuZbvZcw)s]r]n(式1)其中每個出現(xiàn)的G獨(dú)立地選自包括如下的一組基由垸基、烯基、芳基或芳烷基的一個或多個氫原子被取代所得到的多價基,或者為可以由去掉雜碳的一個或多個氫原子得到的分子部分,G含有約1至約30個碳原子;每個出現(xiàn)的X獨(dú)立地選自-C1、-Br、R10-、R10^0)0-、R'R2C=N〇-、RVNO-或R'R2N-、-R1、-(OSiR^R^COSiR'I^R3)和-CXR^CR^fOH,其中每個出現(xiàn)的R1、R2、R3、R1Q和R11獨(dú)立地為R;每個出現(xiàn)的Zb獨(dú)立地為(-0-)o.5和[-0(R"CR")fO-]0.5,其中每個出現(xiàn)的R"和R"獨(dú)立地為R;每個出現(xiàn)的Ze獨(dú)立地由-0(R^CR")fO-給出,其中每個出現(xiàn)的R"和R"獨(dú)立地為R;每個出現(xiàn)的R獨(dú)立地選自包括如下的一組基氫;直鏈、環(huán)狀或支鏈烷基,且可以含有不飽和的烯基、芳基和芳烷基;或者為由去掉雜碳的一個或多個氫原子得到的分子部分;每個出現(xiàn)的R包含1至約20個碳原子;每個出現(xiàn)的下標(biāo)f是l至約15的整數(shù),每個出現(xiàn)的n是1至約100的整數(shù),條件是當(dāng)n大于l時,v大于0,且Zb的所有化合價均為硅原子鍵合,每個出現(xiàn)的下標(biāo)u為0至約3的整數(shù),每個出現(xiàn)的下標(biāo)v是0至約3的整數(shù),每個出現(xiàn)的下標(biāo)w是0至約1的整數(shù),條件是u+v+2w二3,每個出現(xiàn)的下標(biāo)r是l至約6的整數(shù),每個出現(xiàn)的下標(biāo)t是0至約50的整數(shù),每個出現(xiàn)的下標(biāo)s是1至約6的整數(shù);每個出現(xiàn)的Y是價態(tài)為r的有機(jī)官能基;構(gòu)成環(huán)狀和橋聯(lián)的二垸氧基有機(jī)官能性硅垸組合物的至少一種環(huán)狀和橋聯(lián)的二垸氧基有機(jī)官能性硅烷含有至少一個出現(xiàn)的Zb或Z、7.權(quán)利要求6的方法,其中Y選自單價有機(jī)官能基、二價有機(jī)官能基、三價有機(jī)官能基、四價有機(jī)官能基和多價有機(jī)官能基。8.權(quán)利要求7的方法,其中單價有機(jī)官能基選自CH2=CH-、CHR=CH-、CR2=CH-、巰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙酰氧基、-0-CH2-C2H30、-CH2-CH2-C6H90、-C6H90、-CR6(-0-)CR4R5、-OH、-NR4C(=0)OR5、-OC(=0)NR4R5、-NR4C(=0)SR5、-SC(=0)NR4R5、-NR4C(=S)OR5、-OC(=S)NR4R5、-NR4C(=S)SR5、-SC(=S)NR4R5、馬來酰亞胺基、馬來酸酯基、取代的馬來酸酯基、富馬酸酯基、取代的富馬酸酯基、-CN、糠檸酰亞胺基、-OCN、-N=C=0、-SCN、-N=C=S、-OR4、-F、-Cl、-Br、-1、-SR4、-S-SR4、-S-S-SR4、-S-S-S-SR4、-S-S-S-S-SR4、-S-S-S-S-S-SR4、-SXR4、-SC(=S)OR4、-SC(=S)SR4、-SC(O)SR4、NR4C(=0)NR5R6、-NR4C(=S)NR5R6、R4C(=0)NR5-、-C(=0)NR4R5-、R4C(=S)NR4-、三聚氰胺基、氰尿酸根合基、-NH2、-NHR4、-NR4R5、-NR4-L'-NR3R。、-NR4-L'(-NR3R°)2、-NR^L'-NR^lZ-NR6!^、-nr4-l、-nr5r6)3、-ni^-lLnrS-iAnr^lS-ni^r8和-NRtL'-NC-I^NR5!^;二價有機(jī)官能基選自-(-)C(-0-)CR4R5、-CR5(-0-)CR4-、-CXR^CR^fO-、-(-)NC(=0)OR5、-OC(=0)NR4-、-(-)NC(=0)SR5、-SC(=0)NR4-、-(-)NC(=S)OR5、-OC(=S)NR4-、-(-)NC(=S)SR5、-SC(=S)NR4-、-O-、馬來酸酯基、取代的馬來酸酯基、富馬酸酯基、取代的富馬酸酯基、-S-、-S-S-、-S-S-S-、-S-S-S-S-、-s-s-s-s-s-、-s-s-s陽s-s-s-、-sx-、陽sc(:s)o-、-sc(=s)s-、-sc(=o)s-、-(-)NC(=0)NR4R5、-NR4C(=0)NR5-、-(-)NC(=S)NR4R5、-NR4C(=S)NR5-、R4C(=0)N(-)-、-C(=0)NR4-、R4C(=S)N(-)-、二價三聚氰胺基、二價氰尿酸根合基、-NH-、-NR4-、-(-)N-L'-NR4r5、-NR4-L'-NR5-、(-)nr4)2-l、nr5r6、-(on-l'-nrS-i^-nr6!^、-NR4-1^-N(-)-L2-NR5r6、-ni^-i^-nrS-i^-nr6-、-(-)n-l、(nr5r6)3、(-nr4)2-l'-(nr5r6)2、-(-)n-lJ-nr4-l2-nr5-l3-nr6r7、-nr^i^-no-lAnrs-i^-nrGr7、-nr4-l1-nr5-l2-n(-)-l3-nr6r7、-nrtl'-nrs-lanrg-lanr7-、-(-)n-l1-n(-l2nr5r6)2和(-nr4l1-)2n-l2nr5r6;三價有機(jī)官能基選自-(-)C(-0-)CR4-、-(-)NC(=0)0-、-(-)NC(=0)S-、-(-)NC(=S)0-、-(-)NC(-S)S-、-(-)NC(=0)NR4-、-(-)NC(=S)NR4-、-C(O)N(-)-、-C(=S)N(-)-、三價三聚氰胺基、三價氰尿酸根合基、-N(-)-、-(-)n-l'-nr4-、(-nr4)3-l1、(-nr4)2-l'-nr5-、-(-)n-i^-n(-)-l2-nr3r4、-(ON-l'-nco-i^-nrS-i^-nr3!^、-nr^i^-nco-i^-nco-i^-nrSr4、.(-)n-l'-nr5-l2-n(-)-l3-nr3r4、-nr^l'-nc+iAnr^iAnr4-、-(-)N-L)-N(-L2NR3r4)(-L2NR5-)和(-NR4L'-)3N;四價有機(jī)官能基選自陽(陽)C(-O-)C(-)-、-(-)NC(-O)N(-)-、-(-)NC(-S)N(-)-、四價三聚氰胺基、-(JN-L'-NG)-、(-nr4)4-L1、(-nr4)2-l'-n(-),、-(on-i^-no-lanr3-、-on-i^-nr4-!^-)-、.(-)n-lJ陽n(-)-l2-n(-)-l3-nr4r3、-nr^l'-nc+iAno-iAnr3-、-(-)N-L'-NR4-L2-NR3-l3-N(-)-和-(-)N-LLN(-L2nr3-)2;禾口多價的有機(jī)官能基選自多價烴基、(-NR3)(-N-)2C3N3、(-N-)3C3N3、-(-)n-]j-n(-)-l2-n(-)-、-(on-i^-nc+i^-nc+i^-nr3-、-On-l'-nrLiAno-l3*)-、[-(-)n-l'-]2N-l2nr3-、-(-)N-Li-N(-)-L2-N(陽)-L3-N(-)-和[-(-)N-L1-]3,其中每個出現(xiàn)的L1、L^和y獨(dú)立地選自上面對于G給出的結(jié)構(gòu)的組,每個出現(xiàn)的R獨(dú)立地由上面對于R和R"u列舉的結(jié)構(gòu)之一給出,x獨(dú)立地為1至10的整數(shù)。9.權(quán)利要求8的組合物,其中二垸氧基或雙官能垸氧基如下式所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>10.權(quán)利要求6的方法,其中G選自單價烴基CH3(CH2)p-,其中p為l至20;二乙撐環(huán)己垸;1,2,4-三乙撐環(huán)己烷;二乙撐苯;苯撐;-(CH2)m-,其中m為1至12;禾[]CH2(CH2)qCH(CH3)-,其中q為零至17。11.權(quán)利要求6的方法,其中R和R^獨(dú)立地選自甲基、乙基、丙基、異丙基、辛烯基、環(huán)己基、丁基、苯基、芐基、甲苯基、烯丙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二甲基氨基乙基和氰乙基。12.權(quán)利要求6的方法,其中R'G和R"各自獨(dú)立地選自氫、甲基和乙基。13.權(quán)利要求6的方法,其中W和W獨(dú)立地選自氫、甲基、乙基和丙基。14.權(quán)利要求6的方法,其中R3、R4、R5、R6、R7和R8獨(dú)立地選自苯基、甲基、丁基、H和乙基。15.權(quán)利要求6的方法,其中X選自甲氧基、乙氧基、異丁氧基、丙氧基、異丙氧基、乙酰氧基、甲氧基乙氧基、肟基和衍生自二醇的單價烷氧基。16.權(quán)利要求6的方法,其中Zb和Ze選自衍生自如下二醇的二價垸氧基乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1,3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇。17.權(quán)利要求6的方法,其中w/v比例介于1至9之間;X為R10-或R'C(K))0-;Zb和Ze衍生自如下二醇1,3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1,3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇;W獨(dú)立地選自Q至C4垸基和H;G是2至18個碳原子的二價直鏈烷基。18.權(quán)利要求6的方法,其中w/v比例介于約2至約8之間;X是乙氧基或者是一種或多種衍生自二醇的二價烷氧基,所述二醇選自1,3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1,3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇;G是CVC,2直鏈烷基衍生物。19.權(quán)利要求6的方法,其中v為0,X為RO-或RC(=0)-,R是C,至C4烷基或H,G是2至18個碳原子的二價直鏈烷基。20.—種制備交聯(lián)聚合物的方法,其包括a)在基本無水分的條件下將下述物質(zhì)合并(i)熱塑性基礎(chǔ)聚合物,(ii)固體載體聚合物,(iii)可水解硅垸,其可水解位置在水解時產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)化合物的量,比具有相同數(shù)目的、都是可水解垸氧基的可水解位置的硅垸水解所產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)化合物的量降低,(iv)自由基發(fā)生劑,和任選的0)用于在硅烷(iii)暴露于水分時進(jìn)行硅烷(iii)的水鮮/縮合反應(yīng)的催化劑;b)在基礎(chǔ)聚合物(i)的結(jié)晶熔點(diǎn)以上的溫度,對由步驟(a)得到的組合進(jìn)行加熱,從而將硅垸(iii)接枝到基礎(chǔ)聚合物(i)上;和,C)將由步驟(b)得到的產(chǎn)物暴露于水分中,實現(xiàn)接枝硅烷(iii)的水解/縮合,從而提供交聯(lián)的基礎(chǔ)聚合物(i)。21.權(quán)利要求20的方法,其中按以下方式實施步驟(a):al)將載體聚合物(ii)、硅垸(iii)和自由基發(fā)生劑(iv)合并,從而提供預(yù)共混物,其中硅垸(iii)和自由基發(fā)生劑(iv)被引入到載體聚合物(ii)中;和a2)使由步驟(al)得到的預(yù)共混物與基礎(chǔ)聚合物(i)及任選與催化劑(v)合并。22.權(quán)利要求21的方法,其中在步驟(al)中,將硅垸(iii)和自由基發(fā)生劑(iv)合并,然后將得到的組合與載體聚合物(ii)合并,從而提供預(yù)共混物。23.權(quán)利要求21的方法,其中在步驟(a2)中,將基礎(chǔ)聚合物(i)和催化劑(v)合并,然后將得到的組合與由步驟(al)得到的預(yù)共混物合并。24.權(quán)利要求22的方法,其中在步驟(a2)中,將基礎(chǔ)聚合物(i)和催化劑(v)合并,然后將得到的組合與由步驟(al)得到的預(yù)共混物合并。25.權(quán)利要求20的方法,其中載體聚合物(ii)占基礎(chǔ)聚合物(i)與載體聚合物(ii)的合并重量的約0.01至約40重量%。26.權(quán)利要求20的方法,其中載體聚合物(ii)占基礎(chǔ)聚合物(i)與載體聚合物(ii)的合并重量的約0.01至約20重量%。27.權(quán)利要求20的方法,其中熱塑性基礎(chǔ)聚合物(i)選自乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯及癸烯的均聚物和共聚物。28.權(quán)利要求20的方法,其中載體聚合物(ii)選自乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、具有2至6個碳原子的a-烯烴的均聚物、和兩種a-烯烴的共聚物。29.權(quán)利要求2o的方法,其中硅垸(m)具有如下的通式[Y[-G(-SiXuZbvZcw)s]r]n(式1)其中每個出現(xiàn)的G獨(dú)立地選自包括如下的一組基由烷基、烯基、芳基或芳垸基的一個或多個氫原子被取代所得到的多價基,或者為可以由去掉雜碳的一個或多個氫原子得到的分子部分,G含有約1至約30個碳原子;每個出現(xiàn)的X獨(dú)立地選自-C1、-Br、R'0-、R'C^O)0-、r'r^NO-、R'r2N0-或R'r2N-、-r'、-(0SiR'R2)t(OSiRVR3)和-CKR'GCR'bfOH,其中每個出現(xiàn)的R1、R2、R3、R10和R11獨(dú)立地為R;每個出現(xiàn)的Zb獨(dú)立地為(-0-)o.5和[-0(R"CR11)(0]0.5,其中每個出現(xiàn)的R"和R"獨(dú)立地為R;每個出現(xiàn)的ze獨(dú)立地由-0(R"CR")fO-給出,其中每個出現(xiàn)的R"和R"獨(dú)立地為R;每個出現(xiàn)的R獨(dú)立地選自包括如下的一組基氫;直鏈、環(huán)狀或支鏈烷基,且可以含有不飽和的烯基、芳基和芳烷基;或者為由去掉雜碳的一個或多個氫原子得到的分子部分;每個出現(xiàn)的R包含1至約20個碳原子;每個出現(xiàn)的下標(biāo)f是l至約15的整數(shù),每個出現(xiàn)的n是1至約100的整數(shù),條件是當(dāng)n大于1時,v大于0,且Zb的所有化合價均為硅原子鍵合,每個出現(xiàn)的下標(biāo)u為0至約3的整數(shù),每個出現(xiàn)的下標(biāo)v是0至約3的整數(shù),每個出現(xiàn)的下標(biāo)w是0至約1的整數(shù),條件是u+v+2w:3,每個出現(xiàn)的下標(biāo)r是1至約6的整數(shù),每個出現(xiàn)的下標(biāo)t是0至約50的整數(shù),每個出現(xiàn)的下標(biāo)s是1至約6的整數(shù);每個出現(xiàn)的Y是價態(tài)為r的有機(jī)官能基;構(gòu)成環(huán)狀和橋聯(lián)的二烷氧基有機(jī)官能性硅垸組合物的至少一種環(huán)狀和橋聯(lián)的二垸氧基有機(jī)官能性硅烷含有至少一個出現(xiàn)的Zb或Z、30.權(quán)利要求29的方法,其中Y選自單價有機(jī)官能基、二價有機(jī) 官能基、三價有機(jī)官能基、四價有機(jī)官能基和多價有機(jī)官能基。31.權(quán)利要求30的方法,其中單價有機(jī)官能基選自CH2=CH-、CHR=CH-、CR2=CH-、巰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙酰氧基、-0-CHrC2H30、-CH2-CH2-C6H90、-C6H90、-CR6(-0-)CR4R5、-OH、-NR4C(=0)OR5、-OC(=0)NR4R5、-NR4C(=0)SR5、-SC(=0)NR4R5、-NR4C(=S)OR5、-OC(=S)NR4R5、-NR4C(=S)SR5、-SC(=S)NR4R5、馬來酰亞胺基、馬來酸酯基、取代的馬來酸酯基、富馬酸酯基、取代的富馬酸酯基、-CN、糠檸酰亞胺基、-OCN、-N=C=0、-SCN、-N=C=S、-OR4、-F、-Cl、-Br、-1、陽SR4、-S-SR4、-S-S-SR4、-S-S-S-SR4、-S-S-S-S-SR4、-S-S陽S-S-S-SR4、-SXR4、-SC(=S)OR4、-SC(=S)SR4、-SC(=0)SR4、NR4C(=0)NR5R6、-NR4C(=S)NR5R6、R4C(=0)NR5-、-C(=0)NR4R5-、R4C(=S)NR4-、三聚氰胺基、氰尿酸根合基、-NH2、-NHR4、-NR4R5、-NR4-L'-NR5r6、-NRtL'C-NRSR6;^、-NR^L'-NRS-IAnI^R7、-NR4-L'(陽NR5r6)3、陽NR4-L'陽NR5-L2-NR6-L3-NR7r8和-NR4-L-N(-L2NR5r6)2;二價有機(jī)官能基選自-(-)C(-0-)CR4R5、-CR5(-0-)CR4-、-CKR'OCR11)"-、-(-)NC(=0)OR5、-OC(=0)NR4-、-(-)NC(=0)SR5、-SC(=0)NR4-、-(-)NC(=S)OR5、-OC(=S)NR4-、-(-)NC(=S)SR5、-SC(=S)NR4-、-O-、馬來酸酯基、取代的馬來酸酯基、富馬酸酯基、取代的富馬酸酯基、-s-、-s-s陽、-s-s-s-、-s-s-s-s-、-s-s-s-s-s-、-s陽s-s-s-s-s-、-sx-、-sc(=s)o-、-sc(=s)s-、-sc(=o)s-、-(-)nc(=0)nr4r5、-nr4c(=o)nr5-、-(-)nc(=s)nr4r5、-nr4c(=s)nr5-、R4C(=0)N(-)-、-C(=0)NR4-、R4C(=S)N(-)-、二價三聚氰胺基、二價氰尿酸根合基、-NH-、-NR4-、-(-)N-L"曙NR4r5、-NR^I^-NR5-、(-)NR4)2-L'-NR5r6、-(-)N-L'-NR5-L2-NR6R7、-NRtLi-NO-I^-NR^R^-NR4-L-NR5-l2-NR6-、-(-)N-Li-(NR5R6)3、(-NR4)2-L'-(NR5r6)2、-ON-L'-NRtl^-NRS-LANR6:^、-NRtLi-NO-I^-NRS-lANI^R7、-NI^-L'-NRS-IAnO-I^-NRGr7、-NRtlJ-NRS-I^-NRG-lANR7-、-(-)N-L1-N(-L2NR5R6)2和(-NRt1-)2N-L2NR5R6; 三價有機(jī)官能基選自-(-)C(-0-)CR4-、-(-)NC(=0)0-、-(-)NC(K))S-、-(-)NC(=S)0-、-(-)NC(=S)S-、-(-)NC(=0)NR4-、-(-)NC(=S)NR4-、-C(O)N(-)-、-C(=S)N(-)-、三價三聚氰胺基、三價氰尿酸根合基、-N(-)-、-(-)n-l!擺4-、(-nr4)3陽l1、(-nr4)2曙l'-nr5-、-(on-lLnc+iAnr3!^-NRtl^-NC+lANR5-、-(ON-LLNRtlANR5-、-On-i^-no-iAnrS-lAnrSr4、-nr4-lLn(陽)-l2-n(-)-l3-nr3r4、,(-)n-iJ-nr5-l2-n(-)-l3-nr3r4、-ni^-lLnc+iAnrLiAnr4-、-(-)N-L1-N(-L2NR3R4)(-L2NR5-"n(-NR4!^1-)3N;四價有機(jī)官能基選自-(-)C(-O-)C(-)-、-(-)NC(二O)N(-)-、-(-)nc(=s)n(-)-、四價三聚氰胺基、-on-lLno-、(-NR4)4-l1、(-nrvl1*)-、-on-l'-no-lanr3-、-(on-l'-nr4-!^-)-、-ON-l'-nc+i^-no-iAni^r3、-nr^l'-no-i^-nc+iAnr3-、-(-)n匿l'-nr4-l2-nr3-l3-n(-)-和-(-)N-L'-N(-L2nR3-)2;禾口多價的有機(jī)官能基選自多價烴基、(-NR3)(-N-)2C3N3、(-N-)3C3N3、-(-)N-L'-N(-)-L2-N(-)-、-ON-lJ-NO-lANO-I^-NR3-、-(-)N-L'-NR3-L2-N(-)-L3-N(-)-、[-(-)N-L'陽]2N-L2nR3-、-(ON-l^-no-i^-no-iAnc-Hm-on-l1-]其中每個出現(xiàn)的L1、L和1^獨(dú)立地選自上面對于G給出的結(jié)構(gòu)的組,每個出現(xiàn)的R獨(dú)立地由上面對于R和R""列舉的結(jié)構(gòu)之一給出,x獨(dú)立地為1至10的整數(shù)。32.權(quán)利要求31的組合物,其中二烷氧基或雙官能烷氧基如下式所示-(XR^CR^fO-(式3)。33.權(quán)利要求29的方法,其中G選自單價烴基CH3(CH2)p-,其中p為l至20;二乙撐環(huán)己垸;1,2,4-三乙撐環(huán)己垸;二乙撐苯;苯撐;-(CH2)m-,其中m為1至12;禾卩CH2(CH2)qCH(CH3)-,其中q為零至17。34.權(quán)利要求29的方法,其中R和R1—"獨(dú)立地選自甲基、乙基、丙基、異丙基、辛烯基、環(huán)己基、丁基、苯基、芐基、甲苯基、烯丙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二甲基氨基乙基和氰乙基。35.權(quán)利要求29的方法,其中R"和R"各自獨(dú)立地選自氫、甲基和乙基。36.權(quán)利要求29的方法,其中W和尺2獨(dú)立地選自氫、甲基、乙基和丙基。37.權(quán)利要求29的方法,其中R3、R4、R5、R6、117和118獨(dú)立地選自苯基、甲基、丁基、H和乙基。38.權(quán)利要求29的方法,其中X選自甲氧基、乙氧基、異丁氧基、丙氧基、異丙氧基、乙酰氧基、甲氧基乙氧基、肟基、和衍生自二醇的單價垸氧基。39.權(quán)利耍求29的方法,其中Zb和"選自衍生自如下二醇的二價烷氧基乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1,3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇。40.權(quán)利要求20的方法,其中自由基發(fā)生劑(iv)選自有機(jī)過氧化物、偶氮化合物和過酸酯。41.權(quán)利要求20的方法,其中任選的催化劑(v)選自二月桂酸二丁基錫、二醋酸二丁基錫、辛酸二丁基錫、馬來酸二辛基錫、二丁基氧化錫、2-乙基己醇鈦及其任意組合。42.按照權(quán)利要求20的方法制備的交聯(lián)聚合物。全文摘要公開了使用硅烷交聯(lián)劑進(jìn)行聚合物交聯(lián)的方法,所述硅烷交聯(lián)劑在水解時產(chǎn)生降低量的揮發(fā)性有機(jī)化合物。文檔編號C08K5/54GK101151316SQ200680010357公開日2008年3月26日申請日期2006年2月6日優(yōu)先權(quán)日2005年2月8日發(fā)明者基思·J·韋勒申請人:莫門蒂夫功能性材料公司